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1、中國(guó)水污染概況(節(jié)選自2013年中國(guó)水資源公報(bào)):1.1廢污水排放量:廢污水排放量指工業(yè)、第三產(chǎn)業(yè)和城鎮(zhèn)居民生活等用水戶排放的水量,但不包括火電直流冷卻水排放量和礦坑排水量。2013年全國(guó)廢污水排放總量775億t。1.2河流水質(zhì):2013年,對(duì)全國(guó)20.8萬(wàn)km的河流水質(zhì)狀況進(jìn)行了評(píng)價(jià)。全年I類水河長(zhǎng)占評(píng)價(jià)河長(zhǎng)的4.8%,11類水河長(zhǎng)占42.5%,111類水河長(zhǎng)占21.3%,W類水河長(zhǎng)占10.8%,V類水河長(zhǎng)占5.7%,劣V類水河長(zhǎng)占14.9%。全國(guó)IIII類水河長(zhǎng)比例為68.6%。從水資源分區(qū)看,西南諸河區(qū)、西北諸河區(qū)水質(zhì)為優(yōu),珠江區(qū)、東南諸河區(qū)水質(zhì)為良,長(zhǎng)江區(qū)、松花江區(qū)水質(zhì)為中,黃河區(qū)、遼

2、河區(qū)、淮河區(qū)水質(zhì)為差,海河區(qū)水質(zhì)為劣。1.3湖泊水質(zhì):2013年,對(duì)全國(guó)開(kāi)發(fā)利用程度較高和面積較大的119個(gè)主要湖泊共2.9萬(wàn)km2水面進(jìn)行了水質(zhì)評(píng)價(jià)。全年總體水質(zhì)為IIII類的湖泊有38個(gè),IVV類湖泊50個(gè),劣V類湖泊31個(gè),分別占評(píng)價(jià)湖泊總數(shù)的31.9%、42.0%和26.1%。主要污染項(xiàng)目是總磷、五日生化需氧量和氨氮。對(duì)上述湖泊進(jìn)行營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)評(píng)價(jià),大部分湖泊處于富營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)。貧營(yíng)養(yǎng)湖泊1個(gè),占評(píng)價(jià)湖泊總數(shù)的0.8%;中營(yíng)養(yǎng)湖泊35個(gè),占評(píng)價(jià)湖泊總數(shù)的29.4%;富營(yíng)養(yǎng)湖泊83個(gè),占評(píng)價(jià)湖泊總數(shù)的69.8%。國(guó)家重點(diǎn)治理的“三湖”情況如下:太湖:若總氮不參加評(píng)價(jià),全湖總體水質(zhì)為V類。其中,東

3、太湖和東部沿岸區(qū)水質(zhì)為III類,占評(píng)價(jià)水面面積的18.8%;五里湖、梅梁湖、貢湖、湖心區(qū)、西部沿岸區(qū)和南部沿岸區(qū)為V類,占78.3%;竺山湖為V類,占2.9%。若總氮參評(píng),全湖總體水質(zhì)為V類。其中,五里湖、東太湖和東部沿岸區(qū)水質(zhì)為V類,占評(píng)價(jià)水面面積的19.1%;貢湖為V類,占7.0%;其余湖區(qū)均為劣V類,占73.9%。太湖流域處于重度富營(yíng)養(yǎng)狀態(tài),各湖區(qū)中,五里湖、東太湖和東部沿岸區(qū)處于輕度富營(yíng)養(yǎng)狀態(tài),其余湖區(qū)處于中度富營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)。滇池:耗氧有機(jī)物及總磷、總氮污染均十分嚴(yán)重。無(wú)論總氮是否參加評(píng)價(jià),水質(zhì)均為劣V類,處于中度富營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)。巢湖:總磷、總氮污染十分嚴(yán)重,西半湖污染程度重于東半湖。無(wú)論總氮

4、是否參加評(píng)價(jià),總體水質(zhì)均為V類。東半湖水質(zhì)為V類、西半湖為劣V類。湖區(qū)整體處于中度富營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)。1.4水庫(kù)水質(zhì):2013年,對(duì)全國(guó)262座大型水庫(kù)、381座中型水庫(kù)及24座小型水庫(kù),共667座主要水庫(kù)進(jìn)行了水質(zhì)評(píng)價(jià)。全年水質(zhì)為I類的水庫(kù)有31座,占評(píng)價(jià)水庫(kù)總數(shù)的4.7%;11類水庫(kù)301座,占45.1%;111類水庫(kù)211座,占31.6%;V類水庫(kù)66座,占9.9%;V類水庫(kù)25座,占3.7%;劣V類水庫(kù)33座,占5.0%。對(duì)646座水庫(kù)的營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)進(jìn)行評(píng)價(jià),中營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)的水庫(kù)有375座,輕度富營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)的水庫(kù)有214座,中度富營(yíng)養(yǎng)水庫(kù)55座,重度富營(yíng)養(yǎng)水庫(kù)2座。1.5水功能區(qū)水質(zhì)達(dá)標(biāo)狀況:2013年

