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1、大學(xué)化學(xué)基礎(chǔ)I氧化還原_選擇填空第五章氧化還原反應(yīng)是非判斷題氧化數(shù)在數(shù)值上就是元素的化合價。N2和中,硫離子的氧化數(shù)分別為,和/中,氮原子的氧化數(shù)為,其共價數(shù)為。氧化數(shù)發(fā)生改變的物質(zhì)不是還原劑就是氧化劑。任何一個氧化還原反應(yīng)都可以組成一個原電池。兩根銀絲分別插入盛有和溶液的燒杯中,且用鹽橋?qū)芍粺械娜芤哼B接起來,便可組成一個原電池。值大的電對應(yīng)是正極,而e值小的電對應(yīng)為負(fù)極。在設(shè)計原電池時,e原8電池中鹽橋的作用是鹽橋中的電解質(zhì)中和兩個半電池中過剩的電荷。半反應(yīng)配平后,氧化態(tài)中各物質(zhì)的系數(shù)依次為,。在堿性介質(zhì)中進(jìn)行的反應(yīng)被配平后反應(yīng)生成物的系數(shù)分別為和。對電極反應(yīng)來說,是氧化劑被還原,是還
2、原劑被氧化。在-在原2電池中,電子由負(fù)極經(jīng)導(dǎo)線流到正極,再由正極經(jīng)溶液到負(fù)極,從而構(gòu)成了回路。金屬鐵可以置換溶液中的,因而溶液不能與金屬銅反應(yīng)。標(biāo)準(zhǔn)電極電勢表中的e值是以氫電極作參比電極而測得的電勢值。在-在電5極電勢表中所列的電極電勢值就是相應(yīng)電極雙電層的電勢差。在-在某6電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢是該電對與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池時的原電池電動勢。電極反應(yīng)為的電對的e電極反應(yīng)為時e(/。電極電勢大的氧化態(tài)物質(zhì)氧化能力大,其還原態(tài)物質(zhì)還原能力小。在一定溫度下,電動勢e只取決于原電池的兩個電極,而與電池中各物質(zhì)的濃度無關(guān)。在-2在0氧化還原反應(yīng)中,兩電對的電極電勢的相對大小,決定氧化還原反應(yīng)速率的大小。任
3、何一個原電池隨著反應(yīng)的進(jìn)行,電動勢在不斷降低。改變氧化還原反應(yīng)條件使電對的電極電勢增大,就可以使氧化還原反應(yīng)按正反應(yīng)方向進(jìn)行。在自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)中,總是發(fā)生標(biāo)準(zhǔn)電極電勢高的氧化態(tài)被還原的反應(yīng)。由自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)設(shè)計而成的原電池,正極總是標(biāo)準(zhǔn)電極電勢高的氧化還原電對。在電極反應(yīng)中,加入少量i(則的還原性增強(qiáng)。電對的和e的值的大小都與電極反應(yīng)式的寫法無關(guān)。對于一個反應(yīng)物與生成物都確定的氧化還原反應(yīng),由于寫法不同,反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)不同,則按能斯特方程計算而得的電極電勢的值也不同。1-28電對MnO4-/Mn2+和Cr207/Cr3+的電極電勢隨著溶液pH值減小而增大。29對于電對Cu2+
4、/Cu,加入某種配位劑后,對其電極電勢產(chǎn)生的影響是逐漸增大。30電池電動勢等于發(fā)生氧化反應(yīng)電極的電極電勢減去發(fā)生還原反應(yīng)電極的電極電勢。1-31原電池電動勢與電池反應(yīng)的書寫方式無關(guān),而標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)卻隨反應(yīng)式的書寫而變,氧化劑電對的電極電勢必定與還原劑電對的電極電勢相等。32對于電池反應(yīng)Cu2+Zn=Cu+Zn2+增加系統(tǒng)Cu2+的濃度必將使電池的電動勢增大,根據(jù)電動勢與平衡常數(shù)的關(guān)系可知,電池反應(yīng)的K9也必將增大。33若氧化還原反應(yīng)兩電對轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目不等,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時,氧化劑電對的電極電勢必定與還原劑電對的電極電勢相等。34溶液中同時存在幾種氧化劑,若它們都能被某一還原劑還原,一般說來,
