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1、http:/ 基本概念基本概念 第一節(jié)第一節(jié) 基本概念基本概念一、一、紫外光譜的產(chǎn)生及表示方法紫外光譜的產(chǎn)生及表示方法 通常以波長(zhǎng)(通常以波長(zhǎng)( ,nmnm)為橫坐標(biāo);以吸為橫坐標(biāo);以吸光度(光度(A A)或透光率(或透光率(T T)為縱坐標(biāo)為縱坐標(biāo) 描述術(shù)語(yǔ)描述術(shù)語(yǔ) 吸收峰、谷、肩峰、末端吸收吸收峰、谷、肩峰、末端吸收 第一節(jié)第一節(jié) 基本概念基本概念二、躍遷類(lèi)型二、躍遷類(lèi)型一、一、紫外光譜的產(chǎn)生及表示方法紫外光譜的產(chǎn)生及表示方法1.1.* * 躍遷躍遷2.2.* * 躍遷躍遷3.3.n n* * 躍遷躍遷4.4.n n* * 躍遷躍遷5.5.電荷遷移躍遷電荷遷移躍遷6 6 配位場(chǎng)躍遷配位場(chǎng)躍
2、遷 第一節(jié)第一節(jié) 基本概念基本概念三、三、紫外光譜的常用術(shù)語(yǔ)紫外光譜的常用術(shù)語(yǔ) 發(fā)色團(tuán)發(fā)色團(tuán) ( (chromophorechromophore) ) 助色團(tuán)助色團(tuán) ( (auxochrome)auxochrome) 紅移紅移 ( (red shift)red shift) 藍(lán)移藍(lán)移 ( (blue shift)blue shift) 增色效應(yīng)增色效應(yīng) ( (hyperchromic effect)hyperchromic effect) 減色效應(yīng)減色效應(yīng) ( (hypochromic effect)hypochromic effect) 第一節(jié)第一節(jié) 基本概念基本概念三、三、紫外光譜的常用術(shù)
3、語(yǔ)紫外光譜的常用術(shù)語(yǔ) R R帶帶: : n n * * 躍遷,弱躍遷,弱 K K帶帶: : * * 躍遷,強(qiáng)躍遷,強(qiáng) B B帶帶: : 苯(芳香環(huán))特征吸收,弱、特征苯(芳香環(huán))特征吸收,弱、特征 E E帶:帶:苯(芳香環(huán))特征吸收,強(qiáng)、特征苯(芳香環(huán))特征吸收,強(qiáng)、特征 電荷轉(zhuǎn)移吸收帶電荷轉(zhuǎn)移吸收帶 配位體場(chǎng)吸收帶配位體場(chǎng)吸收帶 第一節(jié)第一節(jié) 基本概念基本概念四、四、影響吸收帶的因素影響吸收帶的因素 電子效應(yīng)電子效應(yīng) 共軛效應(yīng):共軛體系越大,共軛效應(yīng):共軛體系越大, maxmax、 都大都大 空間效應(yīng)空間效應(yīng) 位阻效應(yīng):如二苯乙烯,順式位阻效應(yīng):如二苯乙烯,順式 maxmax、 都小都小 跨
4、環(huán)效應(yīng):跨環(huán)效應(yīng):CH2=O maxmax= =214nm214nm 溶劑效應(yīng)溶劑效應(yīng) 第二節(jié)第二節(jié) 基本原理基本原理 第二節(jié)第二節(jié) 基本原理基本原理A= -lgT = E L C一、一、Beer-lambert定律定律sLIoIkdnds skdnsdsskdnIdIxx一、一、Beer-lambert定律定律 第二節(jié)第二節(jié) 基本原理基本原理nIIxxskdnIdI00sknII0lnsnEsnkeIIlglg0一、一、Beer-lambert定律定律 第二節(jié)第二節(jié) 基本原理基本原理LVS/CVnCLsn則則CLEII0lg一、一、Beer-lambert定律定律 第二節(jié)第二節(jié) 基本原理基本
5、原理定義:透光率定義:透光率 T = I / IT = I / Ix x 吸光度吸光度 A =-lgT = EA =-lgT = EL LC C 透光率透光率 ( (transmittance)transmittance)吸光度吸光度 ( (absorbance)absorbance)吸光系數(shù)吸光系數(shù)( (absorptivity) Eabsorptivity) E 一、一、Beer-lambert定律定律 第二節(jié)第二節(jié) 基本原理基本原理吸光系數(shù)吸光系數(shù) E E有兩種表示方法:有兩種表示方法: :c c為為1 1 mol/L ,lmol/L ,l為為1 1cmcm時(shí)時(shí)的吸光度值的吸光度值一、一
