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1、納米材料的特異效應(yīng)及應(yīng)用摘 要:介紹了納米材料所獨(dú)有的小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)、宏觀量子隧道效以及介電限域效應(yīng),這些效應(yīng)使得它們?cè)诖?、光、電、敏感等方面呈現(xiàn)出常規(guī)材料不具備的特性。綜述了納米材料在催化、傳感、磁性、食品、化妝品、生物醫(yī)學(xué)等方面的應(yīng)用,敘述了納米材料在科學(xué)技術(shù)發(fā)展和社會(huì)進(jìn)步中所起到的重要作用,并說(shuō)明了它還將有更廣闊的應(yīng)用前景。關(guān)鍵詞:納米材料;基本效應(yīng);應(yīng)用Nanostructured materials special effects and its applicationsAbstract:The particular small size effect,surfa
2、ce effect, quantum size effect, macroscopic quantum tunneling effect and dielectric confinement effect with nanometer materials are presented . As a result of these effects, nanometer materials possess some special properties which normal materials do not have as far as magnetics ,optics ,electronic
3、s ,and sensitivity,ect . are concerned . The application of nanometer in the catalytics ,sensitivity ,magnetics,food ,cosmetics and biomedicine,and so on are summarized . And the important role of nanometer material in science and technology development and social progress is described. The applicat
4、ion prospect of nanometer materials is also illustrated.Key words :nanometer materials ;basic effect ;application1984年德國(guó)科學(xué)家Gleiter首先制成了金屬納米材料,同年在柏林召開(kāi)了第二屆國(guó)際納米粒子和等離子簇會(huì)議,使納米材料成為世界性的熱點(diǎn)之一;1990年在美國(guó)巴爾的摩召開(kāi)的第一屆NST會(huì)議,標(biāo)志著納米科技的正式誕生;1994年在德國(guó)斯圖加特舉行的第二屆NST會(huì)議,表明納米材料已成為材料科學(xué)和凝聚態(tài)物理等領(lǐng)域的焦點(diǎn)。納米材料是指由納米粒子構(gòu)成的固體材料,其中納米顆粒的尺寸最多
5、不超過(guò)100nm,在通常情況下,應(yīng)不超過(guò)l0nm。即這種材料是指其基本顆粒在l100nm范圍內(nèi)的材料。納米粒子是處在原子簇和宏觀物質(zhì)交界的過(guò)渡區(qū)域,是一種典型的介觀系統(tǒng),包括金屬、非金屬、有機(jī)、無(wú)機(jī)和生物等多種顆粒材料。隨著物質(zhì)的超細(xì)化,其表面電子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,產(chǎn)生了宏觀物質(zhì)材料所不具有的小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)、量子隧道效應(yīng)和介電限域效應(yīng),從而使超細(xì)粉末與常規(guī)顆粒材料相比較具有一系列特異的物理、化學(xué)性質(zhì),使之作為一種新材料在國(guó)防、電子、化工、輕工、航天航空、生物和醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域中開(kāi)拓了廣闊的應(yīng)用前景。納米材料的特異效應(yīng)1.1小尺寸效應(yīng)由于顆粒尺寸變小所引起的宏觀物理性質(zhì)的變化
