TLC點(diǎn)板拖尾攻略總結(jié)

1、TLC點(diǎn)板拖尾攻略總結(jié)總結(jié)1最近做TLC遇到拖尾現(xiàn)象，經(jīng)過網(wǎng)上查閱相關(guān)文章，總結(jié)以下幾 點(diǎn)原因及處理方法供大家提供：1、首先考慮的是樣品濃度過大，薄層板過載導(dǎo)致。這種情況直接降低 樣品濃度或者是上樣量就可以驗(yàn)證了。2、樣品對(duì)硅膠的吸附能力過強(qiáng)導(dǎo)致的拖尾。對(duì)不同體系加入不同的調(diào) 節(jié)劑，酸體系加冰醋酸，堿體系加氨水。3、展開劑的極性與樣品極性不附，不能做到有效展開導(dǎo)致?？梢酝ㄟ^ 調(diào)節(jié)展開劑極性解決。4、如果是長帶狀，那最可能的原因是展開劑對(duì)樣品的溶解度不夠所導(dǎo) 致?？梢愿鶕?jù)極性表換極性相近的對(duì)樣品溶解度更好的溶劑做展開劑。以上是對(duì)網(wǎng)上一些觀點(diǎn)的總結(jié)，大家有更好的看法和建議可以在 回帖中說明，希望通

2、過本帖，能對(duì)TLC拖尾的原因及解決方法有個(gè)全 面的認(rèn)識(shí)與了解。一般都是加酸加堿，以及換體系來整，還是得多跑板才能找到合適的?？偨Y(jié)2拖尾原因.樣品未溶解完全，點(diǎn)在班上的樣品有未溶固體樣品；.板未干，含水，或者放入展開劑前未充分吹干；.樣品為強(qiáng)極性物質(zhì)，含有氨基或者度基等極性官能團(tuán)；.硅膠質(zhì)量有問題。相應(yīng)解決方法：中有濃硫酸時(shí)，加熱時(shí)間稍長就會(huì)變黑(其他顯色劑是沒事的)，我 老師說這是因?yàn)闈饬蛩岚袰MC - Na炭化了，其實(shí)coloublue二這種 情況你只要適當(dāng)降低CMC-Na的濃度就可以了，當(dāng)然如果不加 CMC-Na的話容易把板弄破。一般我都是顯色后用電吹風(fēng)吹的，要均 勻吹，電吹風(fēng)離板的距離要

3、遠(yuǎn)些，防止局部會(huì)黑。 另還要注意顯色 劑，如果顯色劑中含有硫酸，加熱時(shí)間一定要掌握好，不可太 長。5 . CP2000中277頁蘇氨酸的TLC的其它氨基酸檢查似乎有 問題：以正丁醇丁酮濃氨溶液水為展開劑，展開后，晾干，噴以前 三酮的丙酮溶液(1-50),.苛三酮與濃氨溶液起顯色反響，弄得整塊 板都有色，苗三酮氧化蘇氨酸后再與釋放出的氨氣起反響生成的點(diǎn)在 整塊板中尚能看到，其它氨基酸就別想看了. 氨基酸類的薄層鑒別 過程中，顯色前先將展完的板子在烘箱內(nèi)烘一段時(shí)間，從而確保展開 劑揮干凈，效果不錯(cuò)。1點(diǎn)在薄層板上的樣品一定要是溶液形式，.雖然經(jīng)過一夜水分會(huì)揮發(fā)干，保險(xiǎn)起見還是放置久一些或烘干活化

4、一下，尤其是氣候特別潮濕的地方；.對(duì)堿性和酸性樣品應(yīng)分別在展開劑中加入堿性或酸性溶劑形成競(jìng)爭(zhēng) 吸附防止拖尾，或者制成堿性板（用一定濃度氫氧化鈉制板）或酸性 板.有些硅膠在出廠時(shí)不合格,應(yīng)及時(shí)要求退貨補(bǔ)充一下，點(diǎn)樣的時(shí)候濃度太大也會(huì)拖尾，取樣后用溶劑稀釋一下， 或減少點(diǎn)樣量。堿性物質(zhì)跑板在展開劑中加一滴三乙胺,酸性物質(zhì)在展 開劑中加一滴乙酸。調(diào)節(jié)點(diǎn)板液的濃度:堿加堿，如TEA,酸加酸，如乙酸。 有時(shí)候也可以通過改變展開體系來改善，比方說找找對(duì)該產(chǎn)品溶解度 較好的溶劑，二氯/甲醇之類的配比，或者產(chǎn)物含有較多苯環(huán)的可用含 甲苯的展開劑等總結(jié)3薄層色譜是樣品與硅膠之間的吸附/解吸附的過程，當(dāng)你的樣品

5、與硅膠吸附能力過強(qiáng)的時(shí)候，就會(huì)造成拖尾（不考慮過載，過載大多 會(huì)造成拖尾）o這時(shí)候需要更強(qiáng)的溶劑系統(tǒng)來解吸附，因此對(duì)于竣酸 類化合物，需要醋酸或者甲酸來加強(qiáng)洗脫極性；另外，竣酸的電離也 會(huì)造成拖尾，因此加入醋酸或者甲酸抑制電離，使得薄層點(diǎn)比擬圓。 同理，對(duì)于堿性物質(zhì)，也需要加堿（通常是三乙胺、二乙胺或者氨水） 來加強(qiáng)洗脫極性和抑制電離。由于普通的硅膠板都是弱酸性的，所以對(duì)于某些酸敏感的化合物，需 要用堿板。在鋪板時(shí)，用0.05 0.5%的NaOH代替水來鋪就可以得 到堿板了?？偨Y(jié)4最近剛進(jìn)實(shí)驗(yàn)室，用TLC對(duì)反響進(jìn)行檢測(cè)，但是關(guān)于展開劑的 資料不多，我們實(shí)驗(yàn)室大多就是兩個(gè)體系:石油醛/乙酸乙酯，

6、二氯甲 烷/甲醇，其他的就很少了，所以我下決心把這個(gè)實(shí)驗(yàn)室比擬常用的技 術(shù)搞清楚。一種簡(jiǎn)單的方法是根據(jù)你產(chǎn)物的溶解性選擇一種極性最強(qiáng) 的溶劑學(xué)（如醇類，乙氟等），再根據(jù)你實(shí)際展開的情況慢慢加入極 性弱的溶劑（如四氯化碳、石油酸、二氯甲烷等）調(diào)節(jié)體系的極性。 以得到最好的展開效果。把我的祖?zhèn)髅胤礁嬖V你吧PE（60-90） EtAc/PE = l:2 EtAc/PE/AcOH = 15:5:l EtAc/AcOH/n-Butanol/H 20 = 2:1:1:1 8年來我用這四種體系，沒有出現(xiàn)過什么問題我一直在用 的是乙酸乙酯：環(huán)已烷，不斷調(diào)節(jié)比例，直到有滿意的Rf值，有拖尾 時(shí)可能要加酸或堿，我

7、一般乙酸和三乙胺。我用了好幾年了，都還好。 不妨一試！氨基酸都有專用的展開劑，常用丁醇和水，再加酸堿選擇展開劑一般 要用混合溶劑：一般要有一種對(duì)所要展開樣品溶解度較大的溶劑，視 樣品的極性，再選用相應(yīng)的體系。極性小的用乙酸乙酯：石油醛系統(tǒng)， 極性較大的用甲醇：二氯甲烷系統(tǒng)，極性大的用甲醇：水：正丁醇： 醋酸系統(tǒng)，拖尾可以加入少量氨水或冰醋酸。甲醇：二氯甲烷對(duì)于胺 類比擬好，我常用的展開劑有：氯仿/甲醇；環(huán)已烷/丙酮；醋酸乙酯/石油酷；甲醇/叱咤/水 等.本人用過的展開系統(tǒng)中，苯-丙酮用的最多， 通過調(diào)節(jié)不同比例可以得到較好的效果俺的： EtOAc/Hexanes Ch2CI2( EtOAc )