5、全國(guó)評(píng)價(jià)水功能區(qū)5134個(gè),滿足水域功能目標(biāo)的2538個(gè),占評(píng)價(jià)水功能區(qū)總數(shù)的49.4%。其中,滿足水域功能目標(biāo)的一級(jí)水功能區(qū)(不包括開(kāi)發(fā)利用區(qū))占57.7%;二級(jí)水功能區(qū)占44.5%。評(píng)價(jià)全國(guó)重要江河湖泊水功能區(qū)2999個(gè),符合水功能區(qū)限制納污紅線主要控制指標(biāo)要求的1890個(gè),達(dá)標(biāo)率為63.0%。其中,一級(jí)水功能區(qū)(不包括開(kāi)發(fā)利用區(qū))達(dá)標(biāo)率為64.2%,二級(jí)水功能區(qū)達(dá)標(biāo)率為62.1%。1.6省界水體水質(zhì):2013年對(duì)全國(guó)512個(gè)重要省界斷面進(jìn)行了監(jiān)測(cè)評(píng)價(jià),1III類、WV類、劣V類水質(zhì)斷面比例分別為62.3%、18.2%和19.5%。各水資源一級(jí)區(qū)中,西南諸河區(qū)、東南諸河區(qū)省界斷面水質(zhì)為優(yōu),

6、長(zhǎng)江區(qū)、珠江區(qū)省界斷面水質(zhì)為良,松花江區(qū)省界斷面水質(zhì)為中,黃河區(qū)、淮河區(qū)省界斷面水質(zhì)為差,海河區(qū)、遼河區(qū)省界斷面水質(zhì)為劣。1.7地下水水質(zhì):2013年,依據(jù)1229眼水質(zhì)監(jiān)測(cè)井的資料,北京、遼寧、吉林、黑龍江、河南、上海、江蘇、安徽、海南、廣東10?。ㄗ灾螀^(qū)、直轄市)對(duì)地下水水質(zhì)進(jìn)行了分類評(píng)價(jià)。水質(zhì)適用于各種用途的III類監(jiān)測(cè)井占評(píng)價(jià)監(jiān)測(cè)井總數(shù)的2.4%;適合集中式生活飲用水水源及工農(nóng)業(yè)用水的III類監(jiān)測(cè)井占20.5%;適合除飲用外其他用途的WV類監(jiān)測(cè)井占77.1%。水體中各種污染物特點(diǎn)與治理:2.1氨氮、總氮與總磷:211氨氮:游離氨(或稱非離子氨,NH3)或離子氨(NH4+)形態(tài)存在的氨。

7、pH較高,游離氨的比例較高;反之,銨鹽的比例高。(1)來(lái)源:氨氮企業(yè)的廢水排放、農(nóng)業(yè)化肥的使用(氨氮污染的原因排放氨氮企業(yè)的排放標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)較低,尚未得到很好治理的規(guī)?;男笄蒺B(yǎng)殖場(chǎng)污染,以及化肥的過(guò)度使用均促成了氨氮污染的上升。)(2)治理措施:第一,要提高對(duì)工業(yè)企業(yè)氨氮的排放標(biāo)準(zhǔn)。第二,督促這些企業(yè)進(jìn)行深度治理,實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的達(dá)標(biāo)排放。第三,根據(jù)流域水質(zhì)的情況,分期分批在城市污水處理廠增加脫磷除氮的功能。第四,對(duì)集中式規(guī)?;男笄蒺B(yǎng)殖場(chǎng)要進(jìn)行污染的治理。第五,推廣測(cè)土施肥的方法,減少農(nóng)業(yè)的化肥使用量。(3)氨氮對(duì)人體健康的影響和危害:氨氮在在水體中硝化作用(在亞硝化菌、硝化菌的作用下,在好氧條件下