6、、Beer-lambert定律定律 第二節(jié)第二節(jié) 基本原理基本原理%11cmE:c c為為1%(1%(w/v)w/v) ,l ,l為為1 1cmcm時(shí)時(shí)的吸光度值的吸光度值%1110cmEM 與與%11cmE關(guān)系如下:關(guān)系如下:二、偏離二、偏離BeerBeer定律因素定律因素1.1.化學(xué)因素化學(xué)因素 被測(cè)物質(zhì)可因濃度改變而發(fā)生離解、被測(cè)物質(zhì)可因濃度改變而發(fā)生離解、締合或與溶劑間的作用等原因而發(fā)生偏離締合或與溶劑間的作用等原因而發(fā)生偏離BeerBeer定律的現(xiàn)象。定律的現(xiàn)象。 第二節(jié)第二節(jié) 基本原理基本原理二、偏離二、偏離BeerBeer定律因素定律因素1.1.化學(xué)因素化學(xué)因素 2.2.光學(xué)因素
7、光學(xué)因素 第二節(jié)第二節(jié) 基本原理基本原理(1 1)非單色光)非單色光 ( (non-monochromatic light)non-monochromatic light)(2 2)雜散光)雜散光 ( (stray light) stray light) (3 3)散射光和反射光)散射光和反射光 ( (scattering and reflected light)scattering and reflected light)(4 4)非平行光)非平行光 二、偏離二、偏離BeerBeer定律因素定律因素1.1.化學(xué)因素化學(xué)因素 2.2.光學(xué)因素光學(xué)因素3.3.透光率測(cè)量誤差透光率測(cè)量誤差 第二節(jié)
8、第二節(jié) 基本原理基本原理 噪音噪音( (noise) noise) 暗噪音暗噪音( (dark noise)dark noise) 訊號(hào)噪音訊號(hào)噪音( (signal shot noise) signal shot noise) 二、偏離二、偏離BeerBeer定律因素定律因素3.3.透光率測(cè)量誤差透光率測(cè)量誤差 第二節(jié)第二節(jié) 基本原理基本原理TlETlElEAclg11lg1TlEdTdTeTlEdc434. 0lg11二、偏離二、偏離BeerBeer定律因素定律因素3.3.透光率測(cè)量誤差透光率測(cè)量誤差 第二節(jié)第二節(jié) 基本原理基本原理TTTCCTTdTcdclg434. 0,lg434. 0
9、 對(duì)于暗噪音,對(duì)于暗噪音, T T為為常數(shù),求出相對(duì)誤差常數(shù),求出相對(duì)誤差的極小值:的極小值:T=0.368T=0.368,即即A=0.4343A=0.4343 第三節(jié)第三節(jié) 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)紫外可見(jiàn)分光光度計(jì) 第三節(jié)第三節(jié) 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)一、一、主要部件主要部件(一一)光源光源鎢燈和鹵鎢燈鎢燈和鹵鎢燈: 350nm氫燈或氘燈氫燈或氘燈: 150nm 400nm(二二)單色器單色器 狹縫、準(zhǔn)直鏡、色散元件、聚焦透鏡狹縫、準(zhǔn)直鏡、色散元件、聚焦透鏡 第三節(jié)第三節(jié) 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)一、一、主要部件主要部件(一一)光源光源(二二)單色器單色器1.色散元件色
10、散元件棱鏡棱鏡光柵光柵 第三節(jié)第三節(jié) 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)一、一、主要部件主要部件(一一)光源光源(二二)單色器單色器1.色散元件色散元件2.準(zhǔn)直鏡準(zhǔn)直鏡3.狹縫狹縫 第三節(jié)第三節(jié) 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)一、一、主要部件主要部件(一一)光源光源(二二)單色器單色器1.光電池光電池2.光電管光電管3.光電倍增管光電倍增管4.光二極管檢測(cè)器光二極管檢測(cè)器(三三)吸收池吸收池(四四)檢測(cè)器檢測(cè)器 第三節(jié)第三節(jié) 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)一、一、主要部件主要部件(一一)光源光源(二二)單色器單色器(三三)吸收池吸收池(四四)檢測(cè)器檢測(cè)器(五五)訊號(hào)處理與顯示器訊
