芳香雜環(huán)化合物課件

1、NCH2OHH3CCH2OHHO維生素B6OOCHOHCH2OHHOOH維生素CNNNNCH3H3CCH3OO咖啡因第十四章 芳香雜環(huán)化合物有環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元，環(huán)中包括其它雜原子。CH2CH2OCOOOCCCOONH雜環(huán)化合物：含有雜環(huán)，且環(huán)具有芳香性的一類化合物呋喃噻吩吡咯咪唑噻唑五 元 雜 環(huán)NNH吡唑一、分類和命名吡啶吡喃嘧啶六 元 雜 環(huán)NNNN噠嗪吡嗪稠 雜 環(huán)喹啉嘌呤NNH異喹啉吲哚OCH3 2甲基呋喃（甲基呋喃）NCH2CH3 4乙基吡啶（乙基吡啶）含取代基雜環(huán)的命名 編號原則 從雜原子開始編號，并盡可能使取代基的位次較小?；?qū)⑵溧徫痪帪槲唬浯螢槲?NHNO2 3硝基吡咯（硝基吡咯

2、）環(huán)上有兩相同雜原子, 則從帶取代基(或H)的雜原子開始編號，并使另一雜原子編號盡可能小。NNHCH34甲基咪唑NNCH34甲基嘧啶5甲基噻唑6氨基嘌呤（腺嘌呤）NNNNHNH2123456789不同雜原子，以O(shè)SN為序，使雜原子編號最小。SNH3C特殊編號1 六個原子共平面，都為SP2雜化，形成環(huán)狀共軛體系。2 電子數(shù)=6，有芳香性，親電取代反應(yīng)比苯難，通常發(fā)生在位。3 氮原子上孤對電子易接受質(zhì)子，具有弱堿性，其堿性比苯胺強(qiáng)，比氨弱。第二節(jié) 芳香六元雜環(huán)一 吡啶的結(jié)構(gòu)二 吡啶的性質(zhì)（一）水溶性1 吡啶的氮原子可與水形成氫鍵，因此吡啶能與水互溶。2 吡啶環(huán)上引入羥基和氨基后，吡啶分子間以氫鍵締

3、合，阻礙了吡啶與水分子的締合，水溶性降低。（二）堿性（三）親電取代與親核取代反應(yīng)1 親電取代吡啶的親電取代反應(yīng)都發(fā)生在位！2 親核取代反應(yīng)發(fā)生在-位（四）吡啶類化合物側(cè)鏈氧化反應(yīng)（五）吡啶的還原三 嘧啶及基衍生物NN1 嘧啶無色固體，易溶于水，弱堿性。2 嘧啶是含有2個N原子的六元雜環(huán)，環(huán)上電子云密度比吡啶低，親電取代反應(yīng)困難。嘧啶衍生物胞嘧啶、尿嘧啶和胸腺嘧啶 尿嘧啶酮式和烯醇式互變異構(gòu) 1 成環(huán)原子都是SP2雜化，形成環(huán)狀共軛體系。2 電子數(shù)=6，有芳香性。3 電子云非均勻分布，雜環(huán)穩(wěn)定性不如苯。 環(huán)上電子云密度比苯環(huán)大，親電取代比苯容易，通常發(fā)生在位。一 吡咯、呋喃和噻吩的結(jié)構(gòu)第三節(jié) 芳香五元雜環(huán)NH3pKb 13.6 9.3 8.8 4.75從pKb數(shù)據(jù)得知，堿性大小為：氨氣吡啶苯胺吡咯。二 吡咯、呋喃和噻吩的性質(zhì)（一）吡咯的酸堿性（二）親電取代反應(yīng)三 吡咯衍生物血紅素與蛋白質(zhì)結(jié)合成血紅蛋白，在人體內(nèi)起到輸送氧作用。卟吩血紅素所有原子都為SP2雜化，與1位雜原子不同的是，2位和3位雜原子的P軌道中有一個單電子參與共軛體系，而1位雜原子P軌道中有一對電子參與共軛體系，共軛體系有六個P電子，因此，具有一定芳香性。四 噻唑、吡唑和咪唑的結(jié)構(gòu)咪唑及其衍生物咪唑環(huán)中NH上的H可移至另一個N原子上，所以能發(fā)生互變異構(gòu)現(xiàn)象。4甲基咪唑和5甲基咪唑是兩個互變異構(gòu)