地溝油概述及部分檢測(cè)

1、 / 7地溝油的檢測(cè)方法地溝油事件簡(jiǎn)介地溝油事件概況地溝油上餐桌，早在上世紀(jì) 90 年代就已見(jiàn)諸國(guó)內(nèi)報(bào)端。隨著食品安全越來(lái)越受到人們的重視，地溝油事件也得到人們關(guān)注。 2010年 3 月 20 日，西安市藥監(jiān)局食品稽查分局執(zhí)法人員在重慶胖媽爛火鍋西安總店，發(fā)現(xiàn)其存在泔水油回收裝置，現(xiàn)場(chǎng)查獲的賬單也表明火鍋店涉嫌回收地溝油。據(jù)此，西安市藥監(jiān)局食品稽查分局以涉嫌回收泔水油二次利用，違反食品安全法，責(zé)令該店停業(yè)整頓。此事在全國(guó)范圍引發(fā)對(duì)地溝油的聲討，但至今地溝油仍然沒(méi)有銷(xiāo)聲匿跡。 2011 年 9 月，浙江、山東、河南等地公安首次全環(huán)節(jié)破獲一起特大利用地溝油制售食用油的系列案件，摧毀了涉及14 個(gè)省

2、的 “地溝油 ”犯罪網(wǎng)絡(luò)，一條集掏撈、粗煉、倒賣(mài)、深加工、批發(fā)、零售等六大環(huán)節(jié)的地溝油黑色產(chǎn)業(yè)鏈浮出水面。警方有證據(jù)表明，濟(jì)南格林生物能源有限公司生產(chǎn)的地溝油已流入河南、山東、河北等地糧油批發(fā)市場(chǎng)。由此， “地溝油 ”流向餐桌的傳聞得到證實(shí)?！澳阋欢ㄒ渤赃^(guò)地溝油。 ”武漢工業(yè)學(xué)院食品科學(xué)與工程學(xué)院教授何東平對(duì)記者這樣說(shuō)，他的另一個(gè)身份是全國(guó)糧油標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)油料和油脂工作組組長(zhǎng)。據(jù)他估計(jì)，目前我國(guó)每年返回餐桌的地溝油有200300 萬(wàn)噸。而中國(guó)人一年的動(dòng)、植物油消費(fèi)總量大約是2250 萬(wàn)噸 也就是說(shuō)，按照比例，你吃 10頓飯，可能有1 頓碰上的就是地溝油。針對(duì) “地溝油 ”事件愈演愈烈的態(tài)勢(shì)，許

3、多市民普遍認(rèn)為從市場(chǎng)上購(gòu)買(mǎi)食用油沒(méi)有了安全感，甚至有些市民認(rèn)為這些 “地溝油 ”直接流入市場(chǎng)，而且他們不同程度的食用過(guò)這些令人作嘔的 “地溝油 ” ，大有人心惶惶之勢(shì)。地溝油的制作過(guò)程地溝油的加工原料主要是從餐館、火鍋店、招待所、食堂等飲食業(yè)回收的含油脂的食物殘?jiān)豌锼?。地溝油的上方一般有灰白色油膩漂浮物及食物殘?jiān)€會(huì)有地下生活污水、果蔬腐敗物、生活垃圾（糞便）等，撈取收集后經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單加工，油呈黑褐色，不透明，有強(qiáng)烈的酸腐惡臭氣味，凝固點(diǎn)高。地溝油流向餐桌進(jìn)行三道工序 “洗白 ” ：首先進(jìn)行脫色處理，將大量的白土加入地溝油中充分?jǐn)嚢韬蟮谷脒^(guò)濾機(jī)，原本褐紅色的液體轉(zhuǎn)眼間就變得清澈透明，油的酸值大

4、大降低；第二步是水洗，將脫色的油倒進(jìn)一個(gè)大水池中不停攪拌，去除水溶性雜質(zhì)和沉淀物，再進(jìn)一步脫色；最后的一步是真空除臭，將處理過(guò)的油放入真空罐加熱抽真空去除異味。經(jīng)過(guò)此工藝處理的地溝油顏色澄清，無(wú)明顯異味，很容易逃脫衛(wèi)生部門(mén) 的檢查。地溝油的流向分為五大塊：1.酒樓一收集者一酒樓、餐館（低價(jià)購(gòu)買(mǎi)）一顧 客餐桌； 2.生產(chǎn)礦山選礦捕收劑（新技術(shù)）； 3.養(yǎng)殖場(chǎng)（牲畜的飼料）； 4.化工 廠（生產(chǎn)化工產(chǎn)品）；5.工廠和學(xué)校食堂。地溝油的主要成分地溝油實(shí)際上是一個(gè)泛指的概念，是人們?cè)谏钪袑?duì)于各類(lèi)劣質(zhì)油的統(tǒng) 稱(chēng)。地溝油可分為三類(lèi)：一是狹義的地溝油，即將下水道中的油膩漂浮物或者將賓館、酒樓的剩 飯、剩菜

