2022年分析化學(xué)知識(shí)點(diǎn) 2

1、學(xué)習(xí)必備 歡迎下載1，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（stoichiometric point ）：加入的滴定劑的量與被測(cè)物質(zhì)的量恰好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系。2，計(jì)量點(diǎn)附近，被測(cè)溶液的濃度極其參數(shù)發(fā)生突變，曲線變得陡直，稱為滴定突躍，突躍所在的范圍稱為突躍范圍 (range of abruptchangein titration curve) 3，指示劑的變色范圍 (color change interval of indicator)：指示劑由一種型體顏色轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪恍腕w顏色的溶液參數(shù)變化的范圍指示劑的理論變色點(diǎn)(color transition point) ：兩種型體濃度相等時(shí)溶液呈現(xiàn)指示劑中間過(guò)

2、渡顏色的點(diǎn)選擇指示劑的一般原則：指示劑的變色點(diǎn)盡可能接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，或使指示劑的變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)。4，滴定終點(diǎn)誤差 (titration end point error)：由于指示劑的變色不恰好在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，而使滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不相符合產(chǎn)生的相對(duì)誤差。5，直接滴定法 (direct titration) 將標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴加到待測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到所滴加的試劑與待測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)為止。鐵離子）直接滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求：a.反應(yīng)定量、完全。b.反應(yīng)迅速。c.具有合適的確定終點(diǎn)的方法。（鹽酸滴定氫氧化鈉，重鉻酸鉀滴定三價(jià)6，返滴定法 (back titrati

3、on)/ 剩余滴定法 (residue titration) 先準(zhǔn)確加入過(guò)量標(biāo)準(zhǔn)溶液，使與試 液中的待測(cè)物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng)，待反應(yīng)完成以后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴 定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法。（鹽酸和氫氧化鈉滴定碳酸鈣）適用：反應(yīng)較慢或難溶于水的固體試樣7，置換滴定法 (replacement titration) 先用適當(dāng)試劑與待測(cè)物質(zhì)反應(yīng)，定量置換出另一種物質(zhì)，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液去滴定該物質(zhì)的方法。硫代硫酸鈉滴定重鉻酸鉀，用碘來(lái)做中間物質(zhì)。適用：無(wú)明確定量關(guān)系或伴有副反應(yīng)的反應(yīng)。8，其它間接滴定法 (indirect titration) 通過(guò)另外的化學(xué)反應(yīng)，以滴定法定量進(jìn)行 適用：不與滴定劑起化

4、學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)9，對(duì)基準(zhǔn)物質(zhì)的要求：a.試劑的組成與化學(xué)式相符 b.純度足夠高，性質(zhì)穩(wěn)定 c.具有較大的摩爾質(zhì)量 d.應(yīng)按滴定反應(yīng)式定量進(jìn)行反應(yīng)，且沒(méi)有副反應(yīng) 10，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 : 直接法：基準(zhǔn)物質(zhì) ,稱量 ,溶解 ,定量轉(zhuǎn)移至容量瓶 準(zhǔn)確濃度。,稀釋至刻度 ,根據(jù)稱量的質(zhì)量和體積計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定法 (standardization):1. 配制溶液：粗稱或量取一定量物質(zhì)，溶于一定體積（用量筒量?。┑娜軇┲?，配制成近似所需濃度的溶液。2.標(biāo)定：用基準(zhǔn)物或另一種已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)測(cè)定其準(zhǔn)確濃度。確定濃度的操作稱為標(biāo)定。11,標(biāo)定 (standardization) ：精稱基準(zhǔn)物質(zhì) 12，例

5、如：溶液蒸發(fā)搖勻，見(jiàn)光易分解,溶解 ,待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴頂，標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，計(jì)算。(AgNO3、KMnO4)棕色瓶，強(qiáng)堿溶液塑料瓶堿石灰干燥管，性質(zhì)不穩(wěn)定的溶液久置后，重新標(biāo)定13，基準(zhǔn)物的選擇：酸堿滴定中，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度通常為0.1mol L-1，根據(jù)滴定劑消耗體積在 2030mL 之間，可計(jì)算出稱取試樣量的范圍。14，滴定度 (titer,T)：每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液所能滴定的被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量。15，化學(xué)分析法（chemical analysis） :重量分析 (gravimetric analysis);滴定分析 (volumetric 學(xué)習(xí)必備 歡迎下載analysis):酸堿滴定法 ,配位滴定法 ,氧

6、化還原滴定法 ,沉淀滴定法 . 16,儀器分析法（ instrumental analysis）:高靈敏度，易于操作，快速，易于自動(dòng)化，用于微量或痕量分析。17，還有：光學(xué)分析法（optical analysis），電化學(xué)分析法（electrochemical analysis ），色譜分析法（ chromatography ）。18，準(zhǔn)確度 (accuracy):測(cè)量值與真值的接近程度。精密度 (precision):平行測(cè)量的各測(cè)量值之間互相接近的程度。準(zhǔn)確度和精密度分析結(jié)果的衡量指標(biāo)。(1)準(zhǔn)確度 分析結(jié)果與真實(shí)值的接近程度，準(zhǔn)確度的高低用誤差的大小來(lái)衡量；誤差一 般用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差

