波譜解析重點例題資料

1、有機(jī)化合物波譜解析重點例題核磁共振氫譜人在60.0MH/的核磁共振儀中，某質(zhì)子與TVS的共振頻率相差120HA在90.0MH工的儀器中，它們的共振頻率相差（）,A.120HzH.60HzC.90HzD.IKOHz2、化合物01廠00：一。電中.三種H核的b值順序為（A.6bda6cC6ldc63,在外磁場中.其核磁距只有2個取向的是（）A:13c.叩,3ipB:】H,2Ht13cC:2H,F,UCD:F,31P產(chǎn)C.化合物C3HK41HNMR譜圖上有3組峰的結(jié)構(gòu)式是（）A、CHrCHrCCIjBxCHj-CCI;-CH:ClC、CHjC-CH2CH2Cd、ch2ci-ch2-chci2.下列化

2、合物由幾種類型H,幾組裂分蜂ch3ciibi-cit3兩種d-td兩種Q三種、CH；1cH3qt6,預(yù)測下列化合物有幾個IV、IR信號及裂分情況五章蜂CH2-CH：CH：OCHjCHCH； 一Bd+峰 dCH5 cH二 OCHR一組峰CHH二 CR2cHQH CHjOCH2CH2CH3四組峰C1CH2CH2CH2C1二組峰1H-NMR譜解析一般程序.區(qū)分出雜質(zhì)峰，溶劑峰-雜質(zhì)崎:找出內(nèi)標(biāo)嫌-溶劑峰:乳代試劑總不可能達(dá)到1。%的同位素純(人部分試劑點代率為M虢T9.8%),其中的微量氧會有相應(yīng)的峰，如fDCh中的微星CHCh在約7.r7Ppm處出峰.計引不飽和度(un專aturationnumb

3、er,indexofhydrogendeficiency)-U=(242N1+NJ-N0/23.利用積分線，襁定譜圖中各峰組所對應(yīng)的氫原子的數(shù)目，對氫晾子進(jìn)行分配4對每個峰的化學(xué)位移進(jìn)行分析,根據(jù)每個峰組氫原子數(shù)目及6值，可對該用團(tuán)進(jìn)行推斷，并估計其相鄰基團(tuán)。CMl7.1H10917$必須熟記的化學(xué)位移大數(shù)能圍利用化學(xué)位移范國、積分高度解析一些孤立甲基出亞甲基信號,然后再解析有偶合的基團(tuán)CHQfCH盧dHFCjCH/：*H尸Cllfi三CrCHsC-CrRCOCUfit,RC0CH.CN比較元代前后的譜圖.解釋消失活潑氫信號解析低場的6:10-16*CUOHt-C解析芳環(huán)上的質(zhì)子信號;5希外8

4、手僚的單峰或多重峰，若有強(qiáng)的吸電子基取代，呈豆雜多重峰：峰組相應(yīng)的氫原子數(shù)為2,%6,9.考慮分子行在對稱性.某些基團(tuán)在同一處出峰；解析屬一級圖譜的多重峰，然后再解析復(fù)雜的二級請5,對每個峰組的b.J都進(jìn)行分析-關(guān)鍵之處則在于看是否存在等間距.有兩種等間距：峰組內(nèi)的等間距和峰組間的等間距,每種間距對應(yīng)一個偶合常數(shù).具有相同等間距的修組說明它們有相互偶合關(guān)系.-當(dāng)一蜂組內(nèi)有幾個等間距存在時，為使分析明了,不易出錯，建議先分析小的等間距，然后逐漸轉(zhuǎn)到較大、更大的等間距。當(dāng)從裂分間距計算J值時，應(yīng)注意譜圖是多少兆周的儀器作出的，宿了儀器的_1_作頻率才能從化學(xué)位移之差A(yù)B(ppjii)算出Au(Hz