5、電極電勢差值越大的氧化劑與還原劑之間越先反應(yīng),反應(yīng)也進(jìn)行得越完全。1-35在25C時(-)Fe|Fe3+(c1)|Ag+(c2)|Ag(電池中,已知電池電動勢為E,若在Ag+離子溶液中加入少量濃氨水,則電池的電動勢降低。1-36已知電池(-)Ag,AgCl(s)|HCl(0.01molL-1)|Cl2(P9),Pt(+)在25C時的E=1.135V。若以c=0.1molL-1的HCI代替c=0.01molL-1的HCI時,電池電動勢將發(fā)生改變。1-37電極反應(yīng)Cu2+2e?Cu和Fe3+e?Fe2+中的離子濃度減小一半時,?(Cu2+/Cu)和?(Fe3+/Fe)的值都不變。38酸堿指示劑的變
6、色是由得失H+引起的,同樣氧化還原指示劑的變色一定是由得矩所造成的。1-39條件電極電勢是考慮溶液中存在副反應(yīng)及離子強(qiáng)度影響之后的實際電極電勢。40氧化還原滴定中,影響電勢突躍范圍大小的主要因素是電對的電勢差,而與溶液的濃度幾乎無關(guān)。選擇題1在2KMnO4+16HCl=5Cl2+2MnCl2+2KCl+8H20反應(yīng)中,還原產(chǎn)物是下面哪一種TOC o 1-5 h zCl2HClKClMnCl213已知()2/NiNi9?+=-0.257V,測得某電極的()2/NiNi?+=-0.21V,說明在該系統(tǒng)中必有c(Ni2+)1molL-1c(Ni2+)Fe3+/Fe2+/Sn4+/Sn2+MnO4-/
7、Mn2+Sn4+/Sn2+Fe3+/Fe2+Fe3+/Fe2+MnO4-/Mn2+Sn4+/Sn2+Fe3+/Fe2+Sn4+/Sn2+MnO4-/Mn2+26已知25C時電極反應(yīng)MnO4+8H+5e=MnO2+4H20的?B=1.51V。若此時c(H+)由1molL-1減小到10-4molL-1,則該電對的電極電勢變化值為上升0.38V上升0.047V下降0.38V下降0.047V27已知EB(Ag+/Ag)=0.799V,Ks(AgCl)=1.56x10-10。若在半電池Ag|Ag+(1molL-1)中加入KCl,使其變成Ag,AgCl|KCl(1molL-1),則其電極電勢將增加0.58
8、1V增口0.220V減少0.581V減少0.220V2-29已知?B(Pb2+/Pb)=-0.13V,Ksp9(PbSO4)=1.3x10-8,則電極反應(yīng)為PbSO4+2e?Pb+SO42的電對標(biāo)準(zhǔn)電極電勢為-0.60V0.60V-0.36V0.36V2-30已知?B(Ag+/Ag)=0.80V,Ksp9(AgCl)=1.8x10-10,則?B(AgCl/Ag)為A.1.37VB0.51VC0.22VD0.61V2-31已知下列半反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電勢:Cu2+2e=Cu,?B=0.337V;Cu+e=Cu,?B=0.52V;計算?B(Cu2+/Cu+)A.0.18VB.0.43VC.0.09VD.0
9、.15V2-32已知?B(Hg2+/Hg)=0.793V,KspB(Hg2Cl2)=1.3x10-18,計算Hg2Cl2/Hg電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢及在c(Cl-)=0.010molL-1的溶液中的電勢-0.262V,-0.144V0.265V,0.383V1.32V,1.44V0.793V,0.675V2-34已知MnO4-+8H+5e=Mn2+4H2Q?B=1.51V;MnO2+4H+2e=Mn2+2H2Q?B=1.23V,則電對MnO4-/MnO2的?B為TOC o 1-5 h z0.28V1.70V5.05V3.28V2-35對于電對Zn2+/Zn,增大Zn2+的濃度,則其標(biāo)準(zhǔn)電極電勢將增
10、大減小不變無法判斷2-36已知()2/NiNiB?+=-0.257V,測得某電極的()2/NiNi?+=-0.21V,說明在該系統(tǒng)中必有c(Ni2+)1molL-1c(Ni2+)1molL-1c(Ni2+)=1molL-1無法確定2-37已知?B(Pb2+/Pb)=-0.1266V,KspB(PbCl2)=1.7x10-5,則?B(PbCI2/Pb)為0.268V-0.409V-0.268V-0.016V2-38已知電極反應(yīng)O2+2H2O+4e?4OH的?B=0.401V,當(dāng)pH=12.00,P(O2)=1.0 x105Pa時,此電對的電極電勢為A-0.52VB.0.52VC.0.28VD.0
11、.37V2-40由Zn2+/Zn與Cu2+/Cu組成銅鋅原電池。25C時,若Zn2+和Cu2+的濃度各為0.1molL-1和10-9molL-1,則此時原電池的電動勢較標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時的變化為下降0.48伏下降0.24伏C上升0.48伏D.上升0.24伏2-41.原電池(-)Pt|Fe2+,Fe3+|Ag+|Ag(+)的EB=0.0296V,若Fe2+和Fe3+的濃度相等,則此原電池的電動勢等于零時的c(Ag+)為3.16molL-10.1molL-10.316molL-11molL-12-42已知電對I2/I和MnO4-/Mn2+在25C時的EB各為0.54V和1.51V。若將其構(gòu)成原電池的總反應(yīng)方
