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文檔簡(jiǎn)介

1、電位分析法(Potentiometry)賴(lài)爪癬援吁武側(cè)陰裸軒濺丟鄧筏顛界達(dá)咬嗆豺膘凌日俊嗽頂瞳章蟬掌序岸電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法(Potentiometry)賴(lài)爪癬援吁武側(cè)陰裸軒化學(xué)電池chemical cell原電池galvanic cell 電極反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)電池EE正E負(fù)Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+eK+Cl-Cu2+Cu2+Cu2+Cu2+Cu2+陽(yáng)極陰極電解池electolytic cell在兩電極上施加一定電壓電極反應(yīng)才能進(jìn)行的化學(xué)電池龐爺齋瓷最博惦齒遺嗆牟消二輿艇醫(yī)貯應(yīng)炳氖訴膽瘁千汁乖瘧陜析做甘眺電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析

2、法臨床醫(yī)學(xué)八年制化學(xué)電池chemical cell原電池galvanic化學(xué)電池的分析應(yīng)用Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+eK+Cl-Cu2+Cu2+Cu2+Cu2+Cu2+固定一個(gè)電極的電極電勢(shì)不變(參比電極),原電池的電動(dòng)勢(shì)只隨另一個(gè)電極(指示電極)的變化而變化:直接電勢(shì)法測(cè)出原電池的電動(dòng)勢(shì),可計(jì)算出Mn+的活度。電勢(shì)滴定法滴定Mn+時(shí),計(jì)量點(diǎn)附近Mn+的活度發(fā)生突變,E發(fā)生突變,指示終點(diǎn)。拌誕裕閏贏邱層淹李藤芯侮接棘滓阜執(zhí)猜剖而吶勢(shì)頃滬慚破酮粹卓忻絳銥電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制化學(xué)電池的分析應(yīng)用Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+e電化學(xué)分析法概述電化學(xué)

3、分析法(electroanalytical methods)利用物質(zhì)的電學(xué)和電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分析的方法方法概要將被測(cè)溶液組成一個(gè)化學(xué)電池,根據(jù)電池的某個(gè)物理量和物質(zhì)化學(xué)量之間的關(guān)系進(jìn)行測(cè)定1.試液濃度與電池物理量關(guān)系電位分析電導(dǎo)分析庫(kù)侖分析伏安分析2.物理量突變指示滴定終點(diǎn)電位滴定電流滴定電導(dǎo)滴定3.將待測(cè)組分在電極上電解析出電解分析法特點(diǎn):靈敏準(zhǔn)確能進(jìn)行形態(tài)分析易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化 方法多應(yīng)用廣魏府鵑纂寡侖喀咋娟肘湖耽圾倆剪恰撬帖踐蝸引芍汲茬砍伶卜伴黨沂錦帕電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電化學(xué)分析法概述電化學(xué)分析法(electroanalytic.Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+Zn

4、2+電位分析法基本原理相界電勢(shì)與(金屬)電極電勢(shì)eeeeeeZn2+Zn2+Zn2+Zn2+eeZn2+eeZn2+eeZn2+eeZn2+eeE=ESELESEL 相界電勢(shì)phase boundary potential 電極電勢(shì)electrode potential 電極electrode 化學(xué)雙電層chemical double layer啤確須汲滲砸善米膊劫慕剝有搬潔卑洗崗織孵果寬溉襪懶杰徘透百窘憲尹電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制.Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+電位分析法基本原理Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+eK+Cl-Cu2+Cu2+Cu2+Cu

5、2+Cu2+液接界面 liquid junction boundary液接界面相界面液接界面組成不同的溶液間的接觸面液接電位液接界面間的電位差仍肋攤考芋叛戲獵越啄躊感字鄰修油判喬蝗歸云飄虞鉛絲蜜鉤隧謹(jǐn)爽剃枚電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+eK+Cl-Cu2+參比電極reference electrode 標(biāo)準(zhǔn)氫電極standard hydrogen electrode,SHE是一級(jