大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)

1、1）傘形式：2）鋸架式：立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法則為順式；在相反側(cè)，則為反式。3）5）構(gòu)象紐曼投影式：4）菲舍爾投影式：COOHOHHCH3（conformation）乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對(duì)位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是椅 式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e 取代最多或大基團(tuán)處于e 鍵上的椅式構(gòu)象。Z/E 標(biāo)記法：在表示烯烴的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)則中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán)在同一e 取代的側(cè)，為 Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為CH3ClCCHC2H5（Z） 3氯2戊烯順 / 反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯烴和脂環(huán)烴

2、的構(gòu)型時(shí)，CH3CH3 CH3HHH HCH3順2丁烯反 2丁烯E 構(gòu)型。CH3C2H5CCHCl(E) 3氯2戊烯CH順1,4二甲基環(huán)己烷如果兩個(gè)相同的基團(tuán)在同一側(cè)，CH3CHH反1,4二甲基環(huán)己烷CH3有機(jī)化學(xué)一有機(jī)化合物的命名能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴（單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋環(huán)烴） ，芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐，酯，酰胺），多官能團(tuán)化合物（官能團(tuán)優(yōu)先順序：COOH SO3HCOOR COXCNCHO C OOH（醇） OH（酚） SHNH2ORCCCC（RXNO2）， 并能夠判斷出 Z/E 構(gòu)型和

3、R/S 構(gòu)型。根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（傘形式，鋸架式，紐曼投影式， Fischer 投影式） 。立體結(jié)構(gòu)的表示方法：COOHHCHOHH3C3、R/S 標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時(shí)，先把與手性碳相連的四個(gè)基團(tuán)按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個(gè)基團(tuán)，如果優(yōu)先順序是順時(shí)針，則為R構(gòu)型，如果是逆時(shí)針，則為S構(gòu)型。注： 將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S 構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對(duì)映體。二 . 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)及特點(diǎn)反應(yīng)類型自由基反應(yīng)自由基加成：烯, 炔的過(guò)氧化效應(yīng)

4、H 鹵代反應(yīng)類型 還原反應(yīng)（包括催化加氫） 離子型反應(yīng)（按歷程分氧化反應(yīng)：烯烴的氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化） ）親電加成：烯、炔、二烯烴的加成，脂環(huán)烴小環(huán)的開環(huán)加成 親電取代：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)親核加成：炔烴的親核加成；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧2.馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。過(guò)氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。定位規(guī)律：芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對(duì)位定位基，和間位定位基。查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。休克爾規(guī)則：判斷

5、芳香性的規(guī)則。存在一個(gè)環(huán)狀的大 鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面， 電子數(shù)符合4n+2 規(guī)則。霍夫曼規(guī)則：季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有烴基時(shí)，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴（動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物）。當(dāng) 碳上連有吸電子基或不飽和鍵時(shí)，則消除的是酸性較強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物）?；鶊F(tuán)的“順序規(guī)則”反應(yīng)中的立體化學(xué)烷烴：烷烴的自由基取代：外消旋化烯烴：烯烴的親電加成：溴，氯，HOBr（ HOCl） ，羥汞化-脫汞還原反應(yīng) 反式加成其它親電試劑：順式+反式加成烯烴的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型烯烴的冷稀KMnO4/H2O氧化：順式鄰二醇烯烴的硼氫化- 氧化：順式加成烯烴的加氫：順

6、式加氫環(huán)己烯的加成（1- 取代， 3- 取代， 4- 取代）炔烴：選擇性加氫：Lindlar 催化劑 順式烯烴Na/NH3（ L） 反式加氫親核取代：SN1 ：外消旋化的同時(shí)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)SN2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（Walden 翻轉(zhuǎn)）消除反應(yīng)：E2 ， E1cb: 反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物同分異構(gòu)體試劑. 概念CH 3碳架異構(gòu)H2C C CH 2CH 2 H2C C CH3H構(gòu)造異構(gòu)位置異構(gòu)CH2 CHCH 2CH3 CH3CH CHCH 3官能團(tuán)異構(gòu)CH 3CH 2OHCH 3OCH 3互變異構(gòu)CH2 CH OHCH3CHO親電試劑：構(gòu)型異構(gòu)順?lè)串悩?gòu)簡(jiǎn)單地說(shuō)，對(duì)電子具有親合力的試劑就叫

