0080《高等有機化學》

1、單項選擇題1、解釋場效應是由于取代基的大小和形狀引起分子中特殊的張力或阻力的一種效應。由于原子或集團電負性的影響沿著分子中鍵傳導，引起分子中電子云按一定方向轉移或鍵的極性通過鍵鏈依次誘導傳遞的效應。分子中原子之間相互影響的電子效應，不是通過鍵鏈而是通過空間傳遞的效應分子中原子或原子團相互聯(lián)接的方式和次序。2、解釋空間效應由于原子或集團電負性的影響沿著分子中鍵傳導，引起分子中電子云按一定方向轉移或鍵的極性通過鍵鏈依次誘導傳遞的效應。是由于取代基的大小和形狀引起分子中特殊的張力或阻力的一種效應。分子中原子之間相互影響的電子效應，不是通過鍵鏈而是通過空間傳遞的的效應。分子中原子或原子團相互連接的方式

2、和次序。3、解釋誘導效應:是由于取代基的大小和形狀引起分子中特殊的張力或阻力的一種效應。分子中原子或原子團相互連接的方式和次序。在分子構造、構型確定的基礎上因為單鍵的旋轉而產(chǎn)生的分子中原子或原子團在空間的排列。由于原子或集團電負性的影響沿著分子中鍵傳導，引起分子中電子云按一定方向轉移或鍵的極性通過鍵鏈依次誘導傳遞的效應。判斷題4、C=C不能發(fā)生親核加成A.B.5、烯烴的硼氫化反應得到反Markovnikov(馬氏)規(guī)則的產(chǎn)物。A.B.6、在烯烴與鹵化氫的加成反應中，鹵化氫的活性順序為：HI HBr HCl。A.B.7、自由基是一類含有一個或多個未配對電子的中性物種A.B.8、典型的E2反應，新

3、鍵的生成和舊鍵的斷裂是協(xié)同進行的A.B.9、內消旋體是混合物A.B.10、親電試劑是提供電子的反應物。A.B.11、“鄰基參與”是在親核取代反應中，取代基能夠與反應中心形成過渡態(tài)或中間體，從而影響反應的進行。A.B.12、根據(jù)反應中鍵的斷裂及形成方式不同，有機反應可分為三類:自由基反應(反應中間體為自由基),離子反應(反應中間體為碳正離子或負離子),分子反應(有過渡態(tài)的反應).A.B.13、超共軛效應通常是C-H鍵的電子與鄰近的p軌道或軌道之間的相互作用，該相互作用能夠使整個體系變得更穩(wěn)定。A.B.14、由等量互為對映體的化合物組成的混合物稱為內消旋體A.B.15、自由基反應要受酸或堿影響A.

4、B.16、烯烴與鹵化氫的加成反應一般遵循Markovnikov(馬氏)規(guī)則，有自由基引發(fā)劑條件下同樣遵循該規(guī)則。A.B.17、季銨鹽或锍鹽消除反應符合Hofmann規(guī)則，即得到取代基較多的烯烴A.B.18、開鏈烯烴的“Z/E命名”與“順/反命名”的規(guī)則是不同的A.B.19、由等量互為對映體的化合物組成的混合物稱為內消旋體A.B.20、自由基反應基本不受酸或堿影響A.B.21、烯烴與鹵化氫的加成反應一般遵循Markovnikov(馬氏)規(guī)則，但有自由基引發(fā)劑條件除外A.B.22、親核試劑的“堿性”與“親核性”總是一致的，即堿性強親核性強A.B.23、SN1歷程形成平面結構的碳正離子中間體A.B.

5、24、一般情況下，季銨鹽或锍鹽消除反應符合Hofmann規(guī)則，即得到取代基較少的烯烴A.B.25、一般情況下，鹵代烴發(fā)生消除反應符合Saytzeff規(guī)則，即得到取代基最多的烯烴A.B.26、開鏈烯烴的“Z/E命名”與“順/反命名”的規(guī)則是一致的。A.B.27、一個SN2機理的反應，反應物如果是S構型，那么產(chǎn)物就一定是R構型A.B.28、有機物獲得氧或失去氫的反應稱為氧化反應A.B.29、有機物得到氫或失去氧的反應稱為還原反應A.B.主觀題30、自由基的產(chǎn)生方法參考答案：1) 熱均裂反應2) 紫外線、日光、X-射線、-射線傳遞給分子的能量達到或超過共價鍵的解離能，可引起均裂，生成自由基3) 可變

6、價的過渡金屬離子如Cu、Fe、Co等易于發(fā)生單電子氧化還原反應，誘導化合物產(chǎn)生自由基31、立體選擇性反應參考答案：在同一個底物反應中，一種立體異構體比另一種立體異構體優(yōu)先生成的化學特性。32、請寫出下列反應式的主要有機產(chǎn)物參考答案：33、共軛效應參考答案：共軛體系中原子之間的相互影響的電子效應。34、親核試劑參考答案：提供電子的反應物。35、親電試劑參考答案：缺電子或能夠接受電子的反應物。36、鄰基參與作用參考答案：在親核取代反應中，取代基能夠與反應中心形成過渡態(tài)或中間體，從而影響反應的進行。37、簡述自由基反應一般特點參考答案：1) 反應常在光或有易于產(chǎn)生自由基物種的催化劑引發(fā)下發(fā)生2) 反