5、（通稱(chēng)泔水）經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單加工、提煉出的油。二是劣質(zhì)豬肉、豬內(nèi)臟、豬皮加工以及提煉后產(chǎn)出的油。三是用于油炸食品的油使用次數(shù)超過(guò)一定次數(shù)后，再被重復(fù)使用或往其中 添加一些新油后重新使用的油。食用油中的主要營(yíng)養(yǎng)成分是甘油三酯（脂肪），維生素E,植物苗醇。特別是精煉后的的食用油，其主要的營(yíng)養(yǎng)成分就是以上三種。地溝油成分和普通的油主要成分差不多，就是有很多的雜質(zhì)。其細(xì)菌總數(shù)、生物胺、酸價(jià)、膽固醇、羰基價(jià)、丙二醛、重金屬、丙烯醛等指標(biāo)嚴(yán)重超 標(biāo)。人體攝入會(huì)使細(xì)胞功能衰竭，誘發(fā)多種疾病，甚至致癌。地溝油的危害圾油是質(zhì)量極差、極不衛(wèi)生，過(guò)氧化值、酸價(jià)、水分嚴(yán)重超標(biāo)的非食用油。它含有毒素，流向江河會(huì)造成水體營(yíng)養(yǎng)化，

6、一旦食用，則會(huì)破壞白血球和消化道黏膜，引起食物中毒，甚至致癌。食用地溝油主要有三大危害：一是消化不良。在煉制地溝油的過(guò)程中，動(dòng)植物油經(jīng)污染后發(fā)生酸敗、氧化和分解等一系列化學(xué)變化，產(chǎn)生對(duì)人體有嚴(yán)重毒性的物質(zhì)。砷是其中的一種，人們一旦食用砷含量較大的地溝油后，會(huì)引起消化不良、腹瀉、頭痛、頭暈、失眠、乏力、肝區(qū)不適等癥狀。二是地溝油含鉛量嚴(yán)重超標(biāo)，會(huì)引起劇烈腹絞痛、貧血、中毒性肝病等癥狀。三是引發(fā)癌癥。地溝油中含有黃曲霉毒素、苯并芘等致癌物質(zhì)，可導(dǎo)致胃癌、腸癌、腎癌及乳腺、卵巢、小腸等部位癌腫。二地溝油檢測(cè)1 地溝油的簡(jiǎn)單辨別方法地溝油的檢測(cè)要由專(zhuān)業(yè)技術(shù)機(jī)構(gòu)來(lái)做，對(duì)感官、水分含量、酸價(jià)、過(guò)氧化值、羰

7、基價(jià)、碘值、金屬污染電導(dǎo)率和鈉離子含量等進(jìn)行測(cè)定。對(duì)于消費(fèi)者個(gè)人來(lái)說(shuō)，有以下幾種識(shí)別方法：看透明度，純凈的植物油呈透明狀，在生產(chǎn)過(guò)程中由于混入了堿脂、蠟質(zhì)、雜質(zhì)等物，透明度會(huì)下降；看色澤，純凈的油為無(wú)色，在生產(chǎn)過(guò)程中由于油料中的色素溶于油中，油才會(huì)帶色；看沉淀物，其主要成分是雜質(zhì)。每種油都有各自獨(dú)特的氣味，可以在手掌上滴一兩滴油，雙手合攏摩擦，發(fā)熱時(shí)仔細(xì)聞其氣味。有異味的油，說(shuō)明質(zhì)量有問(wèn)題，有臭味的很可能就是地溝油；若有礦物油的氣味更不能買(mǎi)。用筷子取一滴油，仔細(xì)品嘗其味道?？诟袔嵛兜挠褪遣缓细癞a(chǎn)品，有焦苦味的油已發(fā)生酸敗，有異味的油可能是 “地溝油 ” 。取油層底部的油一兩滴，涂在易燃的紙片