7、親電試劑（立體異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)對(duì)映異構(gòu) electrophilicreagent ） 。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p 軌道或 d 軌道， 能夠接受電子對(duì)的中性分子，如：H 、Cl 、Br、RCH2、CH3CO 、NO2、 SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是親電試劑。親核試劑：對(duì)電子沒(méi)有親合力，但對(duì)帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑（ nucleophilic reagent ） 。親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未共用電子對(duì)的中性分子，如：OH 、 HS 、 CN 、 NH2 、 RCH2、 RO 、RS 、PhO 、RCOO、X、 H2O、 ROH

8、、 ROR、 NH3、 RNH2等，都是親核試劑。等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進(jìn)行下去。Cl2Cl 2、 Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過(guò)硫酸銨3. 酸堿的概念hv 或高溫 均裂2ClBr2hv 或高溫 均裂2Br布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis 酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。共價(jià)鍵的屬性鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。雜化軌道理論sp3、 sp2、 sp 雜化。旋光性平面偏振光： 手性： 手性碳：旋光性：旋光性物質(zhì)（光學(xué)活性物質(zhì)），左旋體，右旋體：對(duì)映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：非對(duì)映異構(gòu)體：C

9、HOHOHHOHCH 2OH 赤式CHOHOHHOHCH 2OH 蘇式蘇式，赤式：差向異構(gòu)體：Walden 翻轉(zhuǎn) :電子效應(yīng)）誘導(dǎo)效應(yīng)） 共軛效應(yīng)（ - 共軛， p- 共軛， -p 超 2 共軛， - 超共軛。）空間效應(yīng)空間阻礙：已有基團(tuán)對(duì)新引入基團(tuán)的空間阻礙作用。OHOH8.其它 立體效應(yīng)（空間效應(yīng)）內(nèi)型（endo）范德華張力：兩個(gè)原子或原子團(tuán)距離太近，小于兩者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。, 外型（exo） ：扭轉(zhuǎn)張力：H順?lè)串悩?gòu)體，產(chǎn)生條件：COCH 3烯醇式：endo（內(nèi)型）在重疊構(gòu)象中存在著要變?yōu)榻徊媸綐?gòu)象的一種張力。COCH 3Hexo（外型）CH3SO3H 和CH 3SOH. 物

10、理性質(zhì)1. 沸點(diǎn)高低的判斷？不同類型化合物之間沸點(diǎn)的比較；同種類型化合物之間沸點(diǎn)的比較。熔點(diǎn)，溶解度的大小判斷？形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件：. 穩(wěn)定性判斷烯烴穩(wěn)定性判斷R 2C=CR2 R 2C=CHR RCH=CH（ RE-構(gòu)型） RCH=CH（R Z-構(gòu)型） RHC=CH2 CH2=CH2環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷開鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負(fù)離子，自由基）CH 2 CH CH 2碳正離子的穩(wěn)性順序：(CH3)3C (CH 3)2CH CH3CH2 CH3(CH 3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3CH 2 CH CH 2CH 2 碳

11、負(fù)離子穩(wěn)定性順序：3RCH 2 CH CH 2。 CH 3 1 R 2 RCH 26.共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻(xiàn)程度）不同類型化合物算堿性判斷HO H RO H HC C H NH 2 H CH 2C=CH H CH 3CH 2 HpKa 15.7161925344049液相中醇的酸性大小酸性大小的影像因素(吸電子基與推電子基對(duì)酸性的影響)：烷烴的自由基取代反應(yīng)X 2的活性：F2 Cl 2 Br 2 I 2選擇性：F2 Cl 2 Br 2 R 2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHX烯烴環(huán)氧化反應(yīng)活性R 2C=CR2 R 2C=CHR R

12、CH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2烯烴的催化加氫反應(yīng)活性：CH2=CH2 RCH=CH2 RCH=CHR R2C=CHR R2C=CR2Diles-Alder 反應(yīng)雙烯體上連有推電子基團(tuán)（349 頁(yè)） ，親雙烯體上連有吸電子基團(tuán)，有利于反應(yīng)進(jìn)行。例如：下列化合物A. ; B.; D.CNCH2ClOCH3與異戊二烯進(jìn)行Diels-Alder 反應(yīng)的活性強(qiáng)弱順序?yàn)椋蝴u代烴的親核取代反應(yīng)S N1 反應(yīng)：CH 2 CHCH 2XCH2X1 RX CH 3X形成碳正離子SN2 反應(yīng)：的相對(duì)速率CH 3)3CBr10-3 3 RX 2RX 10-6Br10-11CH3X 1o RX 成環(huán)的SN