7、應常有一個誘導期，而溶劑對反應的影響較小，且無論在氣相還是液相，自由基均能反應。3) 芳環(huán)的自由基反應并不服從一般定位規(guī)律4) 自由基反應基本不受酸堿影響5) 自由基反應通常包括引發(fā)、鏈增長和終止38、I 效應(誘導效應) 的特點參考答案：1) 誘導效應是一種靜電誘導作用；2) 其作用隨所經(jīng)距離的增大而迅速減弱，經(jīng)過三個原子后誘導作用可忽略；3) 誘導效應具有加和性。39、Lewis酸參考答案：路易斯酸是指能作為電子對接受體的原子，分子，離子或原子團。40、誘導效應參考答案：由于電負性不同的取代基（原子或原子團）的影響，使整個分子中的成鍵電子云密度向某一方向偏移，使分子發(fā)生極化的效應。41、碳

8、正離子的產(chǎn)生方法參考答案：42、請寫出下列反應的反應機理參考答案：43、超共軛效應參考答案：通常是C-H鍵的電子與鄰近的p軌道或軌道之間的相互作用，該相互作用能夠使整個體系變得更穩(wěn)定。44、對映異構體參考答案：互為鏡像且不能重疊的手性分子。45、請寫出下列反應式的主要產(chǎn)物參考答案：46、請寫出下列反應式的主要產(chǎn)物參考答案：47、請寫出下列反應式的主要產(chǎn)物參考答案：48、請寫出下列反應式的主要有機產(chǎn)物參考答案：49、請寫出下列反應式的主要產(chǎn)物參考答案：50、請寫出下列反應式的主要產(chǎn)物參考答案：51、請寫出下列反應式的主要產(chǎn)物參考答案：52、簡述過渡態(tài)與中間體的區(qū)別參考答案：（1） 中間體位于兩個

9、過渡態(tài)之間的能量最低點，位于相對能量的最低處，故有一定的存活期；（2）過渡態(tài)而過渡態(tài)則位于相對能量的最高點。只有一個轉瞬即逝的生存期。53、簡述苯的化學性質參考答案：（1） 由于苯環(huán)上閉合大鍵電子云的高度離域，使得苯環(huán)非常穩(wěn)定。（2） 在一般條件下大鍵難于斷裂進行加成和氧化反應。（3） 苯環(huán)上大鍵電子云分布在苯環(huán)平面的上下兩側，流動性大，易于受親電試劑的進攻發(fā)生取代反應。（4） 芳烴這種難于發(fā)生加成和氧化反應，易于發(fā)生親電取代反應的特性，稱為芳香性54、論述周環(huán)反應的特點參考答案：（1） 反應歷程中，沒有離子或自由基之類的活性中間體生成。（2） 反應過程中有兩個或多個化學鍵同時斷裂和生成，即反

10、應按協(xié)同方式進行。（3） 反應的動力是加熱或光照，不大受溶劑或催化劑的影響。（4） 反應具有立體專屬性，反應產(chǎn)物中只生成幾種可能的立體異構中的一種，或者反應只按幾種可能的方式中的一種方式發(fā)生。（5） 反應的協(xié)同性可以用部分鍵生成的能量來補償鍵斷裂所需的能量，是整個反應過程中只需通過一個能壘最低的過渡態(tài)。55、簡述共軛效應與誘導效應的區(qū)別參考答案：（1） 共軛效應起因于電子的離域，而誘導效應是極性或極化的效應。（2） 共軛效應只存在于共軛體系中，而誘導效應存在于一切共價鍵中。（3） 共軛效應則是通過電子的轉移沿共軛體系傳遞，而誘導效應是沿鍵傳導。（4） 共軛效應的傳導不會明顯削弱, 而誘導效應削

11、弱得快。（5） 一些基團的共軛效應與誘導效應作用可能相反。56、推測反應機理參考答案：57、請簡述消去反應中的Hofmann規(guī)則的內容參考答案：季銨鹽或锍鹽的消除反應中,主要生成雙鍵碳原子上連有較少取代基的烯烴，稱為Hofmann規(guī)則。這種取代基最少的烯又叫Hofmann烯。58、共軛效應參考答案：共軛體系中原子之間的相互影響的電子效應。59、超共軛效應參考答案：通常是C-H鍵的電子與鄰近的p軌道或軌道之間的相互作用，該相互作用能夠使整個體系變得更穩(wěn)定。60、請簡述周環(huán)反應的特點參考答案：（1）多中心的一步反應，反應進行時鍵的斷裂和生成是同時進行的（協(xié)同反應）。（2）反應進行的動力是加熱或光照

12、。（3）不受溶劑極性影響，不被酸堿所催化，不受任何引發(fā)劑的引發(fā)。（4）反應有突出的立體選擇性，生成空間定向產(chǎn)物。（5）反應過程中無自由基或離子等活性中間體。61、根據(jù)反應中鍵的斷裂及形成方式不同，有機反應可分為三類，請分別寫出每類的名稱參考答案：1. 自由基反應：反應中間體為自由基2. 離子反應：反應中間體為碳正離子或碳負離子3. 分子反應：有過渡態(tài)的反應62、寫出反應產(chǎn)物參考答案：63、請簡述芳香化合物的特點參考答案：（1）較高的C/H比。（2）鍵長趨于平均化。（3）分子共平面。（4） 體系共軛。（5） 傾向于取代反應而不是加成反應。（6） 具有特征的波譜64、請解釋并區(qū)別下列概念：構造，構型，構象；參考答案：分子中原子或原子團在二維空間上相互連接的次序和方式稱為構造；分子中原子或原子團在三維空間上相互連接的次序和方式稱為構型，需要注意的是一般構型異構體指以構造相同為基礎的