中國化學會全國高中學生化學競賽省級賽區(qū)試題及答案

1、第27屆中國化學奧林匹克（初賽）試題、解答、評分標準及評分細則第1題（12分）寫出下列化學反應的方程式1-1加熱時，三氧化二錳與一氧化碳反應產(chǎn)生四氧化三錳。1-2將KCN加入到過量的CuSO4水溶液中。1-3在堿性溶液中，Cr2O3和K3Fe（CN）6反應。1-4在堿性條件下，Zn（CN）42?和甲醛反應。1-5Fe（OH）2在常溫無氧條件下轉化為Fe3O4。1-6將NaNO3粉末小心加到熔融的NaNH2中，生成NaN3（沒有水生成）。TOC o 1-5 h z1-13Mn2O3+CO=2Mn3O4+CO22分1-24CN?+2Cu2+=2CuCN+(CN),2分21-3Cr2O3+6Fe(C

2、N)63?+10OH?=2CrO42?+6Fe(CN)64?+5H2O2分1-4Zn(CN)42?+4H2cO+4H2O=4HOCH2CN+Zn(OH)42?2分1-53Fe(OH)2=Fe3O4+H2+2H2O2分1-6NaNO3+3NaNH2=NaN3+NH3+3NaOH2分1方程式正確才能得滿分。2若全部物質(zhì)皆寫對而未配平，可得1分。第2題（23分）簡要回答或計算2-1Bi2cl82-離子中鉍原子的配位數(shù)為5,配體呈四角錐型分布，畫出該離子的結構并指出Bi原子的雜化軌道類型。2-Bi2cl82-的結構:2-2-ClClClClClBiClClClhl/Cl.,.wClClBiClClCl

3、hl/Cl.,.wClCl未畫成楔形鍵不扣分；不畫電子對不扣分；若畫了電子對且畫成如上圖（藍）所示的連線，則與電子對相連的線不畫成虛線（左）、雖畫成虛線但遠離Bi原子，扣0.5分雜化軌道類型：sp3d21分2-2在液氨中，石（Na+/Na）=1.89V,石（Mg2+/Mg）=1.74V,但可以發(fā)生Mg置換Na的反應：Mg+2NaI=MgI2+2Na,指出原因。MgI2在液氨中難溶。1分答微溶或溶解度小,也可得1分。2-3將Pb加到氨基鈉的液氨溶液中，先生成白色沉淀Na4Pb,隨后轉化為Na4Pb9（綠色）而溶解。在此溶液中插入兩塊鉛電極,通直流電,當1.0mol電子通過電解槽時,在哪個電極（陰

4、極或陽極）上沉積出鉛寫出沉積鉛的量。陽極1分9/4mol1分2-4下圖是某金屬氧化物的晶體結構示意圖。圖中,小球代表金屬原子,大球代表氧原子,細線框出其晶胞。2-4-1寫出金屬原子的配位數(shù)（加）和氧原子的配位數(shù)5）。2-4-2寫出晶胞中金屬原子數(shù)(p)和氧原子數(shù)S)。2-4-3寫出該金屬氧化物的化學式(金屬用M表示)。2-4-1：m4,n=4。m:0.5分，n:0.5分2-4-2：p=4,q=4。p:0.5,q:0.5分2-4-3：MO。MO：1分2-5向含cis-Co(NH3)4(H2O)23+的溶液中加入氨水，析出含CoCo(NH3)4(OH)236+的難溶鹽。CoCo(NH3)4(OH)

5、236+是以羥基為橋鍵的多核絡離子,具有手性。畫出其結構。4分未畫成楔形鍵，也得4分只畫出1個對應體，也得4分2-6向、馬。7和NaCl的混合物中加入濃硫酸制得化合物X(154.9gmol-1)。X為暗紅色液體，沸點117oC,有強刺激性臭味，遇水冒白煙，遇硫燃燒。X分子有兩個相互垂直的鏡面，兩鏡面的交線為二重旋轉軸。寫出X的化學式并畫出其結構式。X的化學式：CrO2cl22分RSX的結構式：CI1分若畫成兩個Cr-O單鍵，只得0.5分；若畫成一個Cr-O單鍵和一個Cr=O雙鍵，不得分。2-7實驗得到一種含鈀化合物PdC凡NJ(ClO4)2，該化合物中C和H的質(zhì)量分數(shù)分別為30.15%和5.0

6、6%。將此化合物轉化為硫氰酸鹽PdC凡NJ(SCN)2，則C和H的質(zhì)量分數(shù)分別為40.46%和5.94%。通過計算確定PdC盧卜NJ(ClO4)2的組成。解法一：PdCxHNJ(ClO4)2中，C和H的比例為(30.15/12.01):(5.06/1.008)=1：2即y=2x(1)1分PdCxHyNJ(SCN)2中，C和H的比例為(40.46/12.01):(5.94/1.008)=0.572即(x2)/y=0.572(2)綜合(1)、(2),解得：x=13.8914,y=281分設PdCxHyNJ(ClO4)2的摩爾質(zhì)量為M：則14X12.01/M=30.15%,得M=557.7(gmol

7、-1)1分z=557.7106.4+12.01x14+1.008HZ8+2x(35.45+64.00)/14.01=3.99=40.5分PdCxHyNJ(ClO4)2的組成為PdC14H28N4(ClO4)2。0.5分解法二：設PdCxHyNJ(ClO4)2的摩爾質(zhì)量為M,比較PdCxHyNJ(ClO4)2和PdCxHyNz(SCN)2知，PdCxHyNz(SCN)2的摩爾質(zhì)量為：M2X35.45+64.00(32.01+12.01+14.01)=M82.74(gmol-1)根據(jù)C的質(zhì)量分數(shù)，有：12.01Xx=0.3015M12.01X(x+2)=0.4046X(M82.74)24.02=(0.40460.3015)M0.4046X82.74解得：M=557.7,x=142分根據(jù)H的質(zhì)量分數(shù)，有：y=557.7X0.0506/1.008=27.99=281分則：z=557.7106.4