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1、第三章 燃料與燃燒3-1 內(nèi)燃機(jī)的燃料及其熱化學(xué)3-2 燃料的使用特性3-3 燃燒熱化學(xué)3-4 燃燒的基本知識(shí)3-1 內(nèi)燃機(jī)的燃料及其熱化學(xué) 一、內(nèi)燃機(jī)的燃料 汽油傳統(tǒng)燃料石油產(chǎn)品 柴油 液化石油氣(LPG) 天然氣(CNG)石油的主要成分:碳?xì)浠衔铮?6%99%, 少量O、N、S等,占1%4%。 石油產(chǎn)品是以多種碳?xì)浠衔锏幕旌衔镄问匠霈F(xiàn)。分子式為CnHm通常稱(chēng)為烴。石油燃料(汽油、柴油)煉制方法(補(bǔ))直接蒸餾法:將原油在專(zhuān)用的煉油塔(分餾塔)中進(jìn)行加熱蒸餾,不同的分餾溫度,得到不同成分的燃油,最終獲得的燃料約占原油的25一40。裂解法:將蒸餾后的重油等一些高分子成分通過(guò)不同的技術(shù)手段裂

2、解為分子量較輕的成分。 熱裂解法:通過(guò)加溫加壓進(jìn)行裂解 催化裂解法:使用催化劑(觸媒)進(jìn)行裂解僅由碳、氫兩種元素組成的化合物統(tǒng)稱(chēng)碳?xì)浠衔?,?jiǎn)稱(chēng)烴。 飽和烴 烷烴 開(kāi)鏈烴 不飽和烴 烯烴、炔烴烴 環(huán)狀烴 脂環(huán)烴 芳香烴1.根據(jù)烴分子中碳原子數(shù)的不同可構(gòu)成不同分子量,不同沸點(diǎn)的物質(zhì)C原子數(shù)沸點(diǎn)品種分子量理論物質(zhì)的變化趨勢(shì)C1常溫天然氣16 C2C4常溫液化石油氣1658C5C1150200汽油95120C11C19180300煤油100180C16C23250360輕重柴油180200C23360以上渣油220以上質(zhì)輕易揮發(fā)化學(xué)穩(wěn)定性變好易點(diǎn)燃粘度增大易自燃2.除碳原子數(shù)外分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)燃料的

3、性能影響很大,按結(jié)構(gòu)組成石油的烴主要有五類(lèi)。 A、 烷屬烴CnH2n+2 直鏈 (正庚烷C7H16) H H H H H H H H C C C C C C C H H H H H H H H 支鏈(異辛烷C8H18) H H H H HCH H H CC C C CH H HCH H HCH H H 呈飽和的開(kāi)鏈結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)不緊湊常溫穩(wěn)定,但熱穩(wěn)定性差,高溫下易分解,滯燃期較短,是柴油燃料的良好成分。 高溫下也較穩(wěn)定,是汽油中抗爆性好的燃料。 B、烯烴CnH2n (例如:乙烯) H H HC CHC、炔烴CnH2n-2(乙炔) HCCH 非飽和開(kāi)鏈結(jié)構(gòu),有一個(gè)二價(jià)鍵,它比烷烴難于自燃,抗爆性好

4、,但常溫下穩(wěn)定性差,易于氧化生成膠質(zhì)。 非飽和開(kāi)鏈結(jié)構(gòu),有一個(gè)三價(jià)鏈。炔烴不存在于原油中,系熱裂化的中間產(chǎn)物。由于氫不飽和,所以很不穩(wěn)定。常溫下易分解,儲(chǔ)存中因氧化而結(jié)膠。含快烴多的產(chǎn)品不宜作為發(fā)動(dòng)機(jī)燃料 . D、環(huán)烷烴CnH2n 飽和的環(huán)狀分子結(jié)構(gòu),不易分裂,熱穩(wěn)定性和自發(fā)火的溫度均比直鏈烷烴為高。環(huán)烷烴多的燃油適宜作為汽油機(jī)燃料,不適宜作柴油機(jī)燃料,環(huán)烷烴與烷烴都是石油的重要組成部分。 E、芳香烴CnH2n-6 基本化合物是苯,所有芳香烴都含有苯基的成分。在石油中含量較少,分子結(jié)構(gòu)堅(jiān)固,熱穩(wěn)定性比環(huán)烷烴高,在高溫下分子不易破裂,化學(xué)安定性較前者為高,是良好的防爆劑。3-2 燃料的使用特性