12、程式為2MnO牛+16H+10I2Mn2+5I2+8H2O,則此原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢等于TOC o 1-5 h z0.97V0.65V0.03V-0.97V2-43銅鋅原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢EB=1.11V,現(xiàn)有一銅鋅原電池的電動勢E=1.17V,則Cu2+與Zn2+濃度之比為1:101:10010:1100:12-44下列兩電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電動勢分別為EB和2E9,(i)12H2+12CI2HCl;(ii)2HClH2+Cl2則1E9與2E9的關(guān)系為2E9=21E92E9=-1E92E9=-21E91E9=2E92-46如果規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢為V,則可逆電極的電極電勢9?值和電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢E
13、9將有何變化9?,E9各增加1V9?,E9各減少1VE9不變,9?增加1VE9不變,9?減少1V2-4725C時,將氫電極P(H2)=100kPa插入純水中與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池的電動勢為0.414V-0.414V0V0.828V2-48根據(jù)下列電極電勢數(shù)據(jù),指出哪一種說法是正確的:?9(F2/F)=2.87V;?9(CI2/CI)=1.36V;?9(I2/1J=0.54V;?9(Fe3+/Fe2+)=0.77V;在鹵素離子中,只有Br、I能被Fe3+氧化在鹵素離子中,除F-外均能被Fe3+氧化全部鹵素離子均能被Fe3+氧化在鹵素離子中,只有能被Fe3+氧化2-49已知?9(I2/I-)=0.
14、54?9(Cu2+/Cu+)=0.16V,計算?9(Cu2+/CuI),判斷反應(yīng)2Cu2+41=2CulJ+l2B(Cul)=1.1x10-12進(jìn)行的方向,并說明原因。Ksp-0.54V,?B(l2/l-)?9(I2/I-),反應(yīng)向右進(jìn)行。0.87V,由于?(Cu2+/Cul)為正值,所以反應(yīng)向左進(jìn)行。2-50根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)電極電勢,?B(Br2/Br-)=1.07V,?B(Hg2+/Hg22+)=0.92V,?B(Fe3+/Fe2+)=0.77V,B(Sn2+/Sn)=-0.14V。則在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時不能共存于同一溶液中的是Br-和Hg2+Br2-和Fe3+Hg2+和Fe3+Fe3+和Sn2-51
15、根據(jù)上題數(shù)據(jù),指出在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時可以共存于同一溶液中的是.Br2和Hg22+Br2和Fe2+Sn2+和Fe2+Hg2+和Fe2+2-52某溶液中同時存在幾種還原劑,若它們在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時都能與同一種氧化劑反應(yīng),此時影響氧化還原反應(yīng)先后進(jìn)行的因素是氧化劑和還原劑的濃度氧化劑和還原劑之間的電極電勢差各可能反應(yīng)的反應(yīng)速率既考慮B,又要考慮C2-53已知?B(Fe3+/Fe2+)=0.77V,?9(Fe2+/Fe)=-0.41V,?B(O2/H2O2)=0.695V,?B(H2O2/H2O)=1.76V在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時,在H2O2酸性溶液中加入適量Fe2+,可生成的產(chǎn)物是Fe,O2Fe3+,O2Fe,H2OFe3+
16、,H2O2-54在下列反應(yīng)中,H2O2作為還原劑的是KIO3(aq)+2H+(aq)+H2O2(aq)=l2(aq)+2H2O(l)KIO3(aq)+3H2O2(aq)=KI(aq)+3O2(g)+3H2O(l)PbS(s)+4H2O2(aq)=PbSO4(s)+4H2O(l)2Fe(CN)63-+H2O2(aq)=2Fe(CN)64-(aq)+O2+2H2O(l)2-55已知?B(MnO4-/Mn2+)=1.51V,計算當(dāng)pH=2及pH=4時電對MnO4-/Mn2+的電勢各為多少?計算結(jié)果說明了什么?1.51V1.51V,氫離子濃度對電勢沒有影響1.13V,1.32V,pH越高,電位越大1.