13、2 反應(yīng)速率是：2o RX3oRX7.消除反應(yīng)鹵代烴堿性條件下的消除反應(yīng)v 五元環(huán) v 六元環(huán) v 中 環(huán)，大環(huán) v 三元環(huán) v 四元環(huán)E2消除CH 2 CHCHXCH 3CHXCH 3 3 RX 2 RX 1 RX CH 3XRI RBr RCl醇脫水主要 E1CH 2 CHCHCHOH 3 ROH 2 ROH 1 ROHCHCH 3OH8.芳烴的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對(duì)位定位基（給電子基） 反應(yīng)活性提高反應(yīng)活性下芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對(duì)位定位基降。例如：下列芳香族化合物：CH 3Cl NHA. B. C. D.硝化反應(yīng)的相對(duì)活性次序?yàn)槔纾?萘環(huán)的A.位

14、； B. 位 ； C. 氯苯 ； D. 苯 TOC o 1-5 h z 在親電取代反應(yīng)中相對(duì)活性次序?yàn)闉?例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是（） 。CH3NO2CH（CH3） 2ClA. ; B. ; CCH.3; D.親核性的大小判斷：2. 試劑的堿性大小：3. 芳香性的判斷：4. 定位基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序：鄰、對(duì)位定位基：O N（CH3）2NH2OHOCH3NHCOCH 3 R OCOCH 3C6H5 F ClBrI間位定位基： NH3NO2CNCOOHSO3HCHOCOCH 3COOCH 3 CONH2五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理：自由基取代反應(yīng)機(jī)理中間體：

15、自由基反應(yīng)類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的 H 鹵代。自由基加成反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基：反應(yīng)類型：烯烴、炔烴的過(guò)氧化效應(yīng)。親電加成反應(yīng)機(jī)理中間體：環(huán)鎓離子（溴鎓離子，氯鎓離子）反應(yīng)類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：烯烴的其它親電加成（HX， H2O， H2SO4， B2H6，羥汞化- 去汞還原反應(yīng)） 、炔烴的親電加成，小環(huán)烷烴的開環(huán)加成，共軛二烯烴的親電加成?；颦h(huán)鎓離子）：親電取代反應(yīng)機(jī)理：中間體： - 絡(luò)合物（氯代和溴代先生成 絡(luò)合物）反應(yīng)類型：芳烴親電取代反應(yīng)（鹵代，硝化， 磺化， 烷基化，?；?， 氯甲基化）。親核加成反應(yīng)機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型

16、：炔烴的親核加成親核取代反應(yīng)機(jī)理：SN1 反應(yīng)中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是3） ，醚鍵斷裂反應(yīng)（3 烴基生成的醚） 。SN2 反應(yīng)中間體：無(wú)（經(jīng)過(guò)過(guò)渡態(tài)直接生成產(chǎn)物）反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是1 ） ，分子內(nèi)的親核取代，醚鍵斷裂反應(yīng)（1 烴基生成的醚，酚醚） ，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。消除反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理E1 機(jī)理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：醇脫水，3 RX在無(wú)堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。E2機(jī)理：中間體：無(wú)(直接經(jīng)過(guò)過(guò)渡態(tài)生成烯烴)反應(yīng)類型：RX的消除反應(yīng)E1cb機(jī)理：反應(yīng)類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應(yīng)機(jī)理：( rearr

17、angement )或由不穩(wěn)定的反應(yīng)CH3CHCH3重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。碳正離子重排負(fù)氫 1,2 遷移：CH3 CH CH2CH3烷基 1,2 遷移：CH3 CCH2CH3CCH2CH3CH3CH3苯基 1,2 遷移：C6H5C6H5 C CH2C6H5CCH2C6H565 OH2OHC6H5CCH2C6H5H C6H5CCH2C6H5OHO頻哪醇重排：CH3 CH3CH3 C C CH3OH OHCH3 CH3HCH3 C C CH3OH OH2H2OCH3 CH3CH3 C C CH3OHCH 3重排CH3 C C CHOH C

18、H 3CH3H3CH3 C C CH3 (頻哪酮)O CH3在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)椋篈r R H( 4)變環(huán)重排：烯丙位重排：堿性水解CH3 CH CHCH2OHH2OCH3 C CH3HgSO4, H2SO4CH3 CO HCH2OCH 3 C CH3六、鑒別與分離方法七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)化學(xué)性質(zhì)：烯烴的高錳酸鉀氧化；烯烴的臭氧化反應(yīng)；芳烴的氧化；鄰二醇的高碘酸氧化光波譜性質(zhì)：紅外光譜：36502500cm33003000cm30002700cm18701650cmO H， N H 伸縮振動(dòng)C CH（ 3300） ，C=CH（ 3100） ，Ar H（3030）伸縮振動(dòng)CH3，CH2，次

