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文檔簡介

1、第一節(jié) 概述染料概述光、色、拼色和電子計算機配色染色基本理論染色方法和染色設(shè)備第二節(jié) 直接染料染色第三節(jié) 活性染料染色第四節(jié) 還原染料和可溶性 還原染料染色第五節(jié) 不溶性偶氮染料染色第六節(jié) 硫化染料染色第七節(jié) 酸性染料染色第八節(jié) 酸性媒介染料染色第九節(jié) 酸性含媒染料染色第十節(jié) 分散染料染色第十一節(jié) 陽離子染料染色第十二節(jié) 涂料染色第十三節(jié) 新型纖維及羊絨的染色 第十四節(jié) 混紡和交織物染色第十五節(jié) 針織物染色第十六節(jié) 染色發(fā)展動向染色 第四章 紡織品的染色1內(nèi)容:活性染料的結(jié)構(gòu) 活性染料的染色性質(zhì)活性染料的染色機理活性染料的應(yīng)用第三節(jié) 活性染料reactive dyes染色要點:1. 活性染料的

2、結(jié)構(gòu)與染色性能的關(guān)系2. 活性染料染色工藝要點2 第三節(jié) 活性染料reactive dyes染色活性染料: 又稱反應(yīng)性染料。分子結(jié)構(gòu)中有一個或以上的活性基團,在適當(dāng)條件下,能夠與纖維發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成共價鍵結(jié)合?;钚匀玖系臍v史:汽巴公司、赫斯特公司、卜內(nèi)門公司、我國在1958年也開始生產(chǎn)活性染料。一、活性染料的性質(zhì)1、水溶性染料,水中電離為負離子染料。2、優(yōu)良的濕牢度和勻染性。 (活性染料在纖維上一經(jīng)染著,就有很好的染色牢度,尤其是濕牢度)33、色澤鮮艷(色澤鮮艷度、光亮度特別好),色譜齊全(一般不要其它類染料配套),使用方便,成本低廉。4、染料在水中會發(fā)生水解,染料-纖維鍵穩(wěn)定性較差,會發(fā)生

3、斷裂,因此利用率低,難以染深色,需固色。5、適用范圍: 纖維素纖維,蛋白質(zhì)纖維,聚酰胺纖維,還常用于印花 。6、耐氯牢度差, 耐氣候、煙熏牢度差。4二、活性染料的類型化學(xué)結(jié)構(gòu)式: S - D - B - Re | | | | 染 連 活 水溶性基團 料 接 性 多為磺酸基 發(fā) 基 基(母體上常有1-3個) 色 體 H2ODyeSO3Na DyeSO3+ Na+ 呈染料負離子型 離去基團母體染料接上活性基即可制得活性染料?;钚曰鶓?yīng)用最多的是鹵代均三嗪,鹵代嘧啶,乙烯砜等幾類。5活性染料的母體結(jié)構(gòu):1、偶氮類活性染料偶氮活性染料多以單偶氮結(jié)構(gòu)為主,尤其是紅、黃、橙等淺色系列。近年來為改善這類染料的

4、直接性,提高固色率,滿足低鹽或無鹽染色要求,常通過增大母體結(jié)構(gòu)及分子量,提高母體結(jié)構(gòu)的共平面性,以及增加與纖維形成氫鍵的基團數(shù)等來達到目的。 單偶氮結(jié)構(gòu)為主:黃、橙、紅色活性艷紅K-2BP (C.I反應(yīng)性紅 24) 第八章 活性染料雙偶氮結(jié)構(gòu):紫、黑、棕、灰等深色品種。金屬絡(luò)合結(jié)構(gòu):紫、深藍、黑色活性艷紫 KN-4R (C.I.反應(yīng)性紫 5) 活性黑KN-B (C.I.反應(yīng)性黑5) 第八章 活性染料2、蒽醌類活性染料蒽醌類活性染料主要為溴氨酸的衍生物,4位氨基上引入活性基; 其色澤艷麗,具有較好的應(yīng)用性能和各項牢度。主要為艷藍?;钚云G藍KN-R (C.I.反應(yīng)性藍19) 第八章 活性染料3、酞