5、一、汽油的使用性能影響汽油機(jī)性能的關(guān)鍵性指標(biāo)主要是辛烷值和餾程等。1、餾程:蒸發(fā)性餾程:用燃油餾出某一百分比的溫度范圍來(lái)表示。為了評(píng)價(jià)燃料的揮發(fā)性,以10、50和90的餾出溫度作為幾個(gè)有代表意義的點(diǎn)。(1)餾出10的溫度T10(75) 標(biāo)志著它的起動(dòng)性。 T10低燃料容易冷車(chē)起動(dòng)。 但T10過(guò)低,在管路中輸送時(shí)受發(fā)動(dòng)機(jī)溫度較高部位的加熱而變成蒸氣,在管路中形成“氣阻”,使發(fā)動(dòng)機(jī)斷火,影響它的正常運(yùn)轉(zhuǎn)。(2)餾出50的溫度 T50(145)標(biāo)志著汽油的平均蒸發(fā)性。 縮短發(fā)動(dòng)機(jī)的暖車(chē)時(shí)間;溫度 T50低 提高加速性; 工作穩(wěn)定性。(從較低負(fù)荷向較高負(fù)荷過(guò)渡 時(shí),能夠及時(shí)供應(yīng)所需的混合氣。)(3)餾

6、出90的溫度T90(1時(shí)完全燃燒產(chǎn)物的數(shù)量1、1kg燃料燃燒前混合氣的數(shù)量 M1汽油機(jī): (kmol/kg燃料)式中;MrT為燃料的分子質(zhì)量 柴油機(jī):液態(tài)燃料的體積不及空氣的1/10000,即為純空氣 (kmol/kg燃料).四、燃料熱值與混合氣熱值1、燃料熱值:1kg燃料完全燃燒所放出的熱量,稱(chēng)為燃料的熱值。高熱值:包括水蒸汽凝結(jié)后放出的汽化潛熱;低熱值:不包括水蒸汽凝結(jié)后放出的汽化潛熱。2、混合氣熱值:?jiǎn)挝粩?shù)量的可燃混合氣燃燒所產(chǎn)生的熱量。3-4 燃燒的基本知識(shí)燃燒的定義:燃料中的可燃物與空氣產(chǎn)生劇烈的氧化反應(yīng),產(chǎn)生大量的熱量,并伴有強(qiáng)烈的發(fā)光現(xiàn)象。普通燃燒:正常燃燒,靠燃燒層的熱氣體傳質(zhì)

7、、傳熱給鄰近的冷可燃?xì)怏w混合物層而進(jìn)行的燃燒傳播?;鹧娴膫鞑ニ俣容^小,幾m/s,屬于等壓過(guò)程。爆炸燃燒:靠壓力波將冷可燃物加熱至著火溫度以上而燃燒?;鹧娴膫鞑ニ俣却?,10004000m/s,高溫高壓下進(jìn)行。燃燒的條件:除了要有燃料、空氣外,尚需達(dá)到燃燒所需的最低溫度著火溫度。 其中,E是活化能,T是混合氣體溫度,T0是器壁溫度。從圖中可以看出:A是穩(wěn)定點(diǎn),B是不穩(wěn)定點(diǎn),C是著火溫度。著火溫度不是定值,Q放增大或Q散減少均能夠使Tc 變少。 QQs3Qs2Qs1Q放TATcCBT0 T01 T02一、著火溫度概念:由緩慢氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)閯×已趸磻?yīng)(燃燒)的瞬間叫“著火”,轉(zhuǎn)變時(shí)的最低溫度叫作著火