8、/MeOH , 0-1% TEA or NH3 0 二氯甲烷：甲醇，調(diào)節(jié)不同的配比基本解決大多數(shù)問題.用二氯甲烷 與甲醇體系非常有用，只要調(diào)整好比例。展開劑的使用一看自己的喜 爰；二看產(chǎn)品特點(diǎn)。我多用氯仿/甲醇或石油醛/乙酸乙酯！主要是調(diào) 節(jié)比例！掌握了幾種展開劑的比例和極性，處理起來就容易多了！用 乙酸乙酯/正己烷，必要時(shí)加醋酸或三乙胺。我常用：正己烷+乙酸乙 酯；氯仿+甲醇(常為10 ： 1 )；石油酸+丙酮。拖尾的話常滴加兩三 滴三乙胺了事。過柱最好不用三乙胺，可以添加1%的二乙胺，這樣 有利于微分收集后的濃縮和送譜。如果用三乙胺，在油泵上抽數(shù)個(gè)小 時(shí)，送nmr仍可見三乙胺的殘留。同理，

9、可能的情況下最好用甲酸代 替乙酸。我們這里都是用石油醍和乙酸乙酯，然后不斷的調(diào)比例，效 果不錯(cuò)。我們通常用石油醒，二氯甲烷，乙酸乙酯。不斷的點(diǎn)板看， 但夏天蒸出來后極性有些小。拖尾不要緊，改溶劑過柱子就可以。首 先，選一種易溶你產(chǎn)品的一種不溶的；接著，按照溶：不溶=1 : 2的 比例配比，看一下其展開的情況；再次，太高就減少溶的比例，太低 就減少不溶的比例！這樣正常情況下時(shí)可行的！祝大家好運(yùn)！ 我 一般用氯仿打底，根據(jù)化合物的極性、第二溶劑的極性、RF值等來考 察配比及溶劑種類.當(dāng)然是最廉價(jià)，最安全，最環(huán)保的了。所以大多項(xiàng)選擇 用石油醍，乙酸乙酯。文獻(xiàn)中有寫用正己烷的，太貴了，除非特別需 要不

10、要用不然銀子嘩嘩的,流的比淋洗劑還快，不過因?yàn)闃O性很小，有時(shí)還是非它不可。乙醛也可以用，但是就是容易睡覺，注意保 持清醒別讓溶劑流干了，那樣柱子也就不爽了。二氯甲烷也有用的， 但是要知道，它和硅膠的吸附是一個(gè)放熱過程，所以夏天的時(shí)候經(jīng)常 會(huì)在柱子里產(chǎn)生氣泡，天氣冷的時(shí)候會(huì)好一些。甲醇，據(jù)說能溶解部 分的硅膠，所以產(chǎn)品如果想過元素分析的話要留神，應(yīng)該經(jīng)過后繼處 理，比方說重結(jié)晶等。其他的溶劑用的相對(duì)較少，要依個(gè)人的不同需 要選擇了。由于某些原因，用到的淋洗劑多是大包裝的（廉價(jià)嘛）， 我們這里是用10升或25升的塑料桶裝的，就要注意這些工業(yè)品的純 度是較低的。經(jīng)常能夠從送來的大桶底部看見有色的雜質(zhì)

11、，其他的雜 質(zhì)就可想而知了，所以在比擬嚴(yán)格的柱分時(shí)就要對(duì)溶劑重蒸。當(dāng)然過 原料時(shí)就可以免去這一步了，反正下面還有提純的方法。另外溶劑在 過柱子后最好也回收使用，一方面環(huán)保另一方面也能節(jié)省局部經(jīng)費(fèi)， 缺點(diǎn)是要消耗一定的人工。這里要注意的是，一般在過柱同時(shí)進(jìn)行的 是減壓旋蒸，石油醛和乙酸乙酯的比例由于揮發(fā)度的不同會(huì)導(dǎo)致極性 的變化，一般會(huì)使得極性變大，在梯度淋洗時(shí)比擬合適，正好極性越 來越大了。在過完柱子后，溶劑最后回收要采用常壓，因?yàn)樵跍p壓旋 蒸時(shí)會(huì)有局部低沸點(diǎn)的雜質(zhì)一起出來，常壓時(shí)就會(huì)減少這種現(xiàn)象，如 果雜質(zhì)和你下面要過的樣品有反響那就慘了我的處理方法是在點(diǎn)板前, 取一點(diǎn)要點(diǎn)板的液體稀釋，只要