8、,將氨氮氧化成硝酸鹽和亞硝酸鹽)的產(chǎn)物是硝酸鹽和亞硝酸鹽,亞硝酸鹽具有一定的毒性。如果長(zhǎng)期飲用,會(huì)對(duì)人體造成兩方面的健康危害。一方面會(huì)誘發(fā)高鐵血紅蛋白癥,硝酸鹽在胃腸道細(xì)菌作用下,可還原成亞硝酸鹽,進(jìn)入血液后與人體中的血紅蛋白結(jié)合形成高鐵血紅蛋白,使正常的血紅蛋白變形,失去攜氧能力,導(dǎo)致人體組織缺氧,還會(huì)對(duì)血管產(chǎn)生擴(kuò)張作用;另一方面,部分亞硝酸鹽在一定條件下會(huì)轉(zhuǎn)化為亞硝胺,而亞硝胺是一種致癌物質(zhì)。而且,亞硝酸鹽能夠透過(guò)胎盤進(jìn)入胎兒體內(nèi),6個(gè)月以內(nèi)的嬰兒對(duì)亞硝酸鹽特別敏感,對(duì)胎兒有致畸作用。(4)氨氮對(duì)生態(tài)環(huán)境的影響:氨氮適宜氨氮對(duì)水生物起危害作用的主要是游離氨其毒性比銨鹽大幾十倍,并隨堿性的增

9、大而增大。氨氮毒性與池水的PH及溫度有密切關(guān)系,一般情況,PH及溫度越高,毒性越強(qiáng),對(duì)魚(yú)的危害類似于亞硝酸鹽。氨氮對(duì)水生物的危害有急性和慢性之分。慢性氨氮中毒危害為:攝食降低,生長(zhǎng)減慢,組織損傷,降低氧在組織間的輸送,魚(yú)和蝦均要與水體進(jìn)行離子交換(鈉、鈣等),氨氮過(guò)高會(huì)增加鰓的通透性,損害鰓的離子交換功能;使生物長(zhǎng)期處于應(yīng)激狀態(tài),增加動(dòng)物對(duì)疾病的感染性,降低生長(zhǎng)速度,降低生殖能力。4使神經(jīng)急性氨氮中毒危害主要在于他對(duì)脊椎動(dòng)物中央神經(jīng)系統(tǒng)的影響,NH元去極化進(jìn)而引起NMDA(N-methyl-D-aspartic)受體的過(guò)度活化,最終導(dǎo)致細(xì)胞死亡。水生物表現(xiàn)亢奮,在水中喪失平衡、抽搐,嚴(yán)重者甚至

10、死亡。(5)氨氮的處理方法:物化法處理、化學(xué)沉淀法、空氣吹脫和蒸汽汽提法、折點(diǎn)氯化法、離子交換法、生物脫氮技術(shù)。實(shí)例:渭河地區(qū)氨氮污染非常嚴(yán)重,九個(gè)國(guó)控?cái)嗝娴陌钡笜?biāo)全為劣五類。林家村以下關(guān)中平原地區(qū),是陜西工業(yè)、農(nóng)業(yè)、社會(huì)經(jīng)濟(jì)最發(fā)達(dá)的地區(qū),沿渭河兩岸分布著寶雞、咸陽(yáng)、西安、渭南、銅川等20多個(gè)城鎮(zhèn)工業(yè)企業(yè)密集,為工業(yè)廢水的主要產(chǎn)區(qū)。該地區(qū)有著總面積約為100萬(wàn)hm21的九大灌區(qū),農(nóng)耕面積廣闊,農(nóng)業(yè)灌溉用水,農(nóng)田水土流失、農(nóng)藥化肥城市降雨徑流等非點(diǎn)源污染比較嚴(yán)重。2013各省氨氮排放(萬(wàn)噸)25.0020.0015.0010.005.00itnnnIlli西藏青海寧夏北京海南天津貴州甘肅上海新

11、疆內(nèi)蒙古重慶吉林山西云南陜西廣西黑龍江江西福建安徽遼寧河北浙江湖北四川河南江蘇湖南山東廣東0.002.1.2總氮:可溶性及懸浮顆粒中的含氮量(通常測(cè)定硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、無(wú)機(jī)銨鹽、溶解態(tài)氨幾大部分有機(jī)含氮化合物中氮的總和)。總氮的測(cè)定方法,一是采用分別測(cè)定有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮化合物(氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮)后加和的辦法。二是以過(guò)硫酸鉀氧化,使有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}后,通過(guò)離子選擇電極法對(duì)溶液中的硝酸根離子進(jìn)行測(cè)量,也可以用紫外法或還原為亞硝酸鹽后,用偶氮比色法,以及離子色譜法進(jìn)行測(cè)定。2013各省分地區(qū)總氮排放(萬(wàn)噸)河河四南北川50.0040.0030.0020.0010.000.006