8、上，點(diǎn)燃并聽(tīng)其響聲。燃燒正常無(wú)響聲的是合格產(chǎn)品；燃燒不正常且發(fā)出 “吱吱 ”聲音的，水分超標(biāo)，是不合格產(chǎn)品；燃燒時(shí)發(fā)出 “噼叭 ”爆炸聲，表明油的含水量嚴(yán)重超標(biāo)，而且有可能是摻假產(chǎn)品，絕對(duì)不能購(gòu)買(mǎi)。問(wèn)商家的進(jìn)貨渠道，必要時(shí)索要進(jìn)貨發(fā)票或查看當(dāng)?shù)厥称沸l(wèi)生監(jiān)督部門(mén)抽樣檢測(cè)報(bào)告。此外，食用油有一定成本，如果油的價(jià)格太低，就很可能有問(wèn)題。 2 其他檢測(cè)方法( 1)色譜法郭濤等利用高效液相色譜法測(cè)定地溝油中膽固醇含量，繼而定性分析食用油中是否摻地溝油。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)待檢菜籽油樣品中膽固醇的含量大于0.05mg/g 時(shí)，可以很明顯地觀察到膽固醇色譜峰，且菜籽油中膽固醇含量隨地溝油的增加呈線(xiàn)性增加，而合格

9、的食用植物油未檢測(cè)出膽固醇?？衫么颂卣髯鳛榕袛嘀参镉椭惺欠駬交炝说販嫌偷囊罁?jù)。靳智等建立了高效液相色譜柱前衍生化法測(cè)定地溝油中 5 種生物胺含量的方法。樣品經(jīng) 0.5mol/L 鹽酸提取后用丹磺酰氯衍生，采用 ZORBAX 80AExtend- C18 (4.6 xi50mmm),以0.1mol/L乙酸鏤和乙睛為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫，流 速1.0mL/min,柱溫30C,檢測(cè)波長(zhǎng)260nm。該方法檢測(cè)限為腐胺1.2聞/g, 尸胺1.4聞/g,組胺1.3閔/g,酪胺、精胺1.5囚/g。樣品添加濃度為10 ag、 20用/g時(shí)，回收率為82%89%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8%3.5%。本法為地溝 油的

10、質(zhì)量鑒定提供了簡(jiǎn)便、靈敏、可靠的檢測(cè)方法。魏益華等用離子色譜法，通過(guò)測(cè)定了地溝油和食用油中氯離子來(lái)檢測(cè)地溝油的成分。樣品采用氧化鈣為溶劑，在恒溫馬弗爐中550 加熱 4h ，冷卻后用水超聲浸提，過(guò)On Guard Nan SPE柱除去處理液中重金屬離子，用離子色譜法 測(cè)定其氯離子含量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：地溝油中氯離子含量遠(yuǎn)高于食用油中氯離子含量。離子色譜條件：分析柱 lonPac AS19（4X250 mm , KOH 淋洗液 30.0 mmol/L,流速 1.0 mL/mim ,進(jìn)樣體積500%L外標(biāo)峰面積定量。該方法對(duì)氯離子的檢出限為 0.004mg/L,在0.0040.8mg/L范圍內(nèi)具有良

11、好線(xiàn)性（r=0.9992）,平均加標(biāo)回 收率為88%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為（RSD為3.1%。實(shí)驗(yàn)證明該法操作簡(jiǎn)便，快速 靈敏、準(zhǔn)確。（ 2）光譜法王樂(lè)等利用了微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）來(lái)同時(shí)測(cè)定地溝油 中微量元素。方法：采用 HNO3-H2O2 酸體系進(jìn)行微波消解、電感耦合等離子體質(zhì)譜法進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果：在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，方法的檢出限（3or, n=11）為0. 01 7. 50聞/L;相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0. 30%14 92；標(biāo)準(zhǔn)加入回收率為88. 2% 111 3。結(jié)論：元素Fe、 Cr、 Zn、 Mn 在地溝油中含量明顯超出食用油，而 Hg、 Sn、 Co、Sb、 TI、 M

12、o 無(wú)論在食用油還是在地溝油中含量均低于檢測(cè)限。王利等利用原子吸收法光譜法測(cè)定鈉鹽鑒別潲水油。摸索各種實(shí)驗(yàn)條件，其中包括超聲萃取方法和加熱萃取方法，目的均是為了迅速把油脂中的鈉離子迅速萃取出來(lái)，再使用原子吸收分光光度法來(lái)測(cè)定鈉元素的含量，并與合格食用油中萃取的鈉離子進(jìn)行對(duì)比。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明加熱萃取方法無(wú)論在萃取效果和萃取效率上均優(yōu)于超聲萃取方法，因此該萃取方法結(jié)合原子吸收分光光度法可 以作為鑒別地溝油方法之一。王樂(lè)，黎勇等利用核磁共振法鑒別食用植物油摻偽餐飲業(yè)廢油脂：利用脈沖式核磁共振方法分別檢測(cè)了地溝油、泔水油和 3 種食用植物油（花生油、菜籽油和大豆油）在10c和0c下的SFC（廢油脂的固體

