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1、高分子化學(xué)高分子化學(xué)課總安排1. 學(xué)時 56 2. 講課 孫艷榮 Email: QQ:8096957203. 辦法 上課聽講,記好筆記,完畢作業(yè)第1頁第1頁高分子化學(xué)課主要性1. 主要專業(yè)基礎(chǔ)課, 6070年代, 30%化學(xué)家, 50%化學(xué)系畢業(yè)生必修課。 專業(yè)基礎(chǔ)知識是必須,受惠一生 碩士考試是需要。2. 高分子材料時代意義, 1). 步入高分子材料時代 2). 高分子材料發(fā)展 3). 高分子化學(xué)發(fā)展歷史 第2頁第2頁美國勞工部統(tǒng)計資料1985年美國化學(xué)工業(yè)職員 無機化工 14.3 萬 顏料 20.5 萬 肥皂和清潔劑 14.8 萬 有機化工 16.4 萬 農(nóng)用化學(xué)品 6.0 萬 合成高分子
2、材料 102.6 萬 (60%) 累計 174.6 萬第3頁第3頁高分子材料時代 以材料劃分時代石器時代 原始公社制 50萬-10000-4000 年前, 黃帝,堯舜禹銅器時代 奴隸制 4000 - 22前 夏,周,商,春秋鐵器時代 封建制 2200 - 2前 戰(zhàn)國,秦, - 高分子材料時代 ? 70第4頁第4頁 材料行業(yè)結(jié)構(gòu)改變正步入 高分子材料時代 美國60年代鋼鐵年產(chǎn)量近1.2億萬噸, 后呈下降趨勢,最低達(dá)6千多萬噸,緩升到當(dāng)前9千萬噸. 用工程塑料替換金屬趨勢正在發(fā)展,高分子材料體積已超出金屬材料。到年,工程塑料體積就可和金屬材料相稱了。第5頁第5頁第一章 高分子化學(xué)發(fā)展簡史1.9 高
3、分子化學(xué)發(fā)展簡史高分子概念始于20世紀(jì)代,但應(yīng)用更早。1838-利用光化學(xué)第一次使氯乙烯聚合。1839-合成了聚苯乙烯,同年英國 Macintosh 和 Hancock 和美國 Goodyear 發(fā)覺了天然橡膠用硫磺進(jìn)行硫化, 這能制備出橡皮產(chǎn)品,用作輪胎和防雨布。1868年,英國科學(xué)家Parks用硝化纖維素與樟腦混合制得賽璐珞。第6頁第6頁第一章 高分子化學(xué)發(fā)展簡史1870-商業(yè)化生產(chǎn)賽璐珞商品。1893年,法國人De Chardonnet創(chuàng)造粘膠纖維。189398-英國開始生產(chǎn)人造絲,20世紀(jì)初-合成了苯乙烯和雙烯類共聚物,19,第一個合成高分子酚醛樹脂誕生。19,德國人Staudinge
4、r發(fā)表了“論聚合”論文,提出了高分子概念,并預(yù)測了聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物結(jié)構(gòu)。1953年獲諾貝爾化學(xué)獎。第7頁第7頁1929-Dupont 公司 Carothers 系統(tǒng)研究 縮聚, 并發(fā)展了大分子理論。開發(fā)了聚酰胺 和聚酯合成。 1930-高分子概念已被認(rèn)可。1931-出現(xiàn)了聚甲基丙烯酸甲酯。1935年- Carothes創(chuàng)造尼龍66,1938年工業(yè)化。第一章 高分子化學(xué)發(fā)展簡史第8頁第8頁1936-聚醋酸乙烯酯和聚丁酸乙烯酯做安全 玻璃,1937-德國開始了工業(yè)生產(chǎn)聚苯乙烯,1938-出現(xiàn)了商業(yè)生產(chǎn)尼龍66。30年代,許多烯烴類加聚物被開發(fā)出來,PVC(19271937), P
