應(yīng)用有機(jī)化學(xué)課件

1、應(yīng)用有機(jī)化學(xué)課件第九章羧酸及其衍生物1一、酸性二、羥基被取代的反應(yīng)四、脫羧反應(yīng)一、羧酸的化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用三、還原五、烴基上的反應(yīng)復(fù)習(xí)2一、親核取代反應(yīng)二、酰胺的酸堿性、霍夫曼降解、脫水反應(yīng)羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用三、酯與格利雅試劑反應(yīng)及酯的還原3羧酸衍生物：一般是指羧基中羥基被其它原子或基團(tuán)取代的生成物，即指酰鹵、酸酐、酯、酰胺。一、親核取代反應(yīng)4反應(yīng)的凈結(jié)果是L基團(tuán)被取代，故稱為親核取代反應(yīng)。影響反應(yīng)活性的因素：1、羰基連有吸電子基團(tuán)，使反應(yīng)活性升高；反之反應(yīng)活性降低。一、親核取代反應(yīng)52、羰基碳原子連有的基團(tuán)體積較大時(shí)，不利于親核試劑的進(jìn)攻，反應(yīng)活性降低。3、離去基團(tuán)的堿性越強(qiáng)，越不易離去

2、?；鶊F(tuán)的離去能力 順序?yàn)椋壕C上所述，羧酸衍生物的反應(yīng)活性順序?yàn)椋?反應(yīng)劇烈依次減慢酯化反應(yīng)的逆過程皂化反應(yīng)1、水解應(yīng)用：利用酯的水解通過測(cè)定皂化值，對(duì)酯進(jìn)行定量測(cè)定。 72、醇解特點(diǎn)：a.醇解產(chǎn)物是酯。 b.酰氯和酸酐是活潑的?；瘎?。 c.酯的醇解為酯交換。反應(yīng)較困難8羧酸與醇的酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，若將羧酸轉(zhuǎn)化成酰鹵，然后再與醇反應(yīng)，雖然經(jīng)過兩步反應(yīng)，但酯化效果卻很好。特別是空間位阻較大的脂肪酸或反應(yīng)活性弱的芳香族 酰鹵與叔醇或酚的酯化，效果較好。如：醇解的應(yīng)用：9應(yīng)用：是制備酯常用的方法103、氨解酰鹵、酸酐和酯均可與氨或胺作用，生成相應(yīng)的酰胺。應(yīng)用：實(shí)驗(yàn)室制備酰胺或N-取代酰胺的方法。R

3、11練習(xí)12131415羧酸衍生物的相互轉(zhuǎn)化16一、親核取代反應(yīng)二、酰胺的酸堿性、霍夫曼降解、脫水反應(yīng)羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用三、酯與格利雅試劑反應(yīng)及酯的還原171、酰胺的酸堿性一般可以認(rèn)為酰胺是中性化合物，它不能使石蕊變色。但有時(shí)酰胺可表現(xiàn)出弱堿性和弱酸性： 鄰苯二甲酰亞胺182、霍夫曼降解酰胺與Cl2或Br2在堿溶液中作用，則脫去羰基生成伯胺，該反應(yīng)通常稱為霍夫曼（Hofmann）降解反應(yīng)。應(yīng)用：制備少一個(gè)碳原子的伯胺，產(chǎn)率較高，而且產(chǎn)品較為純凈。193、脫水反應(yīng)酰胺在脫水劑P2O5、SOCl2等存在下共熱或高溫加熱，則發(fā)生分子內(nèi)脫水，生成腈。如：應(yīng)用：實(shí)驗(yàn)室中制備腈的方法。20一、親核

4、取代反應(yīng)二、酰胺的酸堿性、霍夫曼降解、脫水反應(yīng)羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用三、酯與格利雅試劑反應(yīng)及酯的還原211、酯與格利雅試劑反應(yīng) 結(jié)構(gòu)對(duì)稱的叔醇四種羧酸衍生物均可與Grignard試劑作用，生成相應(yīng)的叔醇。然而， 在合成中用途比較大的是酯和酰鹵(尤其是酯)與Grignard試劑的作用。222、酯的還原(1) LiAlH4還原四種羧酸衍生物被均可被LiAlH4還原，其還原產(chǎn)物除酰胺還原得到相應(yīng)的胺外，酰氯、酸酐和酯還原均得到相應(yīng)的伯醇。23 (2) 用金屬鈉-醇還原反應(yīng)酯與金屬鈉在醇溶液中加熱回流，可被還原成伯醇。24羧酸衍生物的物理性質(zhì) 1. 沸點(diǎn)(b.p)： 酰鹵 、酸酐、酯 M 相近的羧酸 原因：酰鹵 、酸酐、酯 沒有分子間的氫鍵締合作用。 酰胺相應(yīng)的羧酸 原因：酰胺的氨基上的氫原子可在分子間形成較強(qiáng)的氫鍵。25 顯然，隨著酰胺的氨基上的氫原子被取代，分子間的氫鍵締合作用將逐漸削弱，以致不能發(fā)生氫鍵締合，其沸點(diǎn)必然。 酰胺 N - 一取代酰胺 N - 二取代酰胺 如：26 2. 溶解度 酰鹵、酸酐和酯不溶于水，但低級(jí)酰鹵、酸酐遇水則分解。 低級(jí)酰胺 溶于水，隨著M，溶解度。27羧酸衍生物的命名法一、羧酸衍生物的命名方法 酰鹵、