11、號(hào)處理與顯示器 第三節(jié)第三節(jié) 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(一一)波長(zhǎng)波長(zhǎng) 范圍;準(zhǔn)確性;重復(fù)性范圍;準(zhǔn)確性;重復(fù)性(二二)吸光度(透過(guò)率)吸光度(透過(guò)率) 范圍;準(zhǔn)確性;重復(fù)性范圍;準(zhǔn)確性;重復(fù)性(三三)分辨率分辨率(四四)雜散光雜散光(五五)數(shù)據(jù)工作站數(shù)據(jù)工作站二、光學(xué)性能二、光學(xué)性能 第三節(jié)第三節(jié) 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(一一)單光束分光光度計(jì)單光束分光光度計(jì)(二二)雙光束分光光度計(jì)雙光束分光光度計(jì)(三三)光多道二極管陣列檢測(cè)的分光光度計(jì)光多道二極管陣列檢測(cè)的分光光度計(jì)三、光路類(lèi)型三、光路類(lèi)型四、分光光度計(jì)的校正四、分光光度計(jì)的校正(一一)波長(zhǎng)校正波長(zhǎng)校正(二二)吸
12、光度的校正吸光度的校正 第四節(jié)第四節(jié) 定性分析與純度檢測(cè)定性分析與純度檢測(cè) 第四節(jié)第四節(jié) 定性分析與純度檢測(cè)定性分析與純度檢測(cè)一、一、定性鑒別定性鑒別(一一)對(duì)比吸收光譜特征數(shù)據(jù)對(duì)比吸收光譜特征數(shù)據(jù) maxmax shsh E E 第四節(jié)第四節(jié) 定性分析與純度檢測(cè)定性分析與純度檢測(cè)一、一、定性鑒別定性鑒別(一一)對(duì)比吸收光譜特征數(shù)據(jù)對(duì)比吸收光譜特征數(shù)據(jù)(二二)對(duì)比吸光對(duì)比吸光(或吸光系數(shù)或吸光系數(shù))的比值的比值(三三)對(duì)比吸收光譜的一致性對(duì)比吸收光譜的一致性 第四節(jié)第四節(jié) 定性分析與純度檢測(cè)定性分析與純度檢測(cè)一、一、定性鑒別定性鑒別(一一)雜質(zhì)檢查雜質(zhì)檢查二、二、純度檢測(cè)純度檢測(cè)(二二)雜質(zhì)的
13、限量檢測(cè)雜質(zhì)的限量檢測(cè) 第五節(jié)第五節(jié) 定量分析方法定量分析方法 第五節(jié)第五節(jié) 定量分析方法定量分析方法一、一、單組分樣品的定量方法單組分樣品的定量方法(一一)吸收系數(shù)法吸收系數(shù)法(二二)標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法(三三)對(duì)照法對(duì)照法 第五節(jié)第五節(jié) 定量分析方法定量分析方法二、二、多組分樣品的定量方法多組分樣品的定量方法(1) (2) (3) 第五節(jié)第五節(jié) 定量分析方法定量分析方法二、二、多組分樣品的定量方法多組分樣品的定量方法 第(第(1)種情況,可按單組分的測(cè)定方法)種情況,可按單組分的測(cè)定方法分別在分別在1處測(cè)定處測(cè)定a組分,在組分,在2處測(cè)定處測(cè)定b組分。組分。 第(第(2)種情況,可先在在)種情況,可先在在1處測(cè)定處測(cè)定a組分,組分,在在2處測(cè)定混合溶液的吸光度處測(cè)定混合溶液的吸光度A2a+b,根據(jù)吸根據(jù)吸光度的加和性計(jì)算出光度的加和性計(jì)算出b組分的濃度。組分的濃度。 第(第(3)種情況比較復(fù)雜,需要運(yùn)用計(jì)算)種情況比較復(fù)雜,需要運(yùn)用計(jì)算分光光度法來(lái)解決。下面簡(jiǎn)介幾種常見(jiàn)的方分光光度法來(lái)解決。下面簡(jiǎn)介幾種常見(jiàn)的方法。法。 第五節(jié)第五節(jié) 定量分析方法定量
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