12、0.00江福陜浙山西建西江西安江新徽蘇疆湖廣北東黑湖遼奮南寧云重甘貴天北海寧上青西南慶肅州津京南夏海海藏廣西吉林內(nèi)蒙古1)來(lái)源:水體中磷污染主要來(lái)自人們的生活(洗滌劑磷污染、人和動(dòng)物的排泄)和農(nóng)業(yè)污染(有機(jī)磷肥)。(2)治理措施:加強(qiáng)對(duì)氮、磷富營(yíng)養(yǎng)化水域的治理(采用化學(xué)法除磷殺藻,印向污染嚴(yán)重的水體投加一定量的化學(xué)物質(zhì)(生石灰),通過(guò)凝聚沉淀達(dá)到除磷的目的。種植對(duì)氮磷吸收量大的植物如浮萍、藕等。合理規(guī)劃,科學(xué)發(fā)展水上養(yǎng)殖,在氮磷污染較嚴(yán)重的水域適當(dāng)增加食草和浮游植物魚(yú)種(如鰱魚(yú))的投放,以控制和消耗過(guò)度繁殖的藻類,提高水體水質(zhì)。大力推廣測(cè)土配方施肥技術(shù)。目前,不少地區(qū)已經(jīng)推行測(cè)土配方施肥技術(shù),

13、這對(duì)提高化肥利用率,送還和氮磷流失,降低農(nóng)作物生產(chǎn)成本,控制農(nóng)村水體氮磷污染具有積極作用。加強(qiáng)生活污水的治理,推廣使用無(wú)磷洗衣粉(3)危害(富營(yíng)養(yǎng)化的危害):使水味變得腥臭難聞降低了水體的透明度消耗水體的溶解氧向水體釋放有毒物質(zhì)對(duì)水生生態(tài)的影響,破壞了湖泊等水體的生態(tài)平衡。(4)處理方法:化學(xué)法:在原水或二級(jí)處理水中投加混凝劑,使其形成不溶性鹽類后經(jīng)沉淀而除磷的混凝沉淀法:以磷礦物為濾料,使廢水中的磷以磷化物析出而除磷的結(jié)晶法。生物法:生物除磷和化學(xué)除磷相結(jié)合的一種工藝。該工藝除磷效果好,處理水含磷一般都低于1mg/L。SBR法除磷工藝。該工藝不設(shè)二沉池和污泥回流系統(tǒng),占地少,建設(shè)費(fèi)和運(yùn)行費(fèi)低

14、,除磷效果好,去除率可達(dá)90%以上。2013分地區(qū)總磷排放(萬(wàn)噸)2.2COD與石油:表32011年全國(guó)前十位COD、石油污染地區(qū)排名地區(qū)COD(萬(wàn)噸)地區(qū)石油類(噸)1山東198.2江蘇1578.92廣東188.4山西1489.13黑龍江157.7河北1302.24河南143.7河南1266.55河北138.9黑龍江1252.16遼寧134.3湖北1144.27湖南130.5浙江981.38四川130.2湖南880.49江蘇124.6陜西851.510湖北110.5廣東837.12011年COD排放200.C1S0.0160.040.020.00.0言r二-徑=_1111Illi111111

15、1W11111111111II1.山廣黒河河遼湖四江湖安內(nèi)吉浙廣江福新陜?cè)粕街馗寿F上天寧海北者西龍菱東東江南北寧南川蘇北徽古林江西西建疆西南西慶肅州海逮夏南京海藏團(tuán)2各地區(qū)化學(xué)需氧量排放情況2012年COD排放:工業(yè)源農(nóng)業(yè)源生祜源集中式工業(yè)濟(jì)農(nóng)業(yè)簿主活源集申式圖2-2各地區(qū)化學(xué)需豆量排放情況2012年石油排放:L400.01,200.01,000.0800.0600.0400Q200.00.0lilllliniBi11-江山同山演瀏內(nèi)湖虞安遼廣前上薪遼燈福裁云重青青盟廣甘寧天北海習(xí)蘇逓?zāi)蠔|北北寧琨江海證管州建川閒慶海林證西書(shū)貝津克直視圖2-4各辻區(qū)工業(yè)底水袒泊類排祓情況2013年COD排放20