12、足夠稀那么可.同意，前幾天點(diǎn)板時(shí)沒 有稀釋，還被老板訓(xùn)了一下。要求濃度為5%左右柱層析和TLC 是有機(jī)化學(xué)工作者必須下苦功夫的兩項(xiàng)實(shí)驗(yàn)技術(shù)。這兩項(xiàng)技術(shù)掌握與 否，對(duì)于提高實(shí)驗(yàn)的效率至關(guān)重要。常見的例子是：在柱層析時(shí)，由 于層析柱中的硅膠填料裝得不均勻（沒有填嚴(yán)實(shí)），使得柱子在淋洗 過程中就因?yàn)槌霈F(xiàn)太多氣泡變花，導(dǎo)致別離效果不好。更常見的例子 是：層析柱雖然裝得不錯(cuò)，但是由于淋洗劑選擇不恰當(dāng)，結(jié)果導(dǎo)致幾 十毫克產(chǎn)品，用了幾百毫升淋洗劑都還沒有完全別離。別離同樣的東 西，熟手可能只需要半個(gè)小時(shí)，而一個(gè)層析技術(shù)不過關(guān)的人可能半天 都不能得到純品。由此可見，這兩項(xiàng)技術(shù)掌握與否，對(duì)于提高工作效 率，減輕

13、工作量，減少有機(jī)溶劑的使用，從而對(duì)身心健康和環(huán)境保護(hù) 都有明顯的作用。薄層色譜小知識(shí) 1、怎樣提高點(diǎn)樣效率？點(diǎn)樣是造成TLC定量誤差的主要來源。定量毛細(xì)管更適合較小體積的點(diǎn)樣；微量注射器更適合 較大體積的點(diǎn)樣。這主要是因?yàn)槲⒘孔⑸淦魇苄馀?、溶液回爬現(xiàn)象 的影響較大。為防止不同定量毛細(xì)管理體制的占樣誤差，建議一塊薄 層板上最好用同一只定量毛細(xì)管。但應(yīng)注意更換樣品時(shí)，應(yīng)將毛細(xì)管 用超聲波或不同極性溶課劑清洗干凈。在制備樣品時(shí)，溶樣溶劑黏度 不能過高，以便于點(diǎn)樣；溶劑沸點(diǎn)過低那么進(jìn)樣體積易變，過高那么會(huì)改 變展開劑組成；對(duì)樣品溶解度過高會(huì)使樣點(diǎn)發(fā)生空心現(xiàn)象，常用的溶 劑為甲醇、乙醇、丙酮。經(jīng)典TL

14、C樣點(diǎn)原點(diǎn)一般為直徑3mm點(diǎn)間距 離l-2cm底邊距離1.5cm;HPLC樣點(diǎn)原點(diǎn)一般為直徑1mm點(diǎn)間距5mm底邊距1cm. 2、展開劑的選擇 TLC與HPLC相比，一個(gè) 突出的優(yōu)點(diǎn)就是流動(dòng)相的選擇具有更大的靈活性，流動(dòng)相的選擇的目 的是使絕大局部樣品的Rf值位于0-0.7之間并到達(dá)較好的別離， 與此對(duì)應(yīng)的是流動(dòng)相要有適當(dāng)?shù)膹?qiáng)度和組成。流動(dòng)相強(qiáng)度越大，溶質(zhì)Rf值越大，但很可能降低別離能力；另外單一溶劑很難別離較復(fù)雜的 混合物、根據(jù)相似相溶原理，要使用多元溶劑體系。一般展開劑體系 選擇如下：根據(jù)別離樣品性質(zhì)、薄層色譜板性質(zhì)選擇一個(gè)二元溶劑體 系，通過調(diào)節(jié)溶劑比例以尋求適合Rf值，適合的Rf值找到