19、甲基，CHO（ 2720，2820）伸縮振動(dòng)C=O （ 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐） 伸縮振動(dòng)ClCH3 CH CH CH2ClCH3 CH CH CH2CH3 CH CH CH2CH3 CH CH CH2OHOH2、其它重排類別鍵和官能團(tuán)伸縮(cm-1 )說(shuō)明醛、酮C=OR-CHO11750-1680272016901450147513羧酸 00cmcmC=O C=C ，苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng)11770-1750（締合時(shí)在1710）OH CH13，氣相在CH325，次甲基面內(nèi)彎曲振動(dòng) 50，液固締合時(shí)在3000-2500（寬峰）1000670cm 酰鹵C=C C=OH， Ar H，CH2 的 面外

20、彎曲振動(dòng)1800核磁共振譜：酸酐C=O1860-18001800-1750偶合裂分的規(guī)律：酯Cn=+O1 規(guī)律1735酰胺一組化學(xué)等價(jià)的質(zhì)子有晴C=ONH2 n 個(gè)相鄰的全同氫核存在時(shí)，其共振吸收峰將被裂分為CN1690-16503520， 3380(游離)締合降低1002260-2210n+1 個(gè)，這就是 n+1 規(guī)律。按照n+1 規(guī)律裂分的譜圖叫做一級(jí)譜圖。在一級(jí)譜圖中（ 1） 質(zhì)子 1,3 遷移（互變異構(gòu)現(xiàn)象）. 不飽和度的計(jì)算(不飽和度)= 1/2 ( 2 + 2n 4 + n 3 - n 1)n 41、 n3、 n 1分別表示分子中四價(jià)、三價(jià)和一價(jià)元素的原子個(gè)數(shù)。如果=1，表明該化合

21、物含一個(gè)不飽和鍵或是環(huán)烷烴；=2，表明該化合物含兩個(gè)C=C雙鍵，或含一個(gè)C C三鍵等； 4，表明該化合物有可能含有苯環(huán)。. 紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域. 先觀察是否存在C=O(18201660cm-1, s) TOC o 1-5 h z . 如果有 C=O, 確定下列狀況.羧酸 : 是否存在O-H(34002400cm-1, 寬峰 , 往往與 C-H 重疊 )酰胺 : 是否存在N-H(3400cm-1 附近有中等強(qiáng)度吸收; 有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收峰酯 : 是否存在C-O(13001000cm-1 有強(qiáng)吸收)酸酐 : 1810 和 1760cm-1 附近有兩個(gè)強(qiáng)的C=O吸收醛 :是否存在O=C-H

22、(2850 和 2750 附近有兩個(gè)弱的吸收)酮 :沒(méi)有前面所提的吸收峰. 如果沒(méi)有C=O, 確定下列狀況.醇、酚 : 是否存在O-H(34003300cm-1, 寬峰 ; 13001000cm -1 附近的 C-O吸胺 : 是否存在N-H(3400cm-1 附近有中等強(qiáng)度吸收; 有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收醚 : 是否存在C-O(13001000cm-1 有強(qiáng)吸收, 并確認(rèn)34003300cm-1 附近是否有O-H吸收峰).觀察是否有C=C或芳環(huán)C=C: 1650cm-1 附近有弱的吸收芳環(huán) : 16001450cm -1 范圍內(nèi)有幾個(gè)中等或強(qiáng)吸收結(jié)合31003000cm-1 的C-H 伸縮振動(dòng)

23、, 確定C=C或芳環(huán)。3）分析核磁共振譜圖根據(jù)化學(xué)位移（ ） 、 偶合常數(shù)（ J ） 與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識(shí)別一些強(qiáng)單峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號(hào)，極低磁場(chǎng)（ 1016）出現(xiàn)的羧基，醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號(hào)。OOCH3CR3 ROCH2CNCOOH CHO OH. 采用重水交換的方法識(shí)別-OH、 -NH2、 -COOH上的活潑氫。如果加重水后相應(yīng)的信號(hào)消失，則可以確定此類活潑氫的存在。如果 在 6.58.5ppm 范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信號(hào)，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信號(hào)，再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對(duì)位置。. 解析比較簡(jiǎn)單的多重峰（一級(jí)譜），

