人教版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第4節(jié) 乙醛 醛類課件 大綱人教

1、第十三章 烴的衍生物 第四節(jié) 乙酸 醛類復(fù)習(xí)目標(biāo)展示 1.了解乙醛的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途,醛基的通性和相關(guān)反應(yīng)，學(xué)會(huì) 如何檢驗(yàn)醛基。2.掌握乙醛的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及與醛基有關(guān)的重要反應(yīng)及應(yīng)用。了解 能使溴水和酸性高錳酸鉀溶液褪色的反應(yīng)。此類試題內(nèi)容主要 包括：（1）醛基的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及核心性質(zhì)（與銀氨溶液、新制氫氧化銅 懸濁液的反應(yīng)）；（2）與醛相關(guān)的有機(jī)物合成。 此考點(diǎn)屬于高考熱點(diǎn)，試題以選擇題和填空題的形式出現(xiàn)，前者考查乙醛及醛基的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)和用途,后者主要考查與醛有關(guān)的有機(jī)合成的相關(guān)知識(shí)。2022/7/30 星期六1知識(shí)點(diǎn)1 乙酸問題1：乙酸的組成和分子結(jié)構(gòu)？1.分子結(jié)構(gòu)：分子式 ，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。 問題

2、2：其物理性質(zhì)？2.物理性質(zhì)：CH3CHO是 色，具有 氣味的 ,密 度比水 ,易揮發(fā)，易燃燒，易溶于水、乙醇、氯仿等。問題3：典型化學(xué)性質(zhì)和官能團(tuán)之間的關(guān)系？3.化學(xué)性質(zhì)（1）氧化性：醛基中碳氧雙鍵發(fā)生 反應(yīng)，被H2還原成 ：CH3CHO+H2 C2H4OCH3CHO無刺激性液體小還原乙醇CH3CH2OH2022/7/30 星期六2（2）還原性：醛基中碳?xì)滏I較活潑，易被氧化成 ： CH3CHO+2Ag（NH3）2OH （銀鏡反應(yīng)） CH3CHO+2Cu（OH）2 （以上兩個(gè)反應(yīng)可用于檢驗(yàn)醛基） 2CH3CHO+O2 2CH3COOH（工業(yè)上催化氧化制乙酸）【思維延伸】有機(jī)化學(xué)中一般把獲得氧或

3、失去氫的反應(yīng)叫做氧化反應(yīng)，獲得氫或失去氧的反應(yīng)叫做還原反應(yīng)。有氧化必有還原，但在有機(jī)化學(xué)中習(xí)慣把有機(jī)物的氧化稱做氧化反應(yīng)，有機(jī)物的還原稱做還原反應(yīng)。羧基CH3COONH4+2Ag+3NH3+H2OCH3COOH+Cu2O+2H2O2022/7/30 星期六3知識(shí)點(diǎn)2 甲醛和醛類問題4：甲醛的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和性質(zhì)特點(diǎn)？4.甲醛 （1）結(jié)構(gòu)特征： ，分子中相當(dāng)于含2個(gè)醛基。 （2）化學(xué)性質(zhì) 具有醛類通性：氧化性和還原性。 具有一定的特性：1 mol HCHO可與 4 mol Ag（NH3）2OH反應(yīng)，生成4 mol Ag。2022/7/30 星期六4問題5：醛類的通式和通性？5.醛類 飽和一元醛的通式為

4、 ，隨著相對(duì)分子質(zhì)量 的增大，熔、沸點(diǎn)逐漸升高?；瘜W(xué)通性主要為強(qiáng)還原性，可 與弱氧化劑銀氨溶液、新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)生成羧 酸，其氧化性一般僅限于與氫加成而生成醇。醛基比較活 潑，也能發(fā)生加成和縮聚反應(yīng)。問題6：酮類與醛類的關(guān)系？6.酮類 飽和一元酮的通式為 ，酮類沒有還原性， 不與銀氨溶液、新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)，故此反應(yīng)可用CnH2nO（n1）CnH2nO（n3）2022/7/30 星期六5 于鑒別醛和酮。具有相同碳原子的飽和一元醛和飽和一元酮 互為同分異構(gòu)體。【思維延伸】 甲醛與乙醛不同的是醛基不是與烴基相連，而是與氫原子相 連，這個(gè)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)決定了甲醛的特性，相當(dāng)于“二元醛

