DB12-T299-2006無公害食品腌漬菜中農(nóng)藥殘留多組份測(cè)定方法-GC-MS法

1、(ICS65.02010B04備 案 號(hào) ：天01津DB12市 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB12/T 2992006無公害Pollution-f2006-11-16發(fā)害食品on-free Foods6發(fā)布品腌漬菜中農(nóng)藥殘留多組份測(cè) 定方法-GC/MS法dsMethod for VegetablesDetermination of Multiresidues -GC/MS methodin Pickled2006 - 12 - 01實(shí)施天津市 質(zhì) 量 技 術(shù) 監(jiān) 督 局 發(fā) 布DB12/T 2992006前 言本標(biāo)準(zhǔn)參考了日本雜賀技術(shù)研究所開發(fā)的農(nóng)藥多殘留同時(shí)分析技術(shù)，并結(jié)合我市的實(shí)際情況，進(jìn)一 步研究、

2、試驗(yàn)、驗(yàn)證后制定的。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A是規(guī)范性附錄，附錄B是資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)申天津市農(nóng)業(yè)科學(xué)院提出。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：天津市農(nóng)業(yè)科學(xué)院中心實(shí)驗(yàn)室。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張玉婷、郭永澤、宋淑榮、劉磊、邵輝。I2無公害食品DB12/T 2992006腌漬菜中農(nóng)藥殘留多組份測(cè)定方法-GC/MS法1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了腌漬菜中62 種農(nóng)藥的殘留量測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于加工及銷售的腌漬菜中農(nóng)藥殘留測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)可測(cè)定的農(nóng)藥品種見附錄A。2 測(cè)定方法2.1 方法原理樣品用乙腈提取，過C18柱,液液分配，過PSA柱凈化后，用GC/MS選擇離子方法測(cè)定，外標(biāo)法 定量。2.2 試劑和材料2.2.1 乙 腈2.2.2 丙酮2

3、.2.3 正己烷2.2.4 洗脫液： 丙酮+正已烷(20+80)。2.2.5 定容液： 丙酮+正已烷(50+50)。2.2.6 氯化鈉(分析純)2.2.7 硅藻土2.2.8 正十烷2.2.9 預(yù)處理小柱： C18 柱(500mg,3mL)。2.2.10 預(yù)處理小柱： PSA 柱(500mg,3mL)。2.2.11 食鹽飽和的2mol/L 磷酸緩沖溶液(pH=7.5)。2.2.12 除另有規(guī)定外，所用試劑均為色譜純，水為蒸餾水。2.3 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品純度95%。2.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液2.4.1 標(biāo)準(zhǔn)貯備液：準(zhǔn)確稱量各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品0.01g(準(zhǔn)確至0.00001g),定容至50mL。配制成200mg/L 的

4、標(biāo)準(zhǔn)溶液。2.4.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液A: 加標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液101 于試管中，吹氮至干，加2mL 丙酮，配制成1000g/L的標(biāo) 準(zhǔn)溶液。2.4.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液B: 取標(biāo)準(zhǔn)溶液A1.0ml 于試管中，加1.0ml 丙酮，配制成500g/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。2.4.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液C: 取標(biāo)準(zhǔn)溶液B0. 1ml 于試管中，加0.9ml 丙酮，配制成50g/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。2.5 儀器和設(shè)備2.5.1 氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀： 配有電子轟擊源(EI),靈敏度： 1012g2.5.2 電子天平，精度： 0.00001g、0.01g1) C18柱指填料為十八碳硅烷化物的固相萃取凈化柱2) PSA柱指填料為N-丙基乙二胺的固相萃取

5、凈化柱3DB12/T 29920062.5.3 固相萃取儀2.5.4 均十?dāng)嚢杵?.5.5 氮?dú)獯蹈蓛x2.5.6 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器2.5.7 移液器： 5ml 、1ml 、10012.5.8 容量瓶： 50ml2.6 測(cè)定步驟2.6.1 提取精確稱取樣品10g(精確到0 . 1g)于 250ml 燒杯中，加入乙腈30ml 和85%磷酸0 . 5ml,用攪拌器 勻漿(20000轉(zhuǎn)/min)2min;5ml 乙腈洗刃部，抽濾(加入少量硅藻土助濾),15ml乙腈分三次清洗 殘?jiān)砑铀?ml 后，待凈化。2.6.2 凈化用10m1乙腈和10ml純水分別預(yù)淋C18柱，將上述濾液過柱凈化，用9ml乙腈，3ml