5、菁類活性染料含酞菁類母體結(jié)構(gòu)的活性染料大多為翠藍色,以及經(jīng)分子內(nèi)拼色等得到的綠色,色澤十分鮮艷,具有較高的耐光牢度。活性翠藍K-GL (C.I.反應(yīng)性藍 14) 通常黃、橙、紅淺色色調(diào)的染料系用單偶氮及雙偶氮染料,紫、灰、黑、褐色等暗色系用金屬絡(luò)合染料,艷藍及綠色常用蒽醌衍生物或酞菁染料。染料母體主要是偶氮、蒽醌、酞菁等,以單偶氮類為多。101、均三嗪型活性染料X1、X2可為鹵素原子,根據(jù)數(shù)目和種類的不同又可分為一氯,二氯,一氟等。三、活性染料的結(jié)構(gòu)與染色性能的關(guān)系11制備氯代均三嗪活性染料的重要原料是三聚氰氯: 1213一氯均三嗪活性染料(國產(chǎn)K型活性染料)14一氯均三嗪染料反應(yīng)性較弱,穩(wěn)定

6、性好,80以上水溶解,染料-纖維鍵較穩(wěn)定,固色率在80%以上。反應(yīng)性低的活性基,可在較高的溫度及較高的pH值下進行染色;還適用于印花工藝(印漿穩(wěn)定),易于后處理。15二氯均三嗪活性染料 (X型) ,是最普遍使用的三嗪染料 反應(yīng)性活潑。30-50水中溶解;染料-纖維鍵穩(wěn)定性差,需固色,固色率低;常用于低溫染色。反應(yīng)性太強,活潑性太高,染料容易水解,無法保存。反應(yīng)性高的活性基,應(yīng)在較低的溫度下進行,在堿性較弱的條件下進行固色。1617一氯甲氧基均三嗪(Cibacron Pront)染料。其反應(yīng)性介于一氯均三嗪與二氯均三嗪之間,具有較好的印漿穩(wěn)定性,特別適用于短蒸印花工藝。18一氟均三嗪活性染料(

7、Cibacron F ,R型)比一氯均三嗪型活性基團更為活潑。適于中低溫染色的工藝 (4060)。 采用負電性更強的氟來取代氯192、鹵代嘧啶型活性染料:活性基為鹵代嘧啶基嘧啶基是二嗪結(jié)構(gòu),核上碳原子的正電性較弱,因而比均三嗪結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性低。所以嘧啶型活性染料最不易水解,“染料-纖維”鍵的穩(wěn)定性高,特別適于高溫染色(滌棉染色)。20二氟一氯嘧啶的活性基(國產(chǎn)的F型活性染料),具有中等的反應(yīng)活潑性,而有較高的固色率,適合40-80染色,纖維-染料鍵穩(wěn)定性好,價格高,多用于羊毛。更重要的是它與纖維的結(jié)合鍵有很好的耐酸和耐堿的水解穩(wěn)定性。213、乙烯砜型活性染料(雷馬素活性染料,DyStar公司生產(chǎn)

8、) (KN型) 活性基是 硫酸酯乙烯砜,通式為D-SO2CH2CH2OSO3Na NaOHDSO2CH2CH2OSO3Na DSO2CH=CH2染色時堿性介質(zhì)中先脫去硫酸酯基,形成乙烯砜基后再和纖維反應(yīng)。DyStar textile dyes: Textile dyes, fabric dyeing, dyestuff, reactive dyes, acid dyes, sulfur dyes, direct dyes, basic dyes, vat dyes, disperse dyes etc 22反應(yīng)性介于X型(二氯均三嗪)和K型(一氯均三嗪)之間,性能較穩(wěn)定,染色溫度5070。有理

9、想的勻染效果(即使染色條件很差),但鮮艷度差,固色率較低85%(固色過程中染料-纖維鍵水解嚴重,耐堿能力較差)DSO2CH2CHOSO3Na DSO2CH=CH2 DSO2CH2CH2O纖維素23鹵代氮雜環(huán)活性基的反應(yīng)性能和雜環(huán)的電子云密度分布有關(guān),常見氮雜環(huán)的電子云密度分布如下:24 鍵長數(shù)據(jù)25 26 常用各類活性染料相對反應(yīng)性強弱見圖。 二氯均三嗪類 二氯喹惡啉類 甲砜代嘧啶 乙烯砜類(雷瑪素) 一氯均三嗪 氯化嘧啶類 丙烯酰胺類小 反應(yīng)性 大 274、膦酸基型活性染料(國產(chǎn)P型活性染料)染料在弱酸性條件下與纖維素纖維發(fā)生反應(yīng),形成共價鍵結(jié)合。 (固色催化劑為氰胺或雙氰胺)卜內(nèi)門公司于1