5、”。如 可被氧化成 ,又可繼續(xù)被氧化成 。如HCHO與新制Cu（OH）2反2022/7/30 星期六6應(yīng)： +4Cu（OH）2 CO2+2Cu2O+5H2O?？键c(diǎn)1 醛基的結(jié)構(gòu)與醛類的性質(zhì)之關(guān)系 醛的官能團(tuán)為 ，其化學(xué)性質(zhì)由 決定。 斷鍵位置與化學(xué)性質(zhì)的關(guān)系為：2022/7/30 星期六7號(hào)位斷鍵（即碳氧雙鍵中斷一個(gè)鍵）：加成反應(yīng)（跟H2加成 生成醇）號(hào)位斷鍵：氧化反應(yīng)跟O2發(fā)生催化氧化，被銀氨溶 液、新制Cu（OH）2等物質(zhì)氧化2022/7/30 星期六8要點(diǎn)深化 醛的典型性質(zhì)是加氫還原反應(yīng)和加氧氧化反應(yīng)。有機(jī)物 的氧化和還原反應(yīng)是重要的有機(jī)反應(yīng)類型。 （1）有機(jī)氧化反應(yīng)的主要類型有：202

6、2/7/30 星期六92022/7/30 星期六10變式練習(xí) 1.甲醛在一定條件下能發(fā)生如下反應(yīng)； 2HCHO+NaOH（濃） HCOONa+CH3OH，在此反應(yīng)中 甲醛發(fā)生的變化是（ ） A.僅被氧化B.僅被還原 C.既被氧化又被還原 D.既未被氧化，又未被還原 解析：根據(jù)氧化還原反應(yīng)知識(shí)，分析元素化合價(jià)變化，可知 ，即HCHO既被氧化又被還原。 答案：C2022/7/30 星期六11【例1】茉莉醛具有濃郁的茉莉花香，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示： 關(guān)于茉莉醛的下列敘述錯(cuò)誤的是（） A.在加熱和催化劑作用下，能被氫氣還原 B.能被高錳酸鉀酸性溶液氧化 C.在一定條件下能與溴發(fā)生取代反應(yīng) D.不能與氫溴

7、酸發(fā)生加成反應(yīng) 解析：由茉莉醛分子中含有 、苯環(huán)和醛基， 故A、B、C敘述是正確的，D是錯(cuò)誤的，故選D。 答案：D2022/7/30 星期六12考點(diǎn)2 醛基的檢驗(yàn) 1.含有CHO的物質(zhì)，包括醛、甲酸、甲酸酯等均可發(fā)生銀鏡 反應(yīng)，均可與新制的Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)，因此，可用這 兩個(gè)反應(yīng)來檢驗(yàn)物質(zhì)中醛基的存在。2.以乙醛為例，檢驗(yàn)醛基的實(shí)驗(yàn)操作和注意事項(xiàng)（1）銀鏡反應(yīng) 該反應(yīng)氧化劑為Ag（NH3）2OH 銀氨溶液的配制：向1 mL 2%的AgNO3溶液中逐滴滴入2% 的稀氨水，邊滴邊振蕩試管，至開始產(chǎn)生的沉淀剛好溶解為 止。 反應(yīng)條件：水浴加熱。 反應(yīng)現(xiàn)象：試管內(nèi)壁附著一層光亮的銀鏡。2022

8、/7/30 星期六13反應(yīng)方程式:CH3CHO+2Ag（NH3）2OH CH3COONH4+2Ag+3NH3+H2O。離子方程式：CH3CHO+2Ag（NH3）2+2OH- CH3COO-+NH4+2Ag+3NH3+H2O。實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：試管內(nèi)壁必須潔凈；必須用水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱；加熱時(shí)不可振蕩和搖動(dòng)試管；須用新配制的銀氨溶液；乙醛用量不宜太多。實(shí)驗(yàn)后，銀鏡可用稀硝酸浸泡，再用水洗而除去。（2）與新制Cu（OH）2懸濁液的反應(yīng) 反應(yīng)原理 2Cu（OH）2+CH3CHO Cu2O+CH3COOH+2H2O2022/7/30 星期六14反應(yīng)條件：加熱至沸騰。反應(yīng)現(xiàn)象：藍(lán)色渾濁消

9、失，試管中有紅色沉淀生成。Cu（OH）2懸濁液的制備：在2 mL 10% NaOH溶液中滴入4滴6滴2%CuSO4溶液即可。該實(shí)驗(yàn)應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：硫酸銅與堿反應(yīng)制取氫氧化銅時(shí)，堿過量；將混合液加熱到沸騰才有明顯紅色沉淀；氫氧化銅現(xiàn)用現(xiàn)配，不可用久置的Cu（OH）2?！纠?】某醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：（CH3）2CCH=CH2CH2CHO。（1）檢驗(yàn)分子中醛基的方法是 ，加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成，可證明有醛基2022/7/30 星期六15反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。（2）檢驗(yàn)分子中碳碳雙鍵的方法是 ，反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。在加銀氨溶液氧化CHO后,調(diào)pH至中性再加入溴水,看是否褪色2022/7/30