13、脂肪含量）值。 發(fā)現(xiàn)在10和0c下，地溝油的SFC直為26.51%和43.25%,泊水油達(dá)到了 9.47 和12.60%,而食用植物油的SFC值很小甚至為0。隨著地溝油和泊水油摻入食 用植物油量的增多，SFC直隨之增大。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，食用植物油中只要摻偽了 餐飲業(yè)廢油脂1 以上即可檢出。 3 溝油檢測(cè)難點(diǎn)精煉地溝油外表清亮僅憑肉眼或味覺(jué)難以分辨。精煉的好的地溝油 “無(wú)毒 ” ，甚至 “超標(biāo)的重金屬、酸價(jià)、過(guò)氧化值”等地溝油的 “特征 ” ，也趨于消失。地溝油，可以用來(lái)?yè)饺?“老油 ”或泔水油，再經(jīng)過(guò)加工、添加，用碳酸氫鈣去除雜質(zhì)，用堿中和酸性，制造成散裝、冒牌食用油和調(diào)和油（這也在日前浙江警方

14、偵破的特大地溝油案件得到了驗(yàn)證），從外觀看，顏色黃白，透明清亮。而酸價(jià)等數(shù)值也可以通過(guò)加工大幅下降。用肉眼從外表看，或者聞氣味， 和真的色拉油幾乎沒(méi)什么兩樣。地溝油參數(shù)體系仍需摸索。曾有網(wǎng)絡(luò)傳言 “地溝油內(nèi)所含的有毒物質(zhì)百倍于砒霜” ，此類(lèi)傳言令人心惶惶。但南京醫(yī)科大學(xué)營(yíng)養(yǎng)學(xué)副教授莫寶慶強(qiáng)調(diào)，即便是摻入地溝油的散裝、冒牌食用油，其中 “壞油” 的成分也并不高。經(jīng)過(guò)勾兌和稀釋之后， “壞油 ” 中大部分有害物質(zhì)也得到稀釋?zhuān)锢碇笜?biāo)上往往能達(dá)到食用油的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，因此， “吃一頓就會(huì)有胃腸道反應(yīng)的概率不大，地溝油對(duì)人體的傷害主要是長(zhǎng)期蓄積?！睆?fù)旦大學(xué)公共衛(wèi)生學(xué)院的博士生何平說(shuō)。據(jù)專(zhuān)家介紹，當(dāng)人長(zhǎng)期食

15、用摻入 “壞油 ” 的食用油時(shí)，不僅會(huì)有頭暈、惡心、嘔吐、腹瀉等中毒癥狀，還會(huì)造成營(yíng)養(yǎng)缺乏、加速衰老，嚴(yán)重者會(huì)導(dǎo)致腸 道和心血管疾病，破壞消化道黏膜，內(nèi)臟嚴(yán)重受損甚至致癌。專(zhuān)家同時(shí)表示，即使吃了摻入地溝油的食用油也不會(huì)立即有致命危險(xiǎn)，但地溝油中的有害物質(zhì)確實(shí)繁多，主要有苯并芘、亞硝胺、重金屬和霉菌毒素，還可能混有化工污染物。根據(jù)世界衛(wèi)生組織按致癌證據(jù)的分類(lèi)，地溝油中有大量確定致癌物和可能致癌物。泔水油、老油等都是高溫劣化油，反復(fù)發(fā)生水解、氧化、聚合等復(fù)雜反應(yīng)，致使油黏度增加，色澤加深，其中的過(guò)氧化物會(huì)刺激胃腸道，產(chǎn)生腹痛、腹瀉，長(zhǎng)期會(huì)誘發(fā)消化道癌癥?！凹词故欠蠘?biāo)準(zhǔn)的食用油，如果攝入過(guò)多的話(huà)，也會(huì)造成有害物質(zhì)的蓄積。 ”莫寶慶說(shuō)。據(jù)介紹，世界衛(wèi)生組織建議每人每天烹調(diào)油用量不超過(guò)25克，但是，近年來(lái)中國(guó)居民營(yíng)養(yǎng)與健康狀況調(diào)查結(jié)果卻并不樂(lè)觀，上海居民平均日攝入量幾乎超