6、稱為小尺寸效應(yīng). 當(dāng)超細(xì)微粒的尺寸與光波波長(zhǎng)、德布羅意波長(zhǎng),以及超導(dǎo)態(tài)的相干長(zhǎng)度或透射深度等物理特征尺寸相當(dāng)或更小時(shí),晶體周期性的邊界條件將被破壞;非晶態(tài)納米微粒的顆粒表面層附近原子密度減小,導(dǎo)致聲、光、電、磁、熱力學(xué)等特性呈現(xiàn)新的小尺寸效應(yīng)。這種特異效應(yīng)為納米材料的應(yīng)用開(kāi)拓了廣闊的新領(lǐng)域。例如,隨著納米材料粒徑的變小,其熔點(diǎn)不斷降低,燒結(jié)溫度也顯著下降,從而為粉末冶金工業(yè)提供了新工藝;而金屬超微顆粒對(duì)光的反射率通常低于1%,且尺寸越小,金屬顏色越黑,利用該特性可作為高效率的光熱、光電等轉(zhuǎn)換材料,高效率地將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮?、電能?.2表面效應(yīng)表面效應(yīng)是指納米粒子表面原子數(shù)與總原子數(shù)之比隨粒徑
7、的變小而急劇增大后所引起的性質(zhì)上的變化。或者說(shuō),表面效應(yīng)是指表面原子占總原子數(shù)的百分?jǐn)?shù)隨粒子半徑的變化而變化,造成納米粒子性質(zhì)的變化。由圖1可見(jiàn),隨著粒子半徑的減小,表面原子數(shù)迅速增加,這是由于粒子粒徑的減小,粒子的表面積急劇增大所造成。表面原子或分子的比例大致和a/r成正比(a 為原子半徑,r 為粒子半徑)。如圖1所示,10nm的粒子表面原子占原子總數(shù)20%,2nm時(shí)占80%,1nm時(shí)占90%。由于表面原子增多,原子配位不足及高的表面能,使表面原子有很高的化學(xué)活性,極不穩(wěn)定,很容易與其他原子結(jié)合。配位越不足的原子,越不穩(wěn)定,極易轉(zhuǎn)移到配位數(shù)多的位置上,表面原子遇到其他原子很快結(jié)合,使其穩(wěn)定化
8、,這就是活性原因。這種表面原子的活性,使其在催化、吸附等方面具有常規(guī)材料無(wú)法比擬的優(yōu)越性。例如,金屬納米粒子在空氣中會(huì)燃燒;暴露的無(wú)機(jī)納米粒子會(huì)吸附氣體,并與氣體進(jìn)行反應(yīng)。1.3量子尺寸效應(yīng)當(dāng)粒子尺寸下降到某一值時(shí),金屬費(fèi)米能級(jí)附近的電子能級(jí)由準(zhǔn)連續(xù)變?yōu)殡x散能級(jí),納米半導(dǎo)體微粒存在不連續(xù)的最高被占分子軌道和最低末被占分子軌道能級(jí),以及能隙變寬等現(xiàn)象均稱為量子尺寸效應(yīng)。量子尺寸效應(yīng)導(dǎo)致納米微粒的光、電、磁、力、熱、聲以及超導(dǎo)電性與宏觀特性有顯著的不同。例如,納米微粒對(duì)于紅外吸收表現(xiàn)出靈敏的量子尺寸效應(yīng);共振吸收的峰比普通材料尖銳得多;比熱容與溫度的關(guān)系也呈非線性關(guān)系;金屬普遍是良導(dǎo)體,而納米金屬
9、在低溫下都是呈現(xiàn)電絕緣體。1.4宏觀量子隧穿效應(yīng)微觀粒子具有貫穿勢(shì)壘的能力稱為隧道效應(yīng)。納米粒子的磁化強(qiáng)度等宏觀量也具有隧道效應(yīng),它們可以穿越宏觀系統(tǒng)的勢(shì)壘而產(chǎn)生變化,被稱為納米粒子的宏觀量子隧道效應(yīng)。它限定了磁帶、磁盤(pán)進(jìn)行信息貯存的時(shí)間極限。量子尺寸效應(yīng)、隧道效應(yīng)將會(huì)是未來(lái)微電子器件的基礎(chǔ),它確立了現(xiàn)存微電子器件進(jìn)一步微型化的極限。當(dāng)微電子器件進(jìn)一步細(xì)微化時(shí),必須要考慮上述的量子效應(yīng)。1.5介電限域效應(yīng)隨著粒徑的不斷減小,其比表面積不斷增大,微粒的性質(zhì)將受到表面狀態(tài)的強(qiáng)烈影響。當(dāng)在半導(dǎo)體超微粒表面上修飾某種介電常數(shù)較小的材料時(shí),他們的光學(xué)性質(zhì)與裸露的超微粒相比,發(fā)生了較大的變化,這種差別就來(lái)
10、自介電限域效應(yīng)。這種效應(yīng)使屏蔽效應(yīng)減弱,同時(shí)帶電粒子間的庫(kù)侖作用力增強(qiáng),結(jié)果增強(qiáng)了粒子的結(jié)合能和振子強(qiáng)度。2 納米材料的應(yīng)用2.1在催化領(lǐng)域中的應(yīng)用由于納米粒子尺寸小、表面占有的體積百分?jǐn)?shù)較大、表面原子配位不全導(dǎo)致表面的活化中心增多,這就提供了其作為催化劑的必要條件。納米粒子作為催化劑可大大提高反應(yīng)速度和反應(yīng)效率;決定反應(yīng)路徑,有優(yōu)良的選擇性;降低反應(yīng)溫度。納米材料稀土氧化物/氧化鋅可作為二氧化碳選擇性氧化乙烷制乙烯的催化劑。它是以為載體擔(dān)載稀土氧化物作為活性組分,載體ZnO是平均粒度為5-80nm的超細(xì)納米粒子,所用稀土氧化物為鑭、鈰、釤等稀土元素中的一種或幾種混合氧化物,含量為10%-80
11、%。用這種納米催化劑,乙烷和二氧化碳反應(yīng)可高選擇性地轉(zhuǎn)化為乙烯,乙烷轉(zhuǎn)化率可達(dá)60%,乙烯選擇性可達(dá)90%。2.2在傳感器方面的應(yīng)用由于納米材料具有大的比表面積,高的表面活性及與氣體相互作用強(qiáng)等原因,納米微粒對(duì)周圍環(huán)境十分敏感,如光、溫、氣氛、濕度等,因此可用作各種傳感器,如溫度、氣體、光、濕度等傳感器。用納米金沉積在基板上形成的膜可用作紅外線傳感器。金納米薄膜的特點(diǎn)是對(duì)可見(jiàn)光到紅外光整個(gè)范圍的光吸收率很高,當(dāng)薄膜厚度達(dá)500 g/cm2以上時(shí),可吸收95%的光。大量紅外線被金膜吸收后轉(zhuǎn)變成熱,由膜與冷接點(diǎn)之間的溫差可測(cè)出其溫差勢(shì)電勢(shì),據(jù)此就可制成輻射熱測(cè)量?jī)x。2.3在磁性材料中的應(yīng)用磁記錄是