8、溫度。例子:二、著火濃度范圍 指燃料和空氣的比例必須在一定的范圍內(nèi)才燃燒三、固定碳的燃燒 C的燃燒是氧化反應(yīng)過(guò)程與擴(kuò)散過(guò)程的結(jié)合。 要使C迅速燃燒,O2必須擴(kuò)散至C表面,在高溫下與C氧化生成碳氧化物,然后這些碳氧化物必須迅速?gòu)腃表面擴(kuò)散出去,以使新的O2再擴(kuò)散至C表面。碳氧氣碳氧化物三、可燃?xì)怏w的燃燒連鎖反應(yīng),以燃燒反應(yīng)為例:H2H2OH+O2H+O2.OH+H2HO+H2HOH+H2H2OH按化學(xué)動(dòng)力學(xué)的觀點(diǎn)分:熱自燃和鏈鎖自燃機(jī)理(一)熱自燃(或熱爆)定義:若化學(xué)反應(yīng)所釋放的熱量大于散失的熱量,混合氣的溫度升高,進(jìn)而促進(jìn)混合氣的反應(yīng)速率和放熱速率增大,這種相互促進(jìn),最終導(dǎo)致極快的反應(yīng)速率而

9、著火?;罨埽簹怏w分子要進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)需要相互碰撞,碰撞分子所具備一定大小的能量。活化分子:能量超過(guò)活化能的分子。一、著火機(jī)理 能保證著火的缸內(nèi)最低溫度、壓力稱(chēng)為著火臨界溫度和著火臨界壓力。著火臨界線在一定P0下,只要外界溫度低于T0,混合氣不會(huì)發(fā)生熱爆;在一定T0下,只要壓力低于P0,也不會(huì)發(fā)生熱爆。圖3-2 著火臨界線著火臨界溫度和著火臨界壓力 發(fā)動(dòng)機(jī)能否著火,取決于著火階段有無(wú)熱量積累,氧化反應(yīng)能否自動(dòng)加速。 (二)鏈鎖反應(yīng)(鏈爆炸 ) 反應(yīng)自動(dòng)加速不一定要依靠熱量的積累使大量分子活化,通過(guò)鏈鎖反應(yīng)逐漸積累活化中心的方法也能使反應(yīng)自動(dòng)加速,直至著火。鏈鎖反應(yīng):其中一個(gè)活化作用能引起很多基本

10、反 應(yīng),即反應(yīng)鏈。鏈鎖反應(yīng)的過(guò)程:鏈引發(fā)鏈傳播鏈中斷二、發(fā)動(dòng)機(jī)混合氣的著火 內(nèi)燃機(jī)中碳?xì)浠衔锏淖匀迹鶎儆阪湡嶙匀?,但由于發(fā)火的條件不同,有高溫單階段著火和低溫多階段著火。汽油機(jī)柴油機(jī)(一) 汽油機(jī)高溫單級(jí)著火1 壓縮的是燃料與空氣的混合氣體, 在此過(guò)程中, 已經(jīng)進(jìn)行了一些化學(xué)反應(yīng)。2 火花點(diǎn)火, 局部溫度高達(dá)2000以上, 該處燃料分子直接分裂成大量的自由原子與自由基, 迅速反應(yīng)出現(xiàn)熱火焰, 瞬間擴(kuò)大到整個(gè)燃燒室內(nèi)。所以, 汽油機(jī)著火過(guò)程: 壓縮混合氣 點(diǎn)火(經(jīng)短暫著火延遲期) 熱火焰 高溫單級(jí)點(diǎn)燃(二)柴油機(jī)低溫多級(jí)著火1:t1階段混合階段 在壓縮過(guò)程終了時(shí),燃料噴入汽缸內(nèi)形成可燃混合氣

11、。燃料遇到溫度較高的空氣,開(kāi)始氧化,但速度緩慢,示功圖上的壓縮線沒(méi)有明顯的變化?;旌想A段,為著火做準(zhǔn)備。 2、t2階段:一階段反應(yīng)燃燒的實(shí)質(zhì)是燃料的氧化反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)速度很快時(shí),火焰就會(huì)出現(xiàn)。經(jīng)過(guò)時(shí)間t2 后,反應(yīng)加劇,出現(xiàn)冷火焰,缸內(nèi)壓力超過(guò)壓縮壓力。在這一階段,反應(yīng)生成醛類(lèi)、過(guò)氧化物和一氧化碳等中間產(chǎn)物。要求混合氣較濃, = 0.40.5。4 :t1+t2+t3時(shí)間后:三階段反應(yīng)著火延遲期 活性中心劇增,化學(xué)反應(yīng)加速,熱積累劇烈,發(fā)生爆炸,出現(xiàn)熱火焰。混合氣更稀, 1。 3:t1+t2階段:二階段反應(yīng) 溫度、壓力升高較大,產(chǎn)生許多化學(xué)反應(yīng)的活性中心,出現(xiàn)藍(lán)火焰?;旌蠚庀〉枚啵孕∮?。三、發(fā)