16、0.0160.0140.0120.0100.0inm山廠議河同遼崩匹江湖妄內(nèi)吉廠浙江新福云陜山疽廿貴上寧天藩北青西東眾龍呼北寧?kù)酱ㄌK北鍛靄林酉江西鍛逹兩西西康肅州潯隈津函京海藏遼古圖詰2各地區(qū)化學(xué)需氧童排放情況2013石油排放1,600,01,40001,200.0|4000200.G0.Glllllllllh.800C600C霧嬲爭(zhēng)轟懿聶黑般鸚/驀鬆癢矗為噩古江團(tuán)2沖各地區(qū)工業(yè)廢承石油類曲頃情況各地區(qū)工企業(yè)數(shù)量圖2012;年,全國(guó)重點(diǎn)調(diào)查了14西萌家工業(yè)企業(yè)歡其中,有廢水及廢那箝染物排愈的企業(yè)有9詆盞.家有廢氣及廢氣污染物排放的企業(yè)有111昶孑家,有工業(yè)固體廢物產(chǎn)生的企業(yè)有l(wèi)b:5244家,

17、有危;險(xiǎn)廢韌產(chǎn)生的企業(yè)有23249家。遊其他工業(yè)企業(yè)的污染排族量.按比率進(jìn)行估算。aiItSSi11SSSSIIa5is55i古江2.2.2COD去除方法:(1)絮凝劑法去除COD:采用化學(xué)混凝法能夠有效地去除廢水中的有機(jī)物,很大程度上降低廢水的COD。所謂化學(xué)混凝法是指通過(guò)向廢水中投加絮凝劑,利用絮凝劑的吸附架橋,壓縮雙電層及網(wǎng)捕作用,使水中膠體及懸浮物失穩(wěn)、相互碰撞和凝聚轉(zhuǎn)而形成絮凝體,再用沉淀或氣浮工藝使顆粒從水中分離出來(lái)以達(dá)到凈化水體的方法。(2)氧化劑法去除COD:近年來(lái),光催化氧化技術(shù)在廢水處理領(lǐng)域的應(yīng)用具有良好的市場(chǎng)前景和經(jīng)濟(jì)效益,但該領(lǐng)域的研究還存在諸多問(wèn)題,如尋求更高效的催化

18、劑,催化劑分離與回收等。0引UV聯(lián)合氧化技術(shù)因其反應(yīng)條件溫和(常溫、常壓)、氧化能力強(qiáng)而迅速發(fā)展。(3)微生物法去除C0D:生物法是靠微生物酶來(lái)氧化或還原有機(jī)物分子,破壞其不飽和鍵及發(fā)色基團(tuán),從而達(dá)到處理目的的一種廢水處理方法。由于微生物繁殖速率快、適應(yīng)性強(qiáng)、成本低廉,近年來(lái)在煮練廢水的處理中得到了廣泛的應(yīng)用。根據(jù)生物處理的反應(yīng)機(jī)制,生物法可分為好氧生物法和厭氧生物法。(4)電化學(xué)法去除C0D:電化學(xué)法處理廢水的實(shí)質(zhì),就是直接或間接的利用電解作用,把水中污染物去除,或把有毒物質(zhì)變成無(wú)毒或低毒物質(zhì)。(5)微電解法去除C0D:微電解技術(shù)是目前處理高濃度有機(jī)廢水的一種理想工藝,又稱內(nèi)電解法。它是在不

19、通電的情況下,利用填充在廢水中的微電解材料自身產(chǎn)生1.2V電位差對(duì)廢水進(jìn)行電解處理,以達(dá)到降解有機(jī)污染物的目的。當(dāng)系統(tǒng)通水后,設(shè)備內(nèi)會(huì)形成無(wú)數(shù)的微電池系統(tǒng),在其作用空間構(gòu)成一個(gè)電場(chǎng)。在處理過(guò)程中產(chǎn)生的新生態(tài)H、Fe2+等能與廢水中的許多組分發(fā)生氧化還原反應(yīng),比如能破壞有色廢水中的有色物質(zhì)的發(fā)色基團(tuán)或助色基團(tuán),甚至斷鏈,達(dá)到降解脫色的作用;生成的Fe2+進(jìn)一步氧化成Fe3+,它們的水合物具有較強(qiáng)的吸附-絮凝活性,特別是在加堿調(diào)pH值后生成氫氧化亞鐵和氫氧化鐵膠體絮凝劑,它們的吸附能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于一般藥劑水解得到的氫氧化鐵膠體,能大量吸附水中分散的微小顆粒,金屬粒子及有機(jī)大分子。其工作原理基于電化學(xué)、