5、)o當(dāng)譜圖顯示烷基鏈J偶合熨分時，其間距(相應(yīng)57H2)也可以作為計算其它裂分間距所對應(yīng)的赫族數(shù)的星幫.組合可能的結(jié)構(gòu)式-根據(jù)對各峰組化學(xué)位移和耦合關(guān)系的分析，推出若干結(jié)構(gòu)單元，最后組合為幾種可能的結(jié)構(gòu)式，每一可能的結(jié)構(gòu)式不能和譜圖宥大的矛盾.對推出的結(jié)構(gòu)進(jìn)行(assignment)-指認(rèn)是推結(jié)梅的一個必不可少的環(huán)節(jié)口-注意氫譜中的峰形分析.在大部分情況下，峰形分析比屯值的分析更為可靠，因此，當(dāng)二者有矛盾，建設(shè)首先考慮嵯形分析的結(jié)果。因為實際化合物中的6值是難以用田可近似計算公式及圖表所準(zhǔn)確概括的，往住有“例外”的結(jié)果.另一方面，從雌形看，則很難找到“例外”的情形烷基取代3-司便子的化學(xué)位將差

6、刖小吸電或供電效應(yīng)至加埔大時 用舉離蝴復(fù)雜7、一未如化合物分子式為QHj式13,IR在124Mui1,lOAOcm共有吸收，譜圖如下，根分曲堆高度a&Mb:配2,c5,W*2CI出低不我可必和蛇WJOioait解：圖中656.5峰為甲氧基碳的共R峰，S192.5峰為醛基碳的共振峰.其它六峰為茉環(huán)嵯的共振峰，歸屬如下C-1C-2C3JC-5C4B128*7128,71281287128.?128,71-CHO9.0(Zn)1.2(Zo)L2(Zm)6.0(Zp)1.2(Zin)IJ(Zo)3OCH3O.U(Zm)J0J(Za)-15.5(Zo.0.0(Zm)-S.5(Zp)4-OH-1LS億匈-

7、12.5(Zo)26.哈）-125(Zo)l.S(Zin)趣加（值善1309116J147,614打117,4122,8實測值WBO.ft110.2148.51532115.6J2S.2(DCQ見P168數(shù)013CNMR譜的解析碳譜由于其特有的性質(zhì)，使得它能夠提供使用其它方法幾乎得不到的結(jié)構(gòu)、立體化學(xué)、分子構(gòu)型等方面的詳細(xì)信息.但是，絕不是說】3（，譜可以代替其它譜學(xué)方法。它們之間相互補(bǔ)充構(gòu)聯(lián)已成為結(jié)構(gòu)測定的重要手段.全氫去偶譜（COM）選擇氫核去偶譜（SEL）一偏共振去偶謂（OFR）L無畸變極化轉(zhuǎn)移技術(shù)（DEPT）回顧二1.升鏈燒碳的化學(xué)位移&值一般都小十50口但連雜慌子時*可達(dá)tiOppm

8、或更大e2.烯碳的化學(xué)位移:1所150S(C=)5(-CH=)6(CH2=)3.快碳的6值在世二經(jīng)范圍。4.芳香碳的化學(xué)位移:9。一18例茶環(huán)碳譜出峰數(shù)目(見下貞).酹類化合物碳的化學(xué)位移4醴類化合物碳的化學(xué)位移與對應(yīng)后相比，5值增加10-200J炭基碳原子的共振位者在最ffiEi利15g22。酮，醉A控酸小救睢折生物(配胺、酰氯、酸酊崎 TOC o 1-5 h z 2,C.HUC1,COM如圖。25：7d:譽(yù)lli。蚯.11!-I11rLE140J201008cfiO40200K不飽和度。=0,所以，該化合物為鏈狀飽和氯代烷-2、CNMR譜中共有四個峰，而分子式中有五個碳，故分子結(jié)構(gòu)中有對稱