6、水洗殘液。將洗脫 液倒入500ml分液漏斗中，加5ml食鹽飽和的2mol/L 磷酸緩沖溶液和4g食鹽，振蕩3min,靜止10min。取 上層乙腈層，在38下減壓濃縮。將濃縮液進(jìn)行精制，用洗脫液5ml 預(yù)淋PSA 柱，然后用30ml 洗脫液過柱凈化，收集洗脫液。洗脫 液中加入正十烷50l,在38下減壓濃縮近干，用氮吹儀吹干，2ml定容液定容。收集于樣品小瓶?jī)?nèi)， 供GC/MS 測(cè)定。2.6.3 測(cè)定氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀： 配有電子轟擊源(EI)。2.6.3.1 色譜條件色譜柱： P-5MS,30m0.25mm0.25m;進(jìn)樣口：不分流進(jìn)樣，初始溫度60,保持0 . 1min,以150/min 升至

7、260,保持3min,又以40/min 升至300,保留5min;載氣：氦氣(99.999%),流速為1.0mL/min;柱溫：初始溫度50,保持4 . 3min,以15/min 升至180,又以3/min 升至240,又以15/min 升至280,保留8min。2.6.3.2 質(zhì)譜條件電子轟擊源： 70eV,接口溫度280,離子源溫度230。2.6.4 空白試驗(yàn)按上述相同條件和步驟進(jìn)行。2.6.5 色譜圖 見附錄B。3 結(jié)果表述和計(jì)算3.1 定性測(cè)定進(jìn)行樣品測(cè)定時(shí)，如果檢出的質(zhì)量色譜峰保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品一致，并且在扣除背景后的樣品譜圖 中，所選擇的離子均出現(xiàn)，而且所選擇離子對(duì)的豐度比與標(biāo)準(zhǔn)樣

8、品離子對(duì)的豐度比一致，則可判斷樣品 中存在相應(yīng)的農(nóng)藥。3.2 定量測(cè)定用外標(biāo)法定量。每種組分選擇的定量離子，其質(zhì)量色譜圖用下式分別計(jì)算(結(jié)果保留2位小數(shù)):(1)4DB12/T 299-2006式中：R十樣本中農(nóng)藥殘留量(g/kg)Cx標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(g/L)Vx標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣體積(1)Va樣本溶液最終定容體積(ml)V=樣本溶液進(jìn)樣體積(1)Sx標(biāo)準(zhǔn)溶液中定量離子的峰面積(vs)Sw樣本溶液中定量離子的峰面積(vs)w稱樣重量(g)4 最低檢出濃度、準(zhǔn)確度和精確度4.1 最低檢出濃度(見附錄A)。4.2 準(zhǔn)確度和精確度用100g/kg和10g/kg作為添加濃度，分別選取有代表性的腌漬菜品種作方法

9、回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn) 偏差實(shí)驗(yàn)?；厥章式Y(jié)果在70%-130%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在10%以下，均符合殘留分析的要求。附 錄 A(規(guī)范性附錄)檢測(cè)農(nóng)藥品種的保留時(shí)間和定量離子與定性離子(見表A.1)表A.1檢測(cè)農(nóng)藥品種的保留時(shí)間和定量離子與定性離子編號(hào)中文名稱英文名稱保留時(shí) 間(min)定量離子定性離子1定性離子2豐度比(%)最低檢出濃度 (g/kg)1甲胺磷Methamidophos11.529414139.610.02敵敵畏Dichlorvos11.3710918554.910.03乙酰甲胺磷Acephate13.2413612540.020.04異丙威isoprocarb14.181211364

10、6.325.05氧化樂果omethoatte14.8615611083.310.06丁苯威Fenobucaarb14.9512115036.120.07滅克磷ethoproghos15.2615824221.325.08a-六六六a-BHC16.21219217186.012.5-六六六b- BHC17.01181183121.812.5Y-六六六r- BHC17012.58-六六六d- BHC17.9321921793.812.59久效磷Monocrot(pphos15.9219212737.910.010甲拌磷phorate16.1426023154.920.01