15、后，再尋 求極性參數(shù)相同的二元溶劑體系兩個(gè)，以這三個(gè)組成為三點(diǎn)組成一個(gè) 三角形，那么可看到：三角形頂點(diǎn)是二元體系，邊是三元體系，三角形 內(nèi)是四元體系，并且極性一致，可根據(jù)幾何原理得出任一點(diǎn)組成，這種方法較為直觀，也較簡(jiǎn)單。理想的顯色希望靈敏度高，斑點(diǎn)顏 色穩(wěn)定、斑點(diǎn)與背景間的比照度好，斑點(diǎn)的大小及顏色的深度與物質(zhì) 的量成正比，在樣品組成并不完全的情況下，通用顯色方法顯得 尤為重要，通用顯色方法主要有：1、紫外照射法：方便、不破壞樣品；2、碘蒸氣法：通用性強(qiáng)，與紫外法結(jié)合靈敏度高于該兩法單 獨(dú)使用；3、熒光試劑：制造熒光背景，使原來紫外下無熒光物質(zhì)被鑒別，有熒光物質(zhì)更明顯；展開劑選擇的大概原那么

16、，選擇展開劑一 般要用混合溶劑：一般要有一種對(duì)所要展開樣品溶解度較大的溶劑，視樣品的極性，再選用相應(yīng)的體系極性小的用乙酸乙酯：石油醍系 統(tǒng)極性較大的用甲醇：氯仿系統(tǒng) 極性大的用甲醇：水：正丁醇：醋酸系統(tǒng)拖尾可以加入少量氨水或冰醋酸。三豆丁網(wǎng)關(guān)于展開劑：別離的樣品酸性比擬大，一般在展開劑中加酸加甲酸是因?yàn)樵摌悠肥撬嵝缘?，加酸的量和該物質(zhì)的酸性成正比關(guān) 系，加水可能是因?yàn)槟愕臉悠肥擒兕惖挠盟崴鲆幌戮彌_，目的就是 讓斑點(diǎn)圓滑，不脫尾，展距良好。飽和也非常重要，邊緣效應(yīng)很嚴(yán)重 的不妨用下端浸在展開劑中的濾紙貼在展開缸的內(nèi)壁，這樣飽和效果 會(huì)好一些1）在層析缸口涂適量凡土林，增加密封性；2）三豆丁網(wǎng)關(guān)

17、于展開劑：別離的樣品酸性比擬大，一般在展開劑中加（10:1:0.6 ）這個(gè)展開劑中,如果極性略大,可適當(dāng)降低甲醇比例；如極性太小，可適當(dāng)增大甲醇比例。 氯仿：甲醇：氨水10:1:0.6和 20 : 2 : 1.2極性肯定是相同的，這有問題嗎？另外還有一個(gè)問題， 這個(gè)展開劑中，甲醇用量較小，而甲醇又易揮發(fā)，容易產(chǎn)生邊緣效應(yīng)， 要特別注意展開劑的平衡和層析缸的密封。不同的展開系統(tǒng)意思是 其中至少應(yīng)該有一種溶劑不同（最好是不同分類組的溶劑），而不是 比例不同。或者使用不同的固定相。關(guān)于展開：TLC中樣品拖尾現(xiàn) 象是什么原因?該如何解決？ 2.TLC中樣品跑成幾乎為一條線,斑點(diǎn)沒 有清晰的別離，想請(qǐng)教

18、一下這是什么原因造成的?一般情況下該如何解 決？造成問題1的原因基本相同：a、對(duì)于一些具有酸堿性的化學(xué) 成分，在溶液中局部電離，事實(shí)上展開時(shí)存在分子、離子兩種狀態(tài)， 以中性的有機(jī)試劑展開必然會(huì)出現(xiàn)兩種層析行為，造成脫尾甚至是一 條線。b、展開劑選擇不當(dāng)c、點(diǎn)樣量過大，樣品超載解決方法：a、 在展開劑中加幾滴甲酸或冰醋酸；b、展開時(shí)以氨水飽和c、減少點(diǎn) 樣量 5參考文獻(xiàn)，調(diào)整展開劑種類、比例。我想問問，關(guān)于TLC 二次展開，是在第一次展開顯色后再在繼續(xù)第二次展開，還是在第一 次展開后，換另一種展開劑接著展開?。?？請(qǐng)哪位大俠指點(diǎn)一下關(guān) 于TLC的二次展開。二次展開是依據(jù)樣品定的，但肯定要在第一次展 開后，將板晾干或吹干，再放入另一種展開劑中展開，有的樣品二次 展開還要換展開方向，和原方向垂直。所以要以實(shí)際別離樣品需要而 定。一般是因?yàn)闃悠烦煞侄?，極性差異有的大，