9、因素口822.。處的甲基峰強(qiáng)度很大，表明有兩個等價的甲基(CH?？?、根據(jù)偏共振去偶】3c譜中的裂分情況可知，分子中有如下的結(jié)構(gòu)單元：CHj(22.0q),CH(25.7d),CH2(41.6t)(CH二(43.It)ch3:CHCHlCH?U2343.有兩個有機(jī)物A*B.分子式均為QHio,由氣相色譜分離.其13c譜數(shù)據(jù)如下！A:13(0，17(q),26(q)t118(d),132(多)B：13(0),22(q)f31(t)f108，147卿:1兩個碳?xì)浠衔锞幸籘。，可知其分子內(nèi)含有一個雙鍵(在1。1回蘋用內(nèi)均有兩個峰)nN.它們都沒有等價的碳原子，由各峰的多重性可指示出分子中所需的

10、的10個氫原子；A化合物中含有3個甲基及1個卬工雜化的CHq而B中有兩個甲基，1個卬目的CI.和一個卬之的C七C/、CHSc%、c=C：1C=CH TOC o 1-5 h z CIII，c8h8o3（cdci3）照射3.91,7.40有NOE增益I111COOHC（H4OCH.11ILI1U|2S0150iwMo第四章座淮1、用質(zhì)譜法對四種化合物的混合物進(jìn)行定量分析它們的分子量分別為260,2504,260,2140,260.1201和260.0922,若以它們的分子離子峰作為分析峰，需多大分辨率的質(zhì)譜儀？解：分辨率最小要將兩質(zhì)量數(shù)相差最近的峰分開Azn1=叫一叫二0,0364二叫一帆=0.0

11、939=wi3-=0.0279m,260.0922260.0922-R_，_17小-外2604201-260,09220.02792,計算C聲廣工0*及5211川兩化合物Hxio和值口Af解二xlOO = l.lnc +0_37rtv=Llx6-037x2=6.6+0.74=7.34100=1.1x12-13.2&某化合物在其質(zhì)譜中測得的同位素離子峰與分于離子峰強(qiáng)度比為士Mm/z=150100%M+1m/z=151g.g/M+2m/z=1520.9%試寫出該化合物的可能結(jié)構(gòu)式解二(1)假,分子中不含氯原子，則，=153-12x9-16x2 =10 求得分子式為（2）M=150為儡數(shù)，再設(shè)分子中

12、含2個氮原子,則算得碳數(shù)為%氧原子數(shù)為2.這時C、。、N總質(zhì)量已超過1M,說明試樣中不可能含2個氮原子，故可趣的分子式只能是CjHiqO?“m/zRIm/zRI431(H)13550S5U62.2S631B749870411075.D16452IQS0,731G50.1510Q17662.21100.141670J3出帥州gK60KX)1201401605.某試樣質(zhì)諾圖中同位素嵯與分子離子罐強(qiáng)度比二Mm/Z=104100%M+1m/z=1056.45%M+2mAz=1064.77%試寫出該化合物的可能結(jié)構(gòu)式解1）4.44,說明有5,Cl,Br等存在，但32.SA&44.說明未如物中含有1個$且

13、不含Cl.Br.2）因B4nw表只列有含GH4Q的有機(jī)物數(shù)值，故扣除臺胞貢獻(xiàn)：（ki+M3/=6.45-0.80=5.65=4.77-4.44=0,33耨余質(zhì)量=10432=723）查貝衣表、1=72分表元素俎成%”/也）%CH44.860.00c戶障5.600.13c.6.480.18C式上的M+1當(dāng)5.6,與文測數(shù)最接近.故除磕外分子式可能是QUu,該分子分子式即為CJ%S.6.在質(zhì)量數(shù)為102處有分子離子峰，M+1蛭和M+2峰相對強(qiáng)度分別為7.81%和0.35%,根據(jù)拜諾表查出其可能的分子式解:1)查拜諾表中M=102部分?jǐn)?shù)據(jù)分子式(M+2)M分子式Gh網(wǎng)口工5.640.53CNO655