10、976年開發(fā)的染料,商品名為Procion T適用于分散染料/活性染料一浴法(滌綸/纖維素纖維混紡織物)的染色,固色率高達90左右。因為分散染料遇到堿劑會影響給色量與鮮艷度。285、a溴代丙烯酰胺型的活性染料 O D NH C C =CH2 Br(鹵基,如Cl)典型代表蘭納素(Lanasol),國產(chǎn)為PW型,很適合染羊毛、羊絨,其鮮艷度高,牢度好,固色率在羊毛上為90以上,在絲綢上為85左右。 Lanasol染料實質(zhì)上是一個含雙活性官能團的染料, 專用染色助劑阿爾貝哥B(AlbegalB)。296、 羧基砒啶均三嗪型活性染料(國內(nèi)的R型)對纖維素纖維染色時,直接性大,反應(yīng)性強,能在高溫和中性條

11、件下與纖維素纖維反應(yīng),可用于滌綸纖維/纖維混紡織物的一浴一步法染色。芳香環(huán)307、雙活性基活性染料:具有雙活性基 一氯均三嗪基+ 硫酸酯乙烯砜 (M型)固色率高,一個活性基水解,另一個活性基仍在同纖維發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)性高,穩(wěn)定性好。兩個一氯均三嗪 (KE型,KP型) 可提高固色率至8090的水平,而且由于染料分子的增大,提高對纖維的親合力,在高溫染色條件下有利于染料的滲透與勻染。31雙側(cè)型。呈線狀結(jié)構(gòu),直接性較高,更適用于吸盡染色法,國產(chǎn)KD、KE型大多屬于此類。單側(cè)型。單側(cè)型由于大多數(shù)不呈線狀結(jié)構(gòu),染料與纖維的共平面性較差,直接性低,主要適用于印花這種染料固色率很高架橋型。32四、新型活性染科

12、1低鹽染色活性染料 該染料分子結(jié)構(gòu)較大,磺酸基含量較少,染料分子同平面性較強,含有可形成氫鍵的基團,染料對纖維的親和力較大。鹽的用量可降至普通活性染料染色的50-65。332活性分散染料是含有活性基的難溶性染料,不含磺酸基、羧基,在水中以懸浮狀態(tài)存在。活性分散染料可對纖維素纖維、錦綸、滌綸等纖維進行染色,特別適用于纖維素纖維與合成纖維混紡織物的一浴法染色,34五活性染料的反應(yīng)性能(上染原理) 1.親核取代反應(yīng)纖維上的負離子取代染料活潑基團上的氯原子,發(fā)生親核取代反應(yīng)取代基:纖維素-O,蛋白質(zhì)-NH,聚酰胺纖維-NH,水中OH。含取代基的物質(zhì)稱為親核試劑。纖維負離子的親核性 OH352、親核加成

13、反應(yīng)具有碳碳雙鍵活性基的染料可與親核試劑發(fā)生親核加成反應(yīng)。36典型代表: 硫酸酯乙烯砜37含膦酸基的活性染料在氰胺或雙氰胺的催化作用下,在高溫和弱酸性條件下可形成磷酸酐,再與纖維素纖維反應(yīng),以酯鍵的形式結(jié)合。 其反應(yīng)過程如下;38溴代丙烯酰胺基的活性染料與羊毛纖維反應(yīng)時,可發(fā)生親核取代和親核加成反應(yīng)其反應(yīng)過程如下;39六. 活性染料的染色過程: 上染(吸附,擴散) 固色 皂洗(一)和纖維素纖維的反應(yīng):1、 活性染料的共平面性不如直接染料強。40直接性太高,溶液中染料量減少,不利于擴散和透染。染料的擴散性好,纖維與染料的接觸多,利于透染和勻染。412、堿性條件下固色:加堿(純堿,磷酸三鈉,小蘇打

14、)反應(yīng)性強的染料,應(yīng)在弱堿條件下固色。423. pH值太高,雖然纖維-染料鍵形成加快, 但染料的水解也在加速,影響更大。434.溫度提高溫度,使纖維-染料與染料水解都增加,但對水解的影響更大。此外溫度太高,還會降低平衡上染百分率(對X型明顯) 。 堿性強時,固色溫度應(yīng) ?445.鹽促染:提高庫侖力;此外由于纖維內(nèi)的OH比溶液低,因此加入較多的電解質(zhì),才可以使纖維內(nèi)的OH濃度提高。但是鹽過多會使染料發(fā)生聚積或沉淀。 456. 常見染色工藝:浸染:采用直接性較高的染料。卷染:選反應(yīng)性強的X型(30),M型(60)軋染:浸染、汽蒸、烘焙,選直接性低的染料。 冷軋堆法染色:浸染打卷堆置后處理(洗,皂洗