24、 根據(jù)每個(gè)組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對(duì)該基團(tuán)進(jìn)行推斷，并根據(jù)n+1 規(guī)律估計(jì)其相鄰的基團(tuán)。. 根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個(gè)可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對(duì)結(jié)論進(jìn)行核對(duì)。有機(jī)化學(xué)階段復(fù)習(xí)（烷烴芳烴）2009-4-15R、 S 構(gòu)型）3、 5- 甲基螺 2.4 庚烷45、（S）- 溴代乙苯6.、順 -3,4- 二甲基 -3- 辛烯NO2MeMe反 -1,2- 二甲基環(huán)己烷（ 優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 C=C ）n-BuEt硝基 -1- 萘酚1.答：1 : 2, 3, 51.3.CH3CH3CH CH CH2CH CH3CH3C=CHCHCH2CH32.CH3

25、CH3C2H5 CH32. 3, 5 二甲基庚烯CH 3CH 3CH 3 CH CHCH2. (CH 3CH 2)2C=CHCHCH CH 3CH 3(CH 3 ) 3 CC CCCC(CH)3答：1. 2,3,4,53. 2,2,7,73,5 辛二炔1、3、順 -1,2-2. 2BrClCH3 C=C H3二甲基環(huán)己烷( 優(yōu)勢(shì)構(gòu)象)4、 (R)-溴代乙苯、 (Z)-1- 氯 -2- 溴丙烯二、選擇題（選擇所有符合條件的答案）下列化合物中的碳為SPA：托倫斯試劑B ： Ag（NH3） 2NO3 C ： Cu（NH3） 2Cl D ：酸性KMnO4理化性質(zhì)比較題 將下列游離基按穩(wěn)定性由大到小排列

26、：a.CH 3CH 2CH 2CHCH 3 b. CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2c. CH 3CH 2C CH 3CH3答案：穩(wěn)定性 c a b 兩瓶沒(méi)有標(biāo)簽的無(wú)色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1 己烯，用什么簡(jiǎn)單方法可以給它們貼上正確的標(biāo)簽？雜化的是：（ B 、 D ） 。A：乙烷B ：乙烯C ：乙炔D ：苯某烷烴的分子式為C5H12，其一元氯代物有三種，那么它的結(jié)構(gòu)為：（ A ）A：正戊烷B ： 異戊烷 C ：新戊烷D ：不存在這種物質(zhì)下列化合物具有芳香性的有哪些？（ A 、 C、 D ）A ：環(huán)戊二烯負(fù)離子B ： 10 輪烯 C ： D ：4下列哪些化合物能形成分子內(nèi)氫鍵？（ A

27、 、 B ） TOC o 1-5 h z A：鄰氟苯酚B ：鄰硝基苯酚C ：鄰甲苯酚D ：對(duì)硝基苯酚S5下列化合物不能發(fā)生傅列德爾- 克拉夫茨?；磻?yīng)的有（B 、 C、 D ） 。A ：噻吩B ： 9,10- 蒽醌 C ：硝基苯D ：吡啶6下列化合物中的碳為SP雜化的是：（ C ） 。A：乙烷B ：乙烯C ：乙炔D ：苯某烷烴的分子式為C5H12，只有二種二氯衍生物，那么它的結(jié)構(gòu)為：（ C ） 。A ： 正戊烷B ： 異戊烷 C ：新戊烷D ：不存在這種物質(zhì)下列化合物具有芳香性的有哪些？（A、 B、 D ）A ： 18 輪烯 B ：環(huán)庚三烯正離子C ：D ：3. 下列化合物中，哪些可能有芳香

28、性？1 己烯正己烷Br2 / CCl 4or KMnO 4無(wú)反應(yīng)褪色正己烷1 己烯CH 3C CH和 CH3CH=CH2可以用下列哪些試劑來(lái)鑒別？（B 、 C ）a.b.c.d.答案： b , d 有芳香性根據(jù) S與O的電負(fù)性差別，H2O與H2S相比，哪個(gè)有較強(qiáng)的偶極-偶極作用力或氫鍵？答案：電負(fù)性O(shè) S , H2O與H2S相比，H2O有較強(qiáng)的偶極作用及氫鍵將下列碳正離子按穩(wěn)定性由大至小排列：CH 3+H3C C C CH2H2CH 3答案：穩(wěn)定性：CH3CH3H3C C C CH3+HCH3+H3C C C CH3HCH 3CH3CH3H3C C CH CH3 +CH 3+H3C C CH