14、0396.02035C-H:O7.640.45叫科6390.17B.010.2Scji2n27.280.23C國8.740.347、二異丙胺質(zhì)譜在4處有業(yè)穩(wěn)離子峰，此外有兩個強(qiáng)峰m/亦6和in/44,一個弱峰m/tlOl口in/七44離子是m/刀86離子的更排開裂產(chǎn)生的，因為業(yè)穩(wěn)離子蜂為此種開裂歷程提供了證據(jù)。m22內(nèi)，舉然“2258、某試樣的質(zhì)譜峰中最高質(zhì)量處只顯小：口1比172、ni/zl87峰和一個業(yè)穩(wěn)離子峰H1/Z170.6.顯然該業(yè)穩(wěn)離子不能表明m/187和172之間的裂解關(guān)系，因為：= 158.2.m：172*m-二ni187這就表明在質(zhì)譜圖上還有一個未被檢出的母體離子(m2O5)

15、,而且證實了m，i2O5到187的裂解過程：187205mZ205127-170.6不能表明有加行173的母體離子，因為173裂解為172的離子丟失的是氫，這是比較困難的。9.一個只含C、H.。的有機(jī)化合物，它的紅外光譜指出在3100和3700cm】之間尢吸收口它的、IS譜圖如下，存在更穩(wěn)離子峰5G,5和33,8,推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)式.1UU；105SC-.-.UFL-I+X十一二一座：751Hi piliir irl* ii|i iI L i i Mill nprll 73igcI l| I M I | IM:1 旅 34解1).解析分子離子區(qū)Cl)分了離了峰較強(qiáng)說明試村分了離子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，可能為茉環(huán)

16、或共軌系統(tǒng)，M為136；Q)據(jù)(MU)/M=9%,可知恥=SU,只含C、H.Of杏貝衣表或計算得；丸C風(fēng)0(4)b-CaH8O,(5)gC7H4O3(6)d.C5HnO40).解析碎片離子區(qū)(1)痍荷比105為基峰，提示苯甲?；?，質(zhì)荷比51,77等峰為茶環(huán)的特征峰，進(jìn)一步證實笨環(huán)的存在；(2)分子離子峰與基峰的質(zhì)量差為31,提示脫去的可能為CH20H或CHjO,可能是簡單開裂；(3)亞穩(wěn)離子峰56.5和33.8表明有IH/E10577-59的開裂。.列出可能的部分結(jié)構(gòu)單元(1)根據(jù)以上推測，試樣結(jié)構(gòu)單元有苯甲?；?(2)可排除a,c,d所以唯一可能的分子式為CgHgO,由此算出剩余碎片為CHi

17、OH或CHsO。,試樣結(jié)構(gòu)的確定連接部分結(jié)構(gòu)單元和剩余碎片,可留下列可能的結(jié)構(gòu)式二CH；OH(2)由紅外在310a370Mm處無吸收，提示結(jié)構(gòu)中無.OH,故未知鏗5構(gòu)為后者二1U.高分辨率展造儀測出某酣類化合物的精確分子等為116,0833,分子式為匕的心。曲推測具結(jié)構(gòu)cI瞅姻做W豳Q(mào)為W*外博川的我I聘0012013QWOISOI的解，L分子離子區(qū)已知試樣為酯.可表達(dá)為RCQOIV.、工為1162.碎片離子區(qū)ni/z29：CH5或CHOm/z43：C3H7或C2H3Om/z71：C5Hli或C3HKOm/z73=CHsOC?；駽3H70cH2m/z71提zk該碎片為CslhC。，m/z73提

18、示該碎片為C?HwOCO,這兩種離子說明試樣結(jié)構(gòu)中的R為CsH7,R為C2H一至于R為正丙基還是異丙基由m/z60來確定，為偶數(shù)，說明是重排產(chǎn)物，這就要求酸部分為正丙基。則該酯結(jié)構(gòu)為CHjCHnCHKOOCHs.1L某笨燒胺類生物堿的質(zhì)譜圖如下，試推導(dǎo)其結(jié)構(gòu).I涮TM30粕2和70即加1冊110120加瓶150圈畔：(1)分子離子峰的質(zhì)荷比為135,提示該試樣含奇數(shù)個氮原子。(2)碎片離子中有皿/91,77,65的離子，這些是芳香類化合物的特征峰、提示試樣結(jié)構(gòu)中有卡基，基峰為44,正好是分子離子與苦基的質(zhì)量差，則該離子CH3CH=NHr,則試樣分了為；U%裂解過程如下:練習(xí)12.某化合物的質(zhì)譜