7、來(lái)表示。(2)精密度 幾次平行測(cè)定結(jié)果相互接近程度 精密度的高低用偏差來(lái)衡量，偏差是指?jìng)€(gè)別測(cè)定值與平均值之間的差值。兩者的關(guān)系：精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件；精密度高不一定準(zhǔn)確度高；兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的存在。19，系統(tǒng)誤差 (systematic error/determinate error) 特點(diǎn)：a.對(duì)分析結(jié)果的影響比較恒定；b.在同一條件下，重復(fù)測(cè)定，重復(fù)出現(xiàn)；c.影響準(zhǔn)確度，不影響精密度；d.可以消除。：由某種確定的原因造成的誤差20，重復(fù)性 (repeatability) ：在同樣操作條件下，在較短時(shí)間間隔內(nèi)，由同一分析人員對(duì)同一試樣測(cè)定所得結(jié)果的接近程度；重現(xiàn)性 員對(duì)同

8、一試樣測(cè)定結(jié)果的接近程度。(reproducibility) ：在不同實(shí)驗(yàn)室之間，由不同分析人21，提高分析準(zhǔn)確度的方法：a.選擇恰當(dāng)分析方法；b.減小測(cè)量誤差； c.增加平行測(cè)定次數(shù)；d.消除測(cè)量過(guò)程中的系統(tǒng)誤差：對(duì)照試驗(yàn)，回收試驗(yàn)（待測(cè)物中加入純品），空白實(shí)驗(yàn)。22，重量分析法：沉淀重量分析法，揮發(fā)重量分析法，揮發(fā)重量分析法：直接揮發(fā)法（稱量吸收劑的增重），間接揮發(fā)法（樣品的減量）。(1),固體物質(zhì)中水的存在狀態(tài)：引濕水（濕存水） ：固體表面吸附的水分。包埋（藏）水：從水溶液中得到的晶體，?？稍诰w內(nèi)的空穴內(nèi)包藏水分。吸入水：具有親水膠體性質(zhì)的物質(zhì)，如硅膠、纖維素、淀粉和明膠等，內(nèi)部有很大

9、的擴(kuò)脹 性，內(nèi)表面積很大，能大量吸收水分結(jié)晶水：凡含水鹽，如、BaCO2， 2H2O 等都有結(jié)晶水。組成水：在某些物質(zhì)中雖然沒(méi)有水的分子，但受熱能分解釋放出水分。(2),測(cè)定干燥失重的常用干燥方式：常壓下加熱干燥：105110C 適用于性質(zhì)穩(wěn)定，受熱不易揮發(fā)、氧化或分解的試料。減壓加熱干燥：適用于熱穩(wěn)定性差和水分較難揮發(fā)的試樣。干燥劑干燥：適用于易升華或熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)。沉淀重量法： 利用沉淀反應(yīng)， 將被測(cè)組分轉(zhuǎn)化成難溶物，以沉淀形式從溶液中分離出來(lái)。然后經(jīng)過(guò)濾、洗滌、烘干或熾灼成稱量形式、最后稱重，計(jì)算其含量的方法。(1),沉淀形式（ precipitation form ）：析出沉淀的化學(xué)

10、組成。稱量形式（ weighing form ）：沉淀經(jīng)處理后，具有固定組成、供最后稱量的化學(xué)組成。沉淀形式與稱量形式可以相同，也可以不同。對(duì)沉淀形式的要求：溶解度小，沉淀完全；純度高；便于過(guò)濾和洗滌；沉淀形式易轉(zhuǎn)化為學(xué)習(xí)必備 歡迎下載稱量形式。(2),對(duì)稱量形式的要求：稱量形式必須有確定的化學(xué)組成；稱量形式要穩(wěn)定，不受空氣中的 水分、氧氣和二氧化碳的影響；摩爾質(zhì)量要大些（減小稱量相對(duì)誤差）。沉淀形態(tài)和沉淀的形成：沉淀的形態(tài)：晶形沉淀(crystalline precipitate) ：結(jié)晶顆粒狀，顆粒的直徑0.1-1 m，排列有序， BaSO4，CaC2O4等；無(wú)定形沉淀 (amorphous precipitate) ：絮狀懸浮狀，顆粒的直徑聚集速度有序排列大顆粒的晶形定向速度 成核速度晶核形成少 ,顆粒大大晶形沉淀 核的成長(zhǎng)速度 8;比簡(jiǎn)單， 一般為 1：1;配合反應(yīng)速度快，水溶性好；EDT