10、 星期六16（3）實(shí)驗(yàn)操作中，應(yīng)先檢驗(yàn)?zāi)囊粋€(gè)官能團(tuán)？ 。變式練習(xí)2.某學(xué)生做乙醛還原性的實(shí)驗(yàn)，取1 molL-1的CuSO4溶液 2 mL和0.4 molL-1的NaOH溶液4 mL,在一個(gè)試管內(nèi)混合后 加入0.5 mL 40%的乙醛溶液加熱至沸騰，無磚紅色沉淀， 實(shí)驗(yàn)失敗的原因是（） A.NaOH量不夠 B.CuSO4不夠量 C.乙醛溶液太少 D.加熱時(shí)間不夠由于Br2也能氧化CHO,所以必須先用銀氨溶液氧化CHO,又因?yàn)檠趸笕芤簽閴A性,所以應(yīng)先酸化后再加溴水檢驗(yàn)碳碳雙鍵2022/7/30 星期六17解析：由于CH3CHO和新制Cu（OH）2懸濁液的反應(yīng)必須在堿性條件下進(jìn)行即用CuSO4和

11、NaOH制備Cu（OH）2時(shí)須NaOH過量，所以本實(shí)驗(yàn)失敗的原因是NaOH不足。答案：A客觀題 醛基是重要的官能團(tuán)之一，在多官能團(tuán)的復(fù)雜有機(jī)物 中常含有醛基。考題往往憑借信息物質(zhì)的復(fù)雜結(jié)構(gòu) 來考查基本官能團(tuán)的性質(zhì)和應(yīng)用，這類試題越來越 多的出現(xiàn)在各類層次的考查中。2022/7/30 星期六18【考題一】（2009青島模擬）某天然有機(jī)化合物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 如圖所示，關(guān)于該化合物的說法正確的是 （ ） A.該化合物可以發(fā)生消去反應(yīng) B.該化合物的分子式是C17H13O5 C.一定條件下，1 mol該化合物最多可以和7 mol H2發(fā)生加 成反應(yīng)2022/7/30 星期六19D.一定條件下，該化合物可

12、以發(fā)生銀鏡反應(yīng)審題視點(diǎn)：（1）仔細(xì)觀察該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，不能漏掉任何一點(diǎn)一線一符號(hào)。（2）明確每一官能團(tuán)的位置和數(shù)目。（3）確定與官能團(tuán)對(duì)應(yīng)的性質(zhì)是解題的前提。思路點(diǎn)撥：本題考查有機(jī)物分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。該分子結(jié)構(gòu)中，與羥基直接相連的碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，所以不能發(fā)生消去反應(yīng)，A錯(cuò)；該化合物的分子式為C17H14O5,B錯(cuò)；該化合物的結(jié)構(gòu)中存在兩個(gè)苯環(huán)和1個(gè)醛基一個(gè)酮基，都可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，C錯(cuò)；該化合物存在醛基，所以能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D對(duì)。標(biāo)準(zhǔn)答案：D2022/7/30 星期六20高分解密錯(cuò)誤利用羥基的消去反應(yīng)；在得出有機(jī)物分子式的分析中，最易出現(xiàn)的錯(cuò)誤是H的數(shù)目不準(zhǔn)確，原因

13、是誤判C的價(jià)鍵數(shù)目，忽視酮基的加成反應(yīng)而錯(cuò)答。主觀題 在有機(jī)合成中，醇醛羧酸酯是最重要的合成線 路，便醛的橋梁作用明顯，地位也極關(guān)鍵，所以圍繞 醛的合成和應(yīng)用使成為有機(jī)試題的最佳選擇和知識(shí)目 標(biāo)。2022/7/30 星期六21【考題二】（2010平頂山一模）（12分）乙基香草醛 （ ）是食品添加劑的增香原料，其香味比香草 醛更加濃郁。 （1）寫出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團(tuán)的名稱 。醛基、（酚）羥基、醚鍵2022/7/30 星期六22（2）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，A可發(fā)生以 下變化：與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時(shí)，此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化為羧基。（a）由A C的反應(yīng)

14、屬于 （填反應(yīng)類型）。（b）寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。取代反應(yīng)2022/7/30 星期六23（3）乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體 D（ ）是一種醫(yī)藥中間體。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合 理方案用茴香醛（ ）合成 D： （其他原料自 選，用反應(yīng)流程圖表示，并注明必要的反應(yīng)條件）。2022/7/30 星期六24例如：點(diǎn)評(píng)錯(cuò)誤原因：該生答案書寫工整，答題思路清晰，不足之外是未能把題干中的反應(yīng)條件遷移到答案中，把反應(yīng)類型當(dāng)做反應(yīng)條件，很可惜。點(diǎn)撥本題是有機(jī)推斷與有機(jī)合成的綜合性題目，借助醇羥基的性質(zhì)以及酯化反應(yīng)，重點(diǎn)考查考生提取信息的能力。（1）由題給乙基香草醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其結(jié)構(gòu)中含有氧原子的官能團(tuán)有醛基、（酚）羥基、醚鍵。2