19、圖如下，試推斷其結(jié)構(gòu)，井寫出生要碎片面子的斷裂過程。10U TOC o 1-5 h z 夕7霞M*)57.1r,M4060800HjCHjC-fi-CHa練習(xí)13.某化合物為C,HfU的質(zhì)譜圖如下，試推斷練習(xí)14.某一液體化合物C$H式，bp163（，質(zhì)譜數(shù)據(jù)如下圖所示，試推斷其結(jié)而00o o O 8 6 4?:父題囑rml.L.J50CH3CH3CH2COOH練習(xí)15.某一液體化合物CJInO,b.p138,質(zhì)譜數(shù)據(jù)如下圖所示，試推斷具結(jié)構(gòu)112330405D4口70aM100HQm/eCH3CHaCHaCHaCHaOH練習(xí)16分子式為C&HC5的化合物的質(zhì)譜圖如下，推導(dǎo)可能結(jié)構(gòu)練習(xí)17,化

20、合物A含C47.09%含H2.5,固南mpfiyCi化合物B含C49”,含H4.No,液體D,p】grC,其嘖譜數(shù)據(jù)分別如下圖所示，試推斷它們的結(jié)構(gòu).用UQ口ODOO080-21086書3手科喇笈建III/IB7O/I72(tr)第4150DC7030?OIDOLIQL：O12014府07018.1112200的離子，在分辨率為20000的質(zhì)譜儀上,可與相差多少質(zhì)量的離子分開？解：假設(shè)已知離子為OhR=%=空=20000=199995=001叫一叱200-嗎假設(shè)已知離子為DhR=200=20000明=200.01Sm=0.01網(wǎng)-嗎嗎-20019.根據(jù)下面給出的質(zhì)譜圖，求出化合物的分子式，并試

21、推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)解：分子離子區(qū):m/Z88為分子離子，相對豐度小，由(M卜1)416.67%,得分子式為QH2O,可能是醇或酸;砰片離我二m/zl8為脫水峰，說明為醇彳伯醇出現(xiàn)明顯的仲醇出現(xiàn)明顯的CH3cH：=0田(45)峰，叔醇出現(xiàn)明顯的(CHRC=O+H(59)峰。故該化合物為1戊醇。練習(xí)20.化合物質(zhì)譜圖如下，推導(dǎo)可能結(jié)構(gòu)。JOOWaoKXU0IOU0200mm/i綜合解析綜合解析程序1、推導(dǎo)分子式，計算不飽和度(1).利用質(zhì)譜分子離子峰簇，推導(dǎo)分子式；(2).利用質(zhì)譜，結(jié)合元素分析數(shù)據(jù)推導(dǎo)；(3).禾I用質(zhì)譜(相對分子量)，結(jié)合PMR推導(dǎo)。2、可能官能團(tuán)確認(rèn)(1).利用IR判斷可能的官能團(tuán)的

22、存在；(2).利用PMR判斷可能的官能團(tuán)的存在(活潑氫);(3).利用特殊的MS峰組，判斷官能團(tuán)的存在。3、確定基團(tuán)間的相互關(guān)系(1).利用UV識別共軻體系的存在；(2).利用PMR判斷氫的相互位置關(guān)系；(3).利用IR官能團(tuán)峰的位置變化，判斷基團(tuán)間關(guān)系。紅外光譜中的八個重要區(qū)段波長(里皿)波數(shù)(cmr1)鍵的振動類型Q)2,7T.33750-3000uOHuMl3.03.33300-3000i?ch(Y=C-乩CCH,ArH)(極少數(shù)可到W9000m-1)3,3-3.730002700CHj,CII2,CIT,-1IC0)42-4.924002100口C-C3UC-NrUc-CC-C5.3-