20、氧化-還原、物理吸附以及絮凝沉淀的共同作用對(duì)廢水進(jìn)行處理。該法具有適用范圍廣、處理效果好、成本低廉、操作維護(hù)方便,不需消耗電力資源等優(yōu)點(diǎn)。該工藝用于難降解高濃度廢水的處理可大幅度地降低COD和色度,提高廢水的可生化性,同時(shí)可對(duì)氨氮的脫除具有很好的效果。吸附法去除COD:可以通過(guò)活性炭、大孔樹(shù)脂、膨潤(rùn)土等活性吸附材料,吸附處理污水里的顆粒有機(jī)物、色度??梢宰鳛榍疤幚?,降低比較容易處理的COD。2.2.3石油污染物去除方法:(1)ClO2去除廢水中石油污染物二氧化氯具有強(qiáng)氧化性,不生成致癌的鹵代烴,氧化能力持久發(fā)生費(fèi)用不高等優(yōu)點(diǎn),因此被廣泛的應(yīng)用于廢水處理中。物質(zhì)的氧化電極電位越高物質(zhì)的氧化能力就

21、越強(qiáng)。C1O2具有較高的氧化電極電位1.5V臭氧是一種很強(qiáng)的氧化劑發(fā)達(dá)國(guó)家傾向采用臭氧活性炭工藝做飲用水深度處理,但因使用費(fèi)用過(guò)高難以普遍推廣,且在水處理過(guò)程中也可與溴根生成三致”物質(zhì)。C1O2氧化能力遠(yuǎn)高于氯氣,是一種較強(qiáng)的氧化劑。(2)生物曝氣技術(shù)是在氣相抽提技術(shù)上發(fā)展起來(lái)的,是一種生物增強(qiáng)式的SVE技術(shù)。與SVE相似,生物曝氣通過(guò)井和泵的作用,使產(chǎn)生的氣體流過(guò)含水層,為好氧微生物提供氧氣,促進(jìn)好氧微生物活性,從而增強(qiáng)降解效果。低成本、易安裝操作、設(shè)備用量小、高效處理。2.3揮發(fā)酚:(1)定義:根據(jù)酚的沸點(diǎn)、揮發(fā)性和能否與水蒸氣一起蒸出,分為揮發(fā)酚和不揮發(fā)酚。通常認(rèn)為沸點(diǎn)在230C下為揮發(fā)

22、酚,一般為一元酚;沸點(diǎn)在230C以上的為不揮發(fā)酚。來(lái)源:水體中的酚類化合物主要來(lái)源于含酚類廢水,如焦化廠、煤氣廠、煤氣發(fā)生站、石油煉廠、木材干餾、合成樹(shù)脂、合成纖維、染料、醫(yī)藥、香料、農(nóng)藥、玻璃纖維、油漆、消毒劑、化學(xué)試劑等工業(yè)廢水。危害:酚類為原生質(zhì)毒素,屬高毒物質(zhì)。人體攝入一定量時(shí),可出現(xiàn)急性中毒癥狀;長(zhǎng)期飲用被污染的水,可引起頭昏、疹子、瘙癢、貧血及各種神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。含酚廢水不經(jīng)處理排入水體,會(huì)危害水生生物的繁殖和生存。水體含酚0.10.2毫克/升,魚(yú)肉就有酚味;含酚1毫克/升,會(huì)影響魚(yú)產(chǎn)卵和回游,含酚510毫克/升,魚(yú)類就會(huì)大量死亡。農(nóng)作物經(jīng)高濃度含酚廢水灌溉,會(huì)枯萎死亡。內(nèi)蒙古19.

23、1%,3個(gè)省份的揮發(fā)酚排放量1000.5噸,占全國(guó)工業(yè)廢水中揮發(fā)酚排放量犬于噸的省份有3個(gè),依次為山西、內(nèi)蒙古和河南揮發(fā)酚排放量的79-5%.其他省份20.S%山西493%河南11.1%(4)從廢水中回收酚的方法主要有:1、溶劑萃取法:溶劑萃取脫酚法是工業(yè)上常用的一種脫酚方法。溶劑萃取脫酚主要有兩種,物理萃取脫酚技術(shù)及絡(luò)合反應(yīng)萃取脫酚技術(shù)。物理萃取脫酚技術(shù)主要選用苯、重苯、重溶劑油、乙酸乙酯、異丙醚等作為萃取溶劑,它們對(duì)苯酚均能提供比較高的平衡分配系數(shù)D值。物理萃取過(guò)程的分配系數(shù)的大小是選擇物理溶劑的重要標(biāo)準(zhǔn)之一。絡(luò)合萃取劑一般是由絡(luò)合劑、助溶劑及稀釋劑組成的。在絡(luò)合萃取過(guò)程中,助溶劑和稀釋劑