29、CH3CH 3CH 3+ H3C C CH2 CH2CH 36寫出可能有的旋光異構(gòu)體的投影式，用R， S 標(biāo)記法命名，并注明內(nèi)消旋體或外消旋體。2溴代1丁醇答案：CH 2 CH 2CH 2CH 3OH BrCH2OHH BrCH2CH3( R )CH2OHBr HCH2CH3( S )7用簡(jiǎn)便且有明顯現(xiàn)象的方法鑒別下列化合物HC CCH2CH2OHCH3C CCH2OH答案：Ag（NH3） 2+三、完成下列化學(xué)反應(yīng)(只要求寫出主要產(chǎn)物或條件,CH2Cl1. CH 2=CH-CH3CH2=CH-CH2Cl( B )(1) H2/Ni ( C )(2) CH CNa2+ H( 2OD )Hg2+,

30、 H2SO4完成下列各反應(yīng)式（1） （把正確答案填在題中括號(hào)內(nèi)）. BH3CH3CH2CH=CH 2 CH3CH2CH2CH2OH.H2O2 ,OH1). O322.(CH 3)2C=CHCH 2CH3 2). Zn , H2O CH3COCH 3 + CH3CH2CHO23. CH 2=CHCH=CH 2+ CH2=CHCHOCHO24.CH 3+ HNO3+21. (CH 3)2C=CHCH 3HBr(CH3)2C-CH2CH3Br22. CH2=CHCH 2OHCl2 / H2O ClCH2CH-CH2OHOH23. CH3CH2C CCH3 +H2OCl2H2SO4CH3CH2CH2C

31、OCH+ CH 3CH 2COCH 2CH 3五、分析下列反應(yīng)歷程，簡(jiǎn)要說(shuō)明理由H+ 170答：一級(jí)碳正離子重排為三級(jí)碳正離子，五元環(huán)擴(kuò)環(huán)重排為六元環(huán)（環(huán)張力降低），這樣生成的碳正離子穩(wěn)定。2. 寫出下列反應(yīng)的歷程+a+bHClCl+ClClCl+( )( )Cl( )( )H+與 ( ) 反應(yīng)，由于受增加，SOH( )中甲基的給電子效應(yīng)的影響，使HNO3( )CH3 3CH3 + HH3CCH3CH3基直接相連的碳上的氫以負(fù)氫形式轉(zhuǎn)移，發(fā)生重排，得到更穩(wěn)定的叔碳正離子與 Cl 結(jié)合得 ( ) 。CH3CH332 以苯胺及兩個(gè)碳的有機(jī)物為原料合成：NO2NO21 以萘為原料合成：( ) 中 C

32、-1 的電子云密度H3CCl2 + HCl負(fù)氫重排碳正離子23OH Hb +a( )， ( )+OH2_ H2OOH H+H2SO4NH2NO2BrBrH2SO4 165+ _H+FeBr32CH3COClBr.H2SO4BrBrCOOHBrCH3BrCOOHBrClCN2=CH-CNClCNCN2=CH-CNOHClClOHSO HONaOH+濃H 2SO4H2SO4NaOHH堿熔ClH2OCH3COOHCOOHNO2COOHCOOHNO2CH2=CH-CH=C2H + CH3 完成下列轉(zhuǎn)化AlCl 3NO2NO2KMnO 4NO2CH CH + HCN5。以苯為原料合成：CH2=CH-CH

33、3 +NH3+3/2O2CHS3O3HNO2NO2NHCOCH 3 BrNO22 COOHNHCOCH 3 +H+CH3 KMnONH2OHClCOOHBr2FeOHClCl+H 3O+或 OH -， H 2OCH2=CH-CN)470NOC2H3NHCOCH 3 HNO3Mn+O(41發(fā)煙 HNO（ 2）有付產(chǎn)物，所以H2SO41. 分子式為C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且經(jīng)催化氫化得到相同的產(chǎn)（ 主 ）（ 少 ）物正己烷。A可與氯化亞銅的氨溶液作用產(chǎn)生紅棕色沉淀，而B不發(fā)生這種反應(yīng)。B經(jīng)臭氧化后再還原水解，得到CH3CHO及 HCOCO（乙二醛） H。推斷A及 B的結(jié)構(gòu)

34、，并用反應(yīng)式加簡(jiǎn)要說(shuō)明表示推斷過(guò)程。答案：H3CCH2CH2CH2C CHCH 3CH=CHCH=CHCH 32. 分子式為C5H10的化合物A，與1 分子氫作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中與高錳酸鉀作用得到一個(gè)含有4 個(gè)碳原子的羧酸。A經(jīng)臭氧化并還原水解，得到兩種不同的醛。推測(cè) A的可能結(jié)構(gòu)，用反應(yīng)式加簡(jiǎn)要說(shuō)明表示推斷過(guò)程。答案：or3. 溴苯氯代后分離得到兩個(gè)分子式為C6H4ClBr 的異構(gòu)體A和B，將A溴代得到幾種分子式為C6H3ClBr 2的產(chǎn)物，而B經(jīng)溴代得到兩種分子式為C6H3ClBr 2的產(chǎn)物C和 D。 A溴代后所得產(chǎn)物之一與C相同，但沒(méi)有任何一個(gè)與D相同。推測(cè)A， B