12、動(dòng)機(jī)的燃燒方式(一) 同時(shí)爆炸燃燒 取某一部分為系統(tǒng), 著火前后整個(gè)系統(tǒng)各個(gè)部分的相完全均勻一致。為單相系, 均勻系。 柴油機(jī)上, 由于混合氣分配不是十分均勻, 總有某一部分混合氣最先著火(一般在噴油嘴附近), 取這一部分為系統(tǒng), 則系統(tǒng)內(nèi)實(shí)現(xiàn)的就是同時(shí)爆炸燃燒。 汽油機(jī)上, 由于火焰有傳播速度(雖然很快, 但相對(duì)同時(shí)爆炸燃燒卻很小), 傳播逐次進(jìn)行, 故顯然不是同時(shí)爆炸燃燒。但火花塞間隙處的少量混合氣在電火花作用下, 可實(shí)現(xiàn)同時(shí)爆炸燃燒,從而形成火焰中心。HCCI均勻充氣壓燃發(fā)動(dòng)機(jī)HCCI的基本原理是將燃料和空氣預(yù)先混合成稀薄氣體充入發(fā)動(dòng)機(jī)的汽缸,隨后將其壓縮到較高的壓力和溫度直到發(fā)生類(lèi)似汽

13、油機(jī)的敲缸反應(yīng),爆發(fā)溫度峰值不超過(guò)1850K,燃燒過(guò)程能夠在不形成顆粒和NOx排放的情況下完成;可使用多種燃料,是未來(lái)柴油機(jī)和汽油機(jī)的趨同,過(guò)程發(fā)生的溫度和壓力取決于所用燃料的燃燒特性,使用高辛烷值燃料如天然氣,發(fā)動(dòng)機(jī)效率接近柴油機(jī),使用低辛烷值燃料如柴油,燃料經(jīng)濟(jì)性將與標(biāo)準(zhǔn)的汽油機(jī)相當(dāng),但不發(fā)生通常的污染;HCCI的爆發(fā)過(guò)程非常難以駕馭,控制系統(tǒng)非常復(fù)雜,不僅要控制進(jìn)氣溫度、壓力,還要控制空燃比和燃料辛烷值等各種變量;需要采用大規(guī)模高效率的電子信息技術(shù)逐個(gè)汽缸的實(shí)時(shí)控制,是對(duì)控制系統(tǒng)的一個(gè)嚴(yán)峻挑戰(zhàn);能否開(kāi)發(fā)出可行的系統(tǒng),生產(chǎn)發(fā)動(dòng)機(jī)仍需待以時(shí)日。(二) 逐漸爆炸燃燒(預(yù)混合燃燒)汽油機(jī)火焰?zhèn)鞑?。兩相系混合氣?(未燃區(qū)),燃燒產(chǎn)物相 (已燃區(qū))。加熱從火花塞開(kāi)始, 緊靠火花塞的那一部分混合氣首先被加熱, 使氧化或活性中心增多, 發(fā)生燃燒。燃燒又加熱下一層, 一層一層傳播。燃燒主要在火焰前鋒面內(nèi)進(jìn)行?;鹧媲颁h面前方的未燃區(qū)中是混合氣,火焰前鋒面后方的已燃區(qū)中為燃燒產(chǎn)物和一小部分在火焰前鋒面中沒(méi)有燃燒掉的燃料繼續(xù)燃燒。(三) 擴(kuò)散燃燒柴油機(jī)的燃燒方式, 三相燃料相, 空氣相, 燃燒產(chǎn)物相。 柴油燃點(diǎn)

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