24、的作用是十分重要的。常用的助溶劑有辛醇、甲基異丁基酮、醋酸丁酯、二異丙醚、氯仿等。常用的稀釋劑有脂肪烴類(正己烷、煤油等)、芳烴類(苯、甲苯、重苯等)。稀釋劑的主要作用是調(diào)節(jié)形成的混合萃取劑的粘度、密度及界面張力等參數(shù),使液液萃取過(guò)程便于實(shí)施。一些絡(luò)合萃取過(guò)程中,若絡(luò)合劑或助溶劑的萃水問(wèn)題成為絡(luò)合萃取法使用的主要障礙時(shí),加入的稀釋劑可以起到降低萃取水量的作用。當(dāng)然,稀釋劑的加入是以降低萃取體系的分配系數(shù)為代價(jià)的??傊?,選擇適當(dāng)?shù)慕j(luò)合劑、助溶劑和稀釋劑,優(yōu)化絡(luò)合萃取劑的各組分的配比是絡(luò)合萃取法得以實(shí)施的重要環(huán)節(jié)。絡(luò)合萃取脫酚技術(shù)對(duì)一元酚可以提供很高的平衡分配系數(shù)。例如,磷酸三丁酯對(duì)苯酚的D值高達(dá)

25、460。更有特點(diǎn)的是,對(duì)于二元酚、三元酚等,絡(luò)合萃取劑也可以提供較高的平衡分配系數(shù)。CF系列離心萃取器處理含酚廢水與其他萃取設(shè)備相比具有停留時(shí)間短、存留液量少、萃取效率高、破乳能力強(qiáng)、開(kāi)停車方便、適用物料處理體系范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。北清工研科技有限公司目前在含酚廢水方面處于國(guó)內(nèi)領(lǐng)先地位。2、蒸汽脫酚法采用較早的脫酚方法,操作簡(jiǎn)單,適用于處理含揮發(fā)酚為主的廢水。此法的實(shí)質(zhì)在于酚與水蒸汽形成的共沸的混合物,水中的酚轉(zhuǎn)入蒸汽中而使廢水得到凈化,再用堿液洗滌含酚蒸汽以回收酚。脫酚率約80左右。美國(guó)有的工廠用此法處理來(lái)自焦油提取、對(duì)異丙基苯-酚生產(chǎn)等廢水,曾獲得97的脫酚效率。此法不用有機(jī)溶劑,回收酚的質(zhì)量好

26、,處理水量較大,操作較簡(jiǎn)單;但只能回收揮發(fā)酚,蒸汽用量大,脫酚塔塔體龐大,廢水中剩余酚濃度較高,處理成本高。3、吸附法應(yīng)用較多的是活性炭吸附。美國(guó)、英國(guó)用此法從水質(zhì)較單純的化工廠、農(nóng)藥廠廢水中回收酚。英國(guó)菲遜比斯特農(nóng)業(yè)化學(xué)公司的廢水經(jīng)活性炭吸附處理,酚含量由800毫克升降為8毫克升,脫酚效率達(dá)99。用活性炭濾器作為煉油廠廢水高度凈化設(shè)備,已在中國(guó)湖南長(zhǎng)嶺煉油廠、北京東方紅煉油廠使用。捷克斯洛伐克相當(dāng)普遍地用廉價(jià)的吸附劑爐渣處理焦化廠含酚廢水,除酚效率可達(dá)75。美國(guó)用大孔吸附樹(shù)脂從含酚廢水中回收酚獲得成功。4、離子交換法用離子交換劑脫酚,以弱堿性陰離子交換樹(shù)脂吸附和再生回收酚的效果為最好。德意志

27、聯(lián)邦共和國(guó)早在50年代就用弱堿型陰離子交換樹(shù)脂從煤氣廠、焦化廠等廢水中回收大量的酚。中國(guó)在醫(yī)藥工業(yè)中已廣泛應(yīng)用磺化煤濾器脫酚,上海第六制藥廠的磺化煤吸附脫酚效率可達(dá)98以上。5、化學(xué)沉淀法投加化學(xué)藥劑使廢水中的酚生成沉淀物而分離回收,如樹(shù)脂廠中的高濃度含酚和甲醛的廢水經(jīng)進(jìn)一步蒸發(fā)濃縮后使酚與甲醛縮合成酚醛樹(shù)脂;用氧化鈣使泥煤煤氣站廢水中的酚、脂肪酸轉(zhuǎn)變?yōu)殁}鹽再進(jìn)一步回收。6、生物法濃度較低沒(méi)有回收價(jià)值的含酚廢水,或經(jīng)回收處理后每升含酚數(shù)十至數(shù)百毫克的廢水需進(jìn)行凈化處理,然后排放或回用。常用的凈化處理方法有:活性污泥法:處理效果好,費(fèi)用較低。隨活性污泥生物學(xué)研究的進(jìn)展,活性污泥培育技術(shù)的提高,特