11、1樂果Dimethoatte16.588712522969.5;11.58.012克百威Carbofuran16.7216414922155.2;7.020.013殺螟腈Cyanophos17.2724312510.110.014二甲嘧菌胺pyrimethanil17.52198995.010.015二嗪農(nóng)Diazinon17.5817930413.18.00t5續(xù)表DB12/T 299200表A.1檢測(cè)農(nóng)藥品種的保留時(shí)間和定量離子與定性離子編號(hào)中文文名稱英文名稱保留時(shí)間(min)定量離子定 離子性 子1定性 離子2豐度比最低檢出濃度 (g/kg)16氯唑啉isazofos18.0116111

12、949.27.517抗蚜威Pyrimicarb18.4516623824.420.018除線磷Dichlpfenthion18.8527928119.710.019甲基對(duì)流磷Parathhion-methyl19.2026324633.67.520甲基毒列花蜱Chlorppyrifos-methy19.1928628825.18.021西草凈Simetttyne19.3321321416.525.022殺螟硫磷Fenitr!pthion20.2226021436.910.023倍硫磷Fenthion20.9827827929.410.024甲基嘧啶磷Pirimiphos-methyl20.30

13、29030568.78.025氧嘧啶磷Etrimfoos20.4229227728.420.026馬拉硫磷Malathilon20.6517315856.15.027艾氏劑aldrin20.7366263317.415.028毒死蜱Chlorpyrifos21.08314316129.612.529三氯殺螨尊Dicofol21.1413925054.920.030水胺硫磷isocarbgpphos21.3813612159.37.531毒蟲威Chlorofenvinphos(E)22.3432332523.128.0毒蟲威Chlorofeenvinphos(Z)22.8726726941.63

14、2喹硫磷Quinalphps23.2014615674.518.033殺菌利Procymidsone23.2228328527.320.034殺撲磷Methidathhion23.541458553.215.535丙蟲磷Propaphos23.6822030461.710.036丁草胺Butachlor24.24176160106.625.037草胺磷Butamifos24.64286200151.425.038丙溴磷Profenofo25.0426730941.415.539狄氏劑Dieldrin25.157926382.520.040腈菌唑Myclobutaril25.6217928816

15、.16.441亞胺菌Kresoxim-mnethy 126.0413120674.77.542異狄氏劑Endrin26.1626326543.220.043氟唑蟲清chlorfenap?yr26.575924748.010.044硫丹1Endosulfan123.9519519763.725.0硫丹2Endosulfan:226.6519519739.745P,P-滴滴伊P,P-DDE25912.5P,P-滴滴滴P,P-DDD27.2223523732033.412.50,P-滴滴涕0,P-DDT27.3323523735433.612.5P,P-滴滴涕p,P-DDT

16、29.0823523752.612.546乙硫磷ethion27.5723115355.314.247丙氧滅繡胺Mepronil27.9911926928.810.048三唑磷Triazophos28.2516125716.115.460續(xù)DB12/T 299200表A.1檢測(cè)農(nóng)藥品種的保留時(shí)間和定量離子與定性離子編號(hào)中文名稱英文名稱保留時(shí)間(min)定量離子定 離性 子1定性 離子2豐度比最低檢出濃度 (g/kg)49氟唑草酯Pyrafflufen-ethy129.6941241420.422.150噻醚草!胺Thenylchlor29.84288287210.622.051打殺磷Pyrid

17、laphenthion31.61340199199.212.552苯硫磷EPN31.8316932334.010.053氟氯菊指Bifentthrin32.1818116628.27.654甲氰菊脂F(xiàn)enprppathrin32.4718126538.57.555吡瞞胺Telbufenpyrad32.6331833382.020.056氯氟律氧菊酯Cyhalothrin34.67181197294.98.457氟酯菌酯acrinathrin35.0918128928.68.158氯殊布酯cis+Permethrin35.7318316341.18.0氯菊酯trans-Permethrin35.9318316351.359氟氯氰摘酯1Cyffluthrinl36.69163212640.26.0th ic lo rVrim th nil-Cthrbtetnleonofoso丁11feife nthrintr