17、13V,1.10V,氫離子濃度越大,還原劑的還原能力越強(qiáng)1.32V,1.32V,酸度越高,氧化劑的氧化能力越強(qiáng)2-56計算Mn04-與Fe2+反應(yīng)的平衡常數(shù),已知?B(Mn04-/Mn2+)=1.51V,?B(Fe3+/Fe2+)=0.77V3.4J012320.03.0 x10624.2x10532-57一銅片放置于0.050molL-1AgNO3溶液中,平衡時溶液的組成是什么?已知?B(Cu2+/Cu+)=0.337V,?9(Ag+/Ag)=0.799Vc(Cu2+)=0.050molL-1,c(Ag+)=0c(Cu2+)0.025molL-1,c(Ag+)=2.4x10-9molL-1c
18、(Cu2+)=0,c(Ag+)=0.050molL-1c(Cu2+)=0.025molL-1,c(Ag+)=4.8x10-9molL-12-60根據(jù)電勢圖1.411.683VVAuAuAu+判斷能自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)的是Au3+2Aut3Au+Au+Au+t2Au3+2AutAu+Au3+3Au+tAu3+2Au75配制Na2S203溶液時,應(yīng)當(dāng)用新煮沸并冷卻的純水,其原因是使水中雜質(zhì)都被破壞除去NH3除去CO2和O2殺死細(xì)菌填空題1在H2N-NH2、NaNO2、NH4CN中,N的氧化數(shù)分別為、。3-2在PH3、P204、H3PO4、P406、H3PO4和P4中,磷的氧化數(shù)依次為。3-3氧化還原反應(yīng)的
19、實質(zhì)是,其特征是,每個氧化還原反應(yīng)都可以釆用適當(dāng)?shù)姆椒ㄔO(shè)計成一個原電池,原電池就是,它是由組成。在原電池中,正極發(fā)生反應(yīng)。4原電池中,電極電勢高的是,電勢低的是,每個電極都由兩類物質(zhì)構(gòu)成,其中氧化數(shù)高的物質(zhì)叫物質(zhì),氧化數(shù)低的物質(zhì)叫。5氧化還原反應(yīng)中,氧化劑是E值的電對中的物質(zhì);還原劑是E值的電對中的物質(zhì)。6KI溶液在空氣中放置久了能使淀粉試紙變藍(lán),其原因涉及到電極反應(yīng)和電極反應(yīng)。7將反應(yīng)2NO3-+4H+Pb+SO42-=2NO2+2H20+PbSO設(shè)計成原電池,原電池的正極反應(yīng)式是,負(fù)極反應(yīng)式是。8金屬離子濃度增加,金屬的電極電勢,金屬的還原能力;非金屬離子濃度減小,其電極電勢,非金屬的氧化能力。9已知反應(yīng)A:Cl2(g)+2Br-(aq)=Br2(l)+2Cl-(aq);B:12Cl2(g)+Br-(aq)=12Br2(I)+CI-(aq。則/EEAB99=;Ig/lgKKAB99=。TOC o 1-5 h z10對原電池(-)Cu|CuSO4(C1)|AgNO3(C2)|Ag+,若將CuSO4溶液稀釋,則該原電池電動勢將;若在AgNO3溶液中滴加少量NaCN溶液,則原電池電動勢將。11在堿性條件下進(jìn)行的反應(yīng)Cl2=Cl-+ClO3-,可分為氧化半反應(yīng)
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