35、，步反應(yīng)。答案：C， D 的結(jié)構(gòu)式，寫出各A.BrClBrBClBrCClBrDClBrBr轉(zhuǎn) 有機(jī)化學(xué)鑒別方法終極版找了很久有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)ccl4 溶液（烴的含氧衍生物均1 烷烴與烯烴，炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的可以使高錳酸鉀褪色，只是快慢不同）烷烴和芳香烴就不好說(shuō)了，但芳香烴里，甲苯，二甲苯可以和酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，苯就不行另外，醇的話，顯中性酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)顯紫色可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖醚在避光的情況下與氯或溴反應(yīng)，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下與空氣中的氧作用，生成過(guò)氧化合物。醌類化合物是中藥中一類具有醌式結(jié)構(gòu)的

36、化學(xué)成分, 主要分為苯醌, 萘醌 , 菲醌和蒽醌四種 類型，具體顏色不同反應(yīng)類型較多1. 烯烴、二烯、炔烴：（ 1 ）溴的四氯化碳溶液，紅色腿去（ 2）高錳酸鉀溶液，紫色腿去。2含有炔氫的炔烴：（ 1 ） 硝酸銀，生成炔化銀白色沉淀（ 2） 氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。3小環(huán)烴：三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色4鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。5醇：（ 1 ） 與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣（鑒別6 個(gè)碳原子以下的醇）；用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后

37、變渾濁，伯醇放置后也無(wú)變化。6酚或烯醇類化合物：（1 ）用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色（苯酚產(chǎn)生蘭紫色）。苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7羰基化合物：（1 ）鑒別所有的醛酮：2， 4-二硝基苯肼，產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀；區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉淀，而酮和芳香醛不能；鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。8甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法（ 1 ）用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?，在NaOH溶液中反應(yīng)，伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH；仲胺生成的產(chǎn)物不溶于Na

38、OH溶液；叔胺不發(fā)生反應(yīng)。（ 2）用NaNO2+HC： l脂肪胺：伯胺放出氮?dú)猓侔飞牲S色油狀物，叔胺不反應(yīng)。芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。10糖：（ 1 ） 單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀；葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。（ 3）麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不能。二例題解析例 1用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴，1- 丁炔和2- 丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴，1- 丁

39、炔具有炔氫而2-丁炔沒(méi)有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：例 2用化學(xué)方法鑒別氯芐、1- 氯丙烷和2- 氯丙烷。分析： 上面三種化合物都是鹵代烴，是同一類化合物，都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芐基、二級(jí)、一級(jí)鹵代烴，它們?cè)诜磻?yīng)中的活性不同，因此，可根據(jù)其反應(yīng)速度進(jìn)行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：例 3用化學(xué)方法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、2- 戊酮、 3- 戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別，然后用托倫試劑

40、區(qū)別醛與酮，用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛，用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮；用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇，用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進(jìn)行：（ 1 ） 將化合物各取少量分別放在7 支試管中，各加入幾滴2， 4- 二硝基苯肼試劑，有黃色沉淀生成的為羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、2- 戊酮、 3- 戊酮，無(wú)沉淀生成的是醇與酚。將 4 種羰基化合物各取少量分別放在4 支試管中，各加入托倫試劑（氫氧化銀的氨溶液），在水浴上加熱，有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無(wú)銀鏡生成的是2- 戊酮和 3-戊酮。將2 種醛各取少量分別放在2 支試管中，各加入斐林試劑（酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合

41、液），有紅色沉淀生成的為丙醛，無(wú)沉淀生成的是苯甲醛。將2 種酮各取少量分別放在2 支試管中，各加入碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為 2- 戊酮，無(wú)黃色沉淀生成的是3-戊酮。將 3 種醇和酚各取少量分別放在3 支試管中，各加入幾滴三氯化鐵溶液，出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚，無(wú)蘭紫色的是醇。將 2 種醇各取少量分別放在支試管中，各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為異丙醇，無(wú)黃色沉淀生成的是丙醇。/1 化學(xué)分析（ 1 ）烴類烷烴、環(huán)烷烴不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)，故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應(yīng)，而與烯烴區(qū)別。烯烴 使 Br2 CCl4（紅棕色）褪色；使KMn