15、,洗,烘干),選反應(yīng)性和擴散性好的染料。46(二)活性染料竭染的染色特征值SERF值活性染料采用竭染方法(浸染)染色時,染料的染色性能特征值:47 1S值S值是活性染料在未加堿只加鹽的染色條件下,染料對纖維的上染百分率,它反映了染料對纖維的直接性和親和力的大小。 2E值E值是活性染料在加堿固色后,染料對纖維的上染百分率。3.R值R值是活性染料在加堿固色5min (有的資料為10 min)時的固色率,它反映了染料對纖維的反應(yīng)性能及固色速率的大小。4.F值F值是活性染料在染色結(jié)束時的固色率,它反映了染料的利用率。48七、活性染料的染色方法(一)活性染料染纖維素纖維一浴一步法也稱全浴法:將染料、促染

16、劑、堿劑等全部加入染液中,染料的上染和固色同時進行。一般用于中、淺色澤的染色,一些新型活性染料的染深性較好,可用于較深色澤的染色(染料用量8-11%)。一浴二步法:先在中性浴中染色,染色一定時間,染料充分吸附和擴散后,加入堿劑固色。二浴法:先在中性浴染色,染色一定時間后,再在堿性浴中固色。由于上染和固色是在兩個浴中分別進行,染料水解較少,可續(xù)缸染色,染料利用率高。49一浴二步法: 其工藝流程為:染色固色水洗皂煮水洗烘干。1、染料的用量根據(jù)染色的深淺決定;2、鹽的用量20-60 g/L(10-20%),為了勻染,鹽可分批加入;3、染色浴比不宜過大,否則染料上染率低,而浴比過小對勻染不 利,一般采

17、用1:20-1:30。4、染色溫度根據(jù)染料的性能而定,X型為30-35,K型為40- 70,KN型為40-60,M型為60-90。5、染色時間一般為10-30min.506、固色常用純堿和磷酸三鈉,用量應(yīng)根據(jù)染料的反應(yīng)性和染料用量選擇,反應(yīng)性強的染料或染料用量低時,可用較少量的堿。一般純堿的用量為10-20g/L,磷酸三鈉為5-10 g/L。固色溫度根據(jù)染料的性能而定,X型為40左右,K型為85-95,KN型為60-70,M型為60-95固色時間一般為30-60min。7、固色處理后應(yīng)進行水洗和皂煮。51例:活性染料染色處方:(純棉織物)活性染料 2g/L-9g/L ,食 鹽 或元明粉 40g

18、/L , 純 堿 10g/L-20g/L ,染色處方溶比1:50401/2食鹽30分鐘沖洗純堿1/2鹽纖維染料9040凈洗劑8015分鐘吸附固色皂洗沖洗52(二)活性染料染蛋白質(zhì)纖維染羊毛:用毛用活性染料,溴代丙烯酰胺型、 二氟一氯嘧啶型等。毛用活性染料的優(yōu)點:鮮艷度高,固色率高,水解少,耐曬牢度和耐濕處理牢度高。但這類染料的移染性較差,不易勻染,價格貴。WNH2, WOH, WSH( 巰基),都可與染料形成共價鍵.反應(yīng)性強弱: WSHWNH2WOH, 最穩(wěn)定的是WNH2成的鍵53Lanasol染料,它含有溴丙烯酰胺的活性基團,反應(yīng)機理如下:54 例: 蘭納素:纖維:羊毛, 纖維; 紗線 染色處方: 蘭納素 X% (勻染)阿白格FFA 0.3-0.8% (勻染)阿白格B 1.0-2.0% 元明粉 0-10% 硫酸銨 4.0% 醋酸30% 0.5-4.0% PH=74.5固色處方: 氨水 Y% 純堿 Z% (艷麗格B 1g/l) 染料用量用量超過1.5,要做堿處理弱酸性介質(zhì);有鱗片,所以溫度應(yīng)高些;可加少量尿素. 5530-40染料助劑醋酸60-709830-90分鐘80-85固色處方20-30放水沖洗56蠶絲的反應(yīng)性基團比羊毛少,不易染成深濃色,應(yīng)選反應(yīng)性稍強的染料,常用X型染料;由于無鱗片,所以耐堿性比羊毛好,堿固

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