15、022/7/30 星期六25（2）由題目可知A是一種有機(jī)酸，所以在A中有一個(gè)羧基，關(guān)鍵是判斷另外一個(gè)含氧基團(tuán)和烴基。由題給提示可知，與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫原子時(shí)，此碳原子可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化成羧基，再結(jié)合題給轉(zhuǎn)化關(guān)系：A生成苯甲酸，可知A中苯環(huán)上只有一個(gè)支鏈；由提示和轉(zhuǎn)化關(guān)系A(chǔ)B，得出A中有一個(gè)醇羥基，再結(jié)合醇被氧化的規(guī)律可知，要想得到醛，羥基必須在鏈端碳原子上，可知A中有“CH2OH”，結(jié)合2022/7/30 星期六26A的分子式可以確定A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是： 。由轉(zhuǎn)化關(guān)系A(chǔ)C和A、C分子的差別可知：A生成C的過程中，其碳原子數(shù)沒有變化，只有OH被Br取代，則AC的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。

16、（3）有機(jī)合成題目一般是先觀察原料與產(chǎn)品的官能團(tuán)差別，然后再考慮需要利用哪些反應(yīng)引入不同的官能團(tuán)。比較茴香醛2022/7/30 星期六27的結(jié)構(gòu)差別可知：茴香醛中的醛基（CHO）經(jīng)過一系列反應(yīng)轉(zhuǎn)化成了COOCH3，茴香醛可以被酸性高錳酸鉀氧化成羧酸，羧酸繼續(xù)與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)即可得到D，由題給示例可知茴香醛合成D的反應(yīng)流程圖是：2022/7/30 星期六28作答與批改實(shí)錄題后反思有機(jī)合成是高考考查的重點(diǎn)，一般情況下，該類題目都會(huì)出現(xiàn)一些新的信息，關(guān)鍵是從試題所提供的新信息中準(zhǔn)確地提取實(shí)質(zhì)性內(nèi)容，并與已經(jīng)熟悉的模塊進(jìn)行整合，重組為新知識(shí)。題目所給出的信息是教材以外的信息，要求根據(jù)信息，先找化學(xué)鍵

17、斷裂和形成規(guī)律,然后根據(jù)具體實(shí)例反應(yīng)本質(zhì)歸納出一般規(guī)律，并用一般規(guī)律解決問題。2022/7/30 星期六291(5分)(2010綿陽(yáng)月考)據(jù)中央電視臺(tái)“新聞30分”報(bào)道，由于 國(guó)內(nèi)一些媒體大肆炒作我國(guó)生產(chǎn)的啤酒中甲醛含量超標(biāo),韓 國(guó)、日本等國(guó)家已經(jīng)開始對(duì)從我國(guó)進(jìn)口的啤酒進(jìn)行下架檢 測(cè)。下列有關(guān)甲醛的性質(zhì)描述，不正確的是() A甲醛的水溶液具有殺菌、防腐性能 B常溫下，甲醛是一種無色、有刺激性氣味的液體，易 溶于水 C甲醛能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，生成甲醇 D.1 mol甲醛與足量的銀氨溶液反應(yīng),最終能得到4 mol Ag2022/7/30 星期六30解析：甲醛在常溫下是氣體；1 molCHO能還原

18、2 mol Ag(NH3)2得到2 mol Ag，由于甲醛結(jié)構(gòu)的特殊性，HCHO被氧化生成HCOOH后，HCOOH分子中仍然存在CHO，還能繼續(xù)還原2 mol Ag(NH3)2，得到2 mol Ag，故1 mol HCHO最終能還原4 mol Ag(NH3)2，得到4 mol Ag。答案：B2022/7/30 星期六312.（5分）（2009重慶一中月考）丙烯醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH2 CHCHO。下列關(guān)于它的性質(zhì)的敘述中錯(cuò)誤的 是（） A.能使溴水褪色，也能使高錳酸鉀酸性溶液褪色 B.在一定條件下與H2充分反應(yīng)，生成1-丙醇 C.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)表現(xiàn)氧化性 D.在一定條件下能被空氣氧化 解析：由于丙烯醛中含有C C鍵，所以它可使溴水褪 色，也可使酸性高錳酸鉀溶液褪色，丙烯醛催化加氫生成飽 和一元醇,丙烯醛能被O2氧化,也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。C項(xiàng)中甲 醛在與Ag(NH3）2OH溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)時(shí)，表現(xiàn)還原性。 答案：C2022/7/30 星期六323.（5分）某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ， 下列它可能發(fā)生的反應(yīng)類型的組合正確的是（ ） 取代 加成 消