23、6.119001650Uo(酸，略酮，酰枝，曲，陵酊)6.0-6.71680-1500uC-CCHS肪及芳香uC=N06,8-7.714751300行CH(面內(nèi))10.015.41000-650C=Ar-H(1小夕卜)1H-NMR光譜中的重要區(qū)段CU.4】CHji =CCHj一一-*0.9-1.0J (ppm)13C-NMR光譜中的重要區(qū)段L開鏈烷碳的化學(xué)位移8值一般都小于50.但連雜原子時,6可達(dá)80ppni或更大.2.烯碳的化學(xué)位移:100150;8(C=)8(-CH=)8(CH2=)工快碳的8值在6095范圍。.芳香碳的化學(xué)位移:卻二出;苯環(huán)質(zhì)譜出峰數(shù)目(見下頁).靜類化合物碳的化學(xué)位移

24、醮類化合物碳的化學(xué)位移與對應(yīng)酹相比，5值增加更效口.費基碳原子的共振位置在最低場：150220酮，醛陵酸按酸衍生物(酰胺、酰氯、酸醉.酯)一確定分子量和分子式 確定分子結(jié)構(gòu)質(zhì)譜中的各種離子分子兩子氨律同位素離子碎片圈子垂排離子亞穩(wěn)離子2排列下列化合物中裝基伸縮振動吸收峰波數(shù)值的大小并說明原因。(1)CH3C：112CH2COC1CH3cH=CHCOCH3CIL=CIICILCOCH3吸收峰波數(shù)值大小:(3)X2)原因：C1的效應(yīng)使C=O電子云密度增大，伸縮振動力常數(shù)增大，振動頻率增大；C=O與C=C的共顫效應(yīng)，使GO的單鍵性質(zhì)增大，伸縮振動力常數(shù)減小，振動頻率減小。3化合物CgH0的紅外光譜圖

25、如下，確定其可能結(jié)構(gòu)。耳1電的不飽和度為4,可能含有苯環(huán)。3000cm以上有吸收，表明有不飽和=CII;1450160()cmJ的兩個強(qiáng)吸收，證實有苯環(huán);820cm1的強(qiáng)吸收為對二取代苯的特征;16602)0()cm】的三個泛頻峰也表明為對二取代苯.因此，可能結(jié)構(gòu)為:CH2cH3ch34某解分子式為CHioO,其iHNVR譜如下，推測該化合物的結(jié)構(gòu)。不飽和度二0。309處的雙峰(6H)和3L7處的多重峰(1H)表明存在(CMbCH；B3.4處的雙峰(2H),為CH?.應(yīng)與O相連，且與(CHJCH相連；84.4處的單峰(1H),為一OH的信號。因此，該化合物的結(jié)構(gòu)式為：(CH3)2CHCH2OH

26、在1740cml有一強(qiáng)吸收,而在3000cm以上5中性化合物C7Hi3OzBr,與2,4-二硝基苯腫無反應(yīng)，其IR在28502950cmi區(qū)域有吸收，區(qū)域無吸收；IlNMR：8L0(3IIst),13(611,d),2.1(211,m),4.2(III,t),4.6(1H,m)o試推測其結(jié)構(gòu)。不飽和度為L與2,4-二硝基茉朋無反應(yīng)，表明不是醛、酮IR：2850-2950cm有吸收，表明含有飽和CII,1740cmi的強(qiáng)峰為C=O,3000cm1以上無吸收，表明不含Oh.=C這些結(jié)果提示為酯類化合物nHNMR：8L3的雙峰（6H）,表明相鄰C上只有1個H,為2個CH3,54.6的1個H（多重峰）

27、與51.3的2個CE相連，且與O相連，這表明存在一OCH（CH3）2i5L0的三重峰（3H）,表明相鄰C上有2個為CEL，64.2的三重峰（1H）,表明相鄰C上有2個II,且普由與Br*00相連,62.1的多重峰（2H）,為上述C%與CHBr之間的：H,rt化學(xué)位移歸屬:4.6(m)13(d)BrH2ch3cc-HLO2.1(m)4.26.化合物C6Hl2。2的IR在1740、1250和1060cm1均有強(qiáng)吸收，而在2950cmI以上無吸收。其PMR僅有兩個單峰.3分別為3.4和L0.強(qiáng)度比為1:3。試推測該化合物的結(jié)構(gòu):IR:174(km-l的強(qiáng)吸收峰為C=。，2950cm“以上無吸收，表明