5、MMA(19271931), PS(19341937), PVAc(1936), LDPE(1939)。自由基聚合發(fā)展。第一章 高分子化學(xué)發(fā)展簡史第9頁第9頁第一章 高分子化學(xué)發(fā)展簡史高分子溶液理論在30年代建立,并成功測定了聚合物分子量。Flory為此于1974年取得諾貝爾獎。40年代,二次大戰(zhàn)增進(jìn)了高分子材料發(fā)展,一大批主要橡膠和塑料被合成出來。丁苯橡膠(1937), 丁腈橡膠(1937), 丁基橡膠(1940), 有機氟材料(1943), 滌綸樹脂(1940開發(fā)1950工業(yè)化), ABS(1947)。第10頁第10頁1930-40-近代高分子化學(xué)蓬勃發(fā)展。1939-聚丁二烯橡膠,高壓聚乙
6、烯,聚氨酯。1941-丁苯橡膠,丁基橡膠,丁鈉橡膠, 含氟聚合物。1945-60,高分子化學(xué)和工程快速發(fā)展。194748-環(huán)氧樹脂和ABS塑料。1950-聚酯和聚丙烯腈纖維, 聚硅氧烷。第11頁第11頁第一章 高分子化學(xué)發(fā)展簡史5354年,Ziegler和Natta創(chuàng)造配位聚合催化劑,制得高密度線型聚乙烯、等規(guī)立構(gòu)聚丙烯,低檔烯烴得到利用。Szwar負(fù)離子活性聚合。丁苯嵌段共聚物。1963年, Ziegler和Natta分享諾貝爾化學(xué)獎。50年后期至60年代,大量高分子工程材料問世。聚甲醛(1956),聚碳酸酯(1957),聚砜(1965),聚苯醚(1964),聚酰亞胺(1962)。第12頁第
7、12頁第一章 高分子化學(xué)發(fā)展簡史1956年,美國人Szwarc創(chuàng)造活性陰離子聚合,開創(chuàng)了高分子結(jié)構(gòu)設(shè)計先河。第13頁第13頁第一章 高分子化學(xué)發(fā)展簡史60年代以后,特種高分子和功效高分子得到發(fā)展。特種高分子:高模量高強度、耐高下溫、耐輻射、高頻絕緣、半導(dǎo)體等。功效高分子:分離材料(離子互換樹脂、分離膜等)、導(dǎo)電高分子、感光高分子、高分子催化劑、高吸水性樹脂、醫(yī)用高分子、藥用高分子、高分子液晶等。為表彰在導(dǎo)電高分子發(fā)展方面所作奉獻(xiàn), ,日本科學(xué)家白川英樹(H.Shirakawa)、美國科學(xué)家黑格(A.J.Heeger)和麥克迪爾米德(A.G. MacDiarmid)分享諾貝爾化學(xué)獎。第14頁第1
8、4頁近年來,合成高分子化學(xué)向結(jié)構(gòu)更精細(xì)、性能更高級方向發(fā)展。如超高模量、超高強度、難燃性、耐高溫性,耐油性等材料,生物醫(yī)學(xué)材料,半導(dǎo)體或超導(dǎo)體材料,低溫柔性材料等及含有多功效性材料。 20世紀(jì)7090年代,高分子化學(xué)更趨成熟。第一章 高分子化學(xué)發(fā)展簡史第15頁第15頁第一章 高分子化學(xué)發(fā)展簡史80年代以后,新聚合辦法和新結(jié)構(gòu)聚合物不斷出現(xiàn)和發(fā)展。新聚合辦法:陽離子活性聚合、基團轉(zhuǎn)移聚合、活性自由基聚合、等離子聚合等等;新結(jié)構(gòu)聚合物:新型嵌段共聚物、新型接枝共聚物、星狀聚合物、樹枝狀聚合物、超支化聚合物、含富勒烯(C60)聚合物等等。人類活動是高分子科學(xué)發(fā)展動力。第16頁第16頁施陶丁格爾小傳 (Hermann Staudinger) (18811965)1881年3月23日生于德國萊因蘭法耳次州沃爾姆斯;19畢業(yè)于施特拉斯堡大學(xué),獲
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