28、別是高效破酚菌種的馴化和應(yīng)用,以及新型高效能裝置的出現(xiàn),使此法成為處理各種含酚廢水的主要方法。除酚效率可達(dá)到9599%。生物濾池法:對(duì)負(fù)荷變動(dòng)的適應(yīng)性強(qiáng),操作管理簡(jiǎn)單。近年來(lái)出現(xiàn)了塑料濾料濾池、塔式生物濾池、生物轉(zhuǎn)盤等,克服了普通濾池占地面積大、處理效率低的缺點(diǎn),已應(yīng)用于焦化廠、煤氣廠、化學(xué)纖維廠的含酚廢水處理。氧化塘法:利用自然生物作用進(jìn)行凈化。美國(guó)使用較多,用于處理煉油廠、焦化廠等的含酚廢水。此法處理費(fèi)用低,但占地面積大,如具備土地條件,可考慮采用。除上述方法外,還可采用化學(xué)氧化法、催化氧化法、光化學(xué)氧化法、電化學(xué)氧化、燃燒等方法處理含酚廢水。經(jīng)過(guò)二次處理后的廢水,酚等有害物含量大大降低,

29、可用于農(nóng)業(yè)灌溉或熄焦、水力除灰等。2.4重金屬:除上述方法外,還可采用化學(xué)氧化法、催化氧化法、光化學(xué)氧化法、電化學(xué)氧化、燃燒等方法處理含酚廢水。經(jīng)過(guò)二次處理后的廢水,酚等有害物含量大大降低,可用于農(nóng)業(yè)灌溉或熄焦、水力除灰等。有色金屬礦釆選業(yè)142%全屬制品業(yè)23.3%皮革、毛皮、羽毛及其制品和制鞋業(yè)ie.4%有色金厲冶煉和壓延加三亞1S.4%2.52-19工業(yè)行業(yè)重金屬排放情況氰化物多數(shù)是人工制造的,但也有少量存在于天然物質(zhì)中(1)來(lái)源:環(huán)境中的氰化物主要來(lái)自工業(yè)“三廢”,也有含氰的殺蟲(chóng)劑或藥劑污染的,但以前者為主。汽車尾氣和香煙的煙霧中都含有氰化氫。煤焦化時(shí),在干餾條件下碳與氨反應(yīng)產(chǎn)生。氰化

30、物可用作工業(yè)生產(chǎn)的原料或輔料,如HCN用于生產(chǎn)聚丙烯腈纖維,氰化鈉用于金屬電鍍,礦石浮選,以及用于染料、藥品和塑料生產(chǎn);氰化鉀用于白金的電解精煉,金屬的著色、電鍍,以及制藥等化學(xué)工業(yè)。氰化物在電鍍、煉金、熱處理、煤氣、焦化、制革、有機(jī)玻璃、苯、甲苯、二甲苯、照相以及農(nóng)藥等的工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中都被廣泛地應(yīng)用。氰化物行業(yè)是指生產(chǎn)氰化氫、含金屬離子的金屬氰化物或配位化合物及其氰化氫下游衍生產(chǎn)品的化學(xué)工業(yè)。目前我國(guó)氰化物行業(yè)已有20多家生產(chǎn)企業(yè),主要分布于上海、天津、安徽、山東、重慶、河北、遼寧、甘肅、山西等省。(2)處理方法:含氰量高的廢水必須回收,含氰量低的廢水應(yīng)凈化處理后排放1、堿性氯化法(主要):在堿性條件下,采用次氯酸鈉、漂白粉、液氯等氯系氧化劑將氰化物破壞的方法。氯系氧化劑中采用較多的是次氯酸鈉,其價(jià)格便宜、操作方便。其基本原理都是利用次氯酸根的氧化作用。常用的堿性氧化法有局部氧化法和完全氧化法兩種工藝2、電解法:用石墨作陽(yáng)極,鐵板作陰極,在堿性廢水中加入氯化鈉進(jìn)行電解。當(dāng)氯化鈉投加量較少時(shí),則以氯化鈉為導(dǎo)電介質(zhì),主要依靠陽(yáng)極的氧化作用,使CN在陽(yáng)極上放電(被氧化)達(dá)到氰化物治理的目的。另一種電解法是投加較多的氯化鈉,利用Cl在陽(yáng)極上放電(被氧化)產(chǎn)生CI2將CN氧化,

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