28、無OH和=CH,1250cmi的強(qiáng)吸收峰為不對稱C。一C,1。61kmi的強(qiáng)吸收峰為對稱c-OC.以上IR數(shù)據(jù)表明該化合物為酯1HNMR：13.4的單峰相對強(qiáng)度為1,代表3個H,為該C&與O相連；dl.U的單峰相對強(qiáng)度為3,代表9個H,為3個CH3,這3個C4與飽和C相連，為(CH3LC。結(jié)構(gòu)：(CH3)5CCOOCH37化合物CJLO工的IR和iHNMR譜數(shù)據(jù)如下,推測其結(jié)構(gòu)口IR：30002850cml2725cmlf1725cm3（vs）,12201160cm1（s）,1100cmiHNMR；3=L29（雙峰，6H）,B=53（七重峰，1H）,6=8.0（單峰.1H）。不飽和度=1,可能

29、存在1個=C=O或環(huán)心IR在1725cmi的強(qiáng)峰表明存在C=O；在2725cm的吸收,表明存在一CHO；在1220Tl60cmi的強(qiáng)峰為COC的吸收。上述信息表明,該化合物為甲酸酯類化合物。1HNMR：61.29的雙峰（6H）,為2個11NMR：57.2處的單峰（511）為單取代苯環(huán)上II的信號；BL9處的單峰（3H）為一CIA,且與C=O相連;65.0處的單峰（2H）為一CIh.寫O及苯環(huán)相連。因此，該化合物的結(jié)構(gòu)為:9、某未知物，分子式為CMN,碳譜如下，推斷結(jié)構(gòu)式10、下面化合物的質(zhì)譜有幾種主要碎片離子峰？何者強(qiáng)度最大?其中m/Z=71的碎片離子強(qiáng)度最大*原因：一C3H的+效應(yīng)最強(qiáng)，使C

30、C的可極化度增大，最易斷裂（最大烷基丟失）.H、根據(jù)下面給出的質(zhì)譜圖，求出化合物的分子式，并推導(dǎo)其可能的結(jié)構(gòu)參考解析；（1）分子離子峰很弱，說明該分子離子結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，可能是分支多的脂肪族、脂肪醇類化合物.。分）主要碎片離子均為奇數(shù)，故分子離子的質(zhì)荷比為舐口（1分）根據(jù)（MH）M=6.67%,得分子式為C/GO,不飽和度為0,可能是酷或酶。分）（2）基峰42,M-46.脫水脫烯，表明為4個碳以上的伯醇1分分子離子峰與皿崩7。的峰質(zhì)量差為18,為脫水峰，故該化合物為醉（1分）伯解裂解將出現(xiàn)明顯的口1/二1峰（CH?=OH）,仲解及叔醉將出現(xiàn)由RCH=O十H（m,745、59,73、）及R1R200

31、F7九89、）碎片離子峰，故該化合物為伯醇R-CHQH。分）（3）列出部分結(jié)構(gòu)單元.結(jié)合分子式推算剩余碎片為CH.（1分）（4）樣品結(jié)構(gòu)的確定連接部分結(jié)構(gòu)單元，可得以下可能的結(jié)構(gòu)式（2分）CH?CH2CH2CH2CH2OH,（CH3）2CHCH2CH2OH,CH3cH工CH（CH3）CH.OH.（CH3）3CCHOH上述結(jié)構(gòu)中，只有1成醇能解耗所有碎片峰，故結(jié)構(gòu)為1-戊阱,（1分）12、根據(jù)下列圖譜及數(shù)據(jù)推測未知化合物的結(jié)構(gòu)，IR：C2)MS：4371t162*O.O6分子式確定(根據(jù)MS)：由分子量知，該化合物不含或含偶數(shù)、M+1/M的相對強(qiáng)度：l/13xl00%=7.69%M+2/N1的相