42、O4/OH（紫色）變成-MnO2棕色沉淀；在酸中變成無(wú)色Mn2+。共軛雙烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)，生成結(jié)晶固體。炔烴（C C）使Br2 CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4 OH-（紫色）產(chǎn)生MnO2棕色沉淀，與烯烴相似。芳烴 與 CHCl3+無(wú)水AlCl3 作用起付氏反應(yīng)，烷基苯呈橙色至紅色，萘呈藍(lán)色，菲呈紫色，蒽呈綠色，與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別；用冷的發(fā)煙硫酸磺化，溶于發(fā)煙硫酸中，與烷烴相區(qū)別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區(qū)別；不能使 Br2 CCl4 褪色， 與烯烴相區(qū)別。（ 2）鹵代烴R X（Cl 、 Br、 I ）在銅絲火焰中呈綠色，叫 Beilstein 試驗(yàn)， 與 AgNO

43、3醇溶液生成AgCl （白色） 、 AgBr （淡黃色） 、 AgI （黃色）。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng)，仲鹵代烴、伯鹵代烴放置或加熱起反應(yīng)，乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。（ 3）含氧化合物醇（R OH） 加 Na產(chǎn)生H2（氣泡），含活性H 化合物也起反應(yīng)。用RCOC l H2SO4或酸酐可酯化產(chǎn)生香味，但限于低級(jí)羧酸和低級(jí)醇。使K2Cr2O7 H2SO4水溶液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)綠色 Cr3+（不透明），可用來(lái)檢定伯醇和仲醇。用Lucas 試劑（濃HCl+ZnCl2 ）生成氯代烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas 試劑反應(yīng)，仲醇5 分鐘內(nèi)反應(yīng)，伯醇在室溫下不反應(yīng)。

44、加硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚呈 TOC o 1-5 h z NaOH）生成CHI3（黃色）。酚（Ar OH）加入 1 FeCl3 溶液呈藍(lán)紫色Fe （ ArO） 63- 或其它顏色，酚、烯醇類化合物起此反應(yīng)；用 NaOH水溶液與NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO，3與 RCOOH區(qū)別；用Br2 水生成 （白色，注意與苯胺區(qū)別）。醚（R O R） 加入濃H2SO4生成鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷烴、鹵代烴相區(qū)別（含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別）。酮 加入2， 4- 二硝基苯肼生成黃色沉淀；用碘仿反應(yīng)（I2 NaOH）生成CHI3（黃色）， 鑒定甲基酮；用羥氨、氨基脲生成肟、縮

45、氨基脲，測(cè)熔點(diǎn)。醛 用 Tollens 試劑A（g NH3） 2OH產(chǎn)生銀鏡Ag；用 Fehling 試劑2Cu2+ 4OH-或 Benedict試劑生成Cu2O（紅棕色）；用 Schiff 試驗(yàn)品紅醛試劑呈紫紅色。羧酸 在 NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體；也可利用活性H的反應(yīng)鑒別。酸上的醛基被氧化。羧酸衍生物水解后檢驗(yàn)產(chǎn)物。（ 4）含氮化合物利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。脂肪胺采用 Hinsberg 試驗(yàn)芳香胺芳香伯胺還可用異腈試驗(yàn)：苯胺 在 Br2+H2O中生成（白色） 。 苯酚有類似現(xiàn)象。（ 5）氨基酸采用水合茚三酮試驗(yàn)脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白

46、質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。（ 6）糖類淀粉、纖維素需加 SnCl2 防止氧對(duì)有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入I2 呈蘭色。葡萄糖加 Fehling 試劑或 Benedict 試劑產(chǎn)生Cu2O（紅棕色），還原糖均有此反應(yīng)；加Tollens 試劑 Ag （ NH3） 2+OH-產(chǎn)生銀鏡?；瘜W(xué)命名法中國(guó)化學(xué)會(huì)有機(jī)化學(xué)命名原則，1980一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則當(dāng)主鏈上有多種取代基時(shí)，由順序規(guī)則決定名稱中基團(tuán)的先后順序。一般的規(guī)則是：取代基的第一個(gè)原子質(zhì)量越大，順序越高；如果第一個(gè)原子相同，那么比較它們第一個(gè)原子上連接的原子的順序；如有雙鍵或三鍵，則視為連接了2 或 3 個(gè)相同的原子。以次序最高的官能團(tuán)作為主要官能團(tuán)，命名時(shí)放在最后。其他官能團(tuán)，命名時(shí)順序越低名稱越靠前。主鏈或主環(huán)系的選取以含有主要官