12、信息儲(chǔ)存與處理的重要手段,隨著信息化的高速發(fā)展,要求記錄密度日益提高磁性納米材料因具有單磁疇結(jié)構(gòu),矯頑力很高,故用它作磁記錄材料可以提高信噪比,改善圖象質(zhì)量。晶粒尺寸為30-80nm的Fe、Co、Ni磁性合金可用于制造高速視頻磁帶復(fù)制裝置用的原版磁帶和計(jì)算機(jī)用磁帶,其壽命約為-Fe203磁帶的兩倍。高矯頑力的強(qiáng)磁性納米材料還可以制成磁性信用卡、磁性票證及磁性鑰匙等。將磁性納米微粉通過(guò)界面活性劑均勻分散于溶液中制成的磁流體,在宇航、磁制冷、顯示及醫(yī)藥中已廣泛應(yīng)用。2.4在食品及化妝品中的應(yīng)用將天然花粉超細(xì)粉碎后,營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)得以釋放,作為添加劑可以制成高價(jià)值保健品。被廢棄的蝦蟹殼、蛋殼及各類動(dòng)物骨頭
13、等超細(xì)粉碎后,是良好的有機(jī)鈣添加劑。在防曬護(hù)膚品中添加納米級(jí)ZnO、TiO2有很好的護(hù)膚美容作用,其防紫外線效果優(yōu)于有機(jī)防曬劑。目前日本已開(kāi)發(fā)出了化妝品用紫外線屏蔽劑;用Ag等納米粒子制成的抗菌、除臭復(fù)合劑粉,具有光譜殺菌、除臭功能,并可長(zhǎng)時(shí)間使用。2.5在生物醫(yī)學(xué)上的應(yīng)用納米微粒尺寸與生物體內(nèi)細(xì)胞、紅血球相近,從而為生物醫(yī)學(xué)研究提供了一個(gè)新的研究途徑??蓪⒓{米機(jī)器人注入人體血管內(nèi),隨血液流動(dòng)可對(duì)人體各部位進(jìn)行全身健康檢查,例如,疏通血管中的血栓,清除動(dòng)脈脂肪淀積物,吞噬病毒,殺死癌細(xì)胞等。還可以和機(jī)器人進(jìn)行對(duì)話,使其能按人們的意圖去進(jìn)行基因的裝配,對(duì)人體器官進(jìn)行修復(fù)。納米Fe粒子作為顯影劑可
14、發(fā)現(xiàn)微小癌變,有利于癌癥的早期診斷和治療。磁性超微粒子還可用于癌細(xì)胞分離技術(shù),如英國(guó)倫敦的兒科醫(yī)院已利用磁性超微粒子分離癌細(xì)胞,成功地進(jìn)行了人體骨髓液癌變細(xì)胞的分離。一些具有生物活性的納米材料,還可用于人造骨、人造牙、人造人體器官等。除上述用途外,納米材料在光學(xué)材料、工程材料、潤(rùn)滑技術(shù)、紡織領(lǐng)域等方面的應(yīng)用也有良好的發(fā)展前景。3 結(jié)語(yǔ)納米材料是上世紀(jì)80 年代中期發(fā)展起來(lái)的新型材料,它所具有的獨(dú)特結(jié)構(gòu)使它顯示出獨(dú)特而優(yōu)異的性能。科學(xué)家預(yù)言,納米時(shí)代的到來(lái)不會(huì)太久,它在未來(lái)的應(yīng)用將遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)計(jì)算機(jī)工業(yè),并成為未來(lái)信息時(shí)代的核心。盡管納米材料的研究已取得了很大的的進(jìn)展,但仍有許多問(wèn)題有待進(jìn)一步探索和
15、解決。如納米材料的微觀結(jié)構(gòu)特征還需深入細(xì)致的研究與確證;納米材料制備過(guò)程中的結(jié)構(gòu)控制及其性能穩(wěn)定方面也有許多工作要做,這些都是納米材料實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用的基礎(chǔ)??梢韵嘈牛{米材料作為一門(mén)新興的科學(xué),必將對(duì)人類社會(huì)的發(fā)展和進(jìn)步產(chǎn)生重大而深遠(yuǎn)的影響。參考文獻(xiàn):1孫麗麗,蓋軻.納米材料的特性及用途期刊論文-錦州師范學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版).2002,23(3)2高新,李穩(wěn)宏,王鋒,楊清翠.納米材料的性能及其應(yīng)用領(lǐng)域期刊論文-石化技術(shù)與應(yīng)用.2002,20(3)3張敬暢,劉慷,曹維良.納米粒子的特性、應(yīng)用及制備方法期刊論文- 石油化工高等學(xué)校學(xué)報(bào).2001,14(3)4王天赤,路嬪,車丕智,辛顯雙,周百斌.納米材料的特性及其在催化領(lǐng)域的應(yīng)用期刊論文- 哈爾濱商業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版).2003,1
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