32、對強(qiáng)度;hJI6/13x1im%=0U6不含S,Clgr由V+1峰相對強(qiáng)度計算C數(shù)二7.69/1.1=7,7個C或6個C山V+2峰強(qiáng)度計算O數(shù)：田.46-(1乂7或6弁00，02=1剩余質(zhì)量數(shù):114-12x7-16x1=14,114-12x6-16=26該化合物不含N,可能分子式為CdWO或CJIrO,其中后者為不合理元素組成，因此，分子式為；(:聲小八或：查Bevnon表，分子量為114,且與該化合物的M+1峰和Y+2峰強(qiáng)度接近的分子式有二C,HuO、gNO、CJIuO,根據(jù)“氮物規(guī)律”，可知其分子式為CJIgO。該化合物的不飽和度為1.13CNMR：僅有4個信號，表明結(jié)構(gòu)對稱，8210處

33、的信號為C=O0TR：在1710cmi處的強(qiáng)峰為C=O存在的證明.1IIXMR：給出3組信號，50.9處的三重峰(311)為CH.”且其相鄰C上有2個H；62.4處的三重峰(211),為CH相鄰C上有2個II,且該C%與C=O相連；3L5處的多重峰(2H),為上述ci。和CH?之間的ch”因此，含有基團(tuán)一CHnCHzCH”綜上所述，該化合物的結(jié)構(gòu)為：OIICH3cH2cHzCCH2CH2CH3YS碎片的形成:十CH3CH2CH2C CH2cH2ahOm /Z 71*CCH2CH2CH3+ClliCIhCII/m/Z114COCH3cHic珥13根據(jù)下列圖譜推測未知化合物的結(jié)構(gòu)。108150(A

34、f)-2 7 】510+1)-2.80 152(Af4-2-0T26 I,1251501004W03000 200015(X)1000300vZcfti-1200 180 160 140 120 100 &06040200由VS確定分子式;分子量為偶數(shù).應(yīng)不含、或含偶數(shù)N.(M+l)/M%=(2.80/28.7)x100=9.76(M+2)/A1%(0+26/28.7)x100=0.91,不含Hr,Cl,S等口C數(shù)：9.76/1.1=9,切個C或8僅：。數(shù)：0.91(1.1x9或8“20U/0.20=2剩余質(zhì)量：150-12x9-16x2=10或150*12x8-16x2=22因此該化合物不含

35、、，合理的分子式為(或由Beynon表確定分子式)不飽和度;5,可能存在苯環(huán).MS在m/Z77、65.51處的系列碎片峰表明存在苯環(huán)，在91的碎片表明存在i3CNMR在8140120之間的信號及IlNMR在373處的單峰(SH)證實存在荒環(huán)，且為單取代苯.【R在1750、122。和1Moem-1處的吸收及13cNMR在6170處的信號我明為酯類化合物.、及在電川處的單峰(311)為C”,且與C=O相連；在B5.0處的單峰(2ID為一C4,與苯環(huán)及O相連。因此，該化合物的結(jié)構(gòu)式為：/=?COC-CH314根據(jù)下列圖譜及數(shù)據(jù)推測未知化合物的結(jié)構(gòu).UV：在21Onm以上無較強(qiáng)吸收“MS數(shù)據(jù)如下:miRAm/zRAm/zRAmiRA2613911444102(X1)0+6327184117451001網(wǎng)MT)0.049296a65911岬計10.0032314611721波教5000400030002500200018001600MX)加0IKftSSOMO850890咖70(16502j456789101112131415瞇恤分子量=102,應(yīng)不含N或含偶數(shù)N。(NI+l)/、l%=(0.049/0.63)xl 00=7.78(卜1+2)41%=(0.0。32AL63)x1 INELSI,不含Rr、Cl* S等C數(shù)；7.78/14=7,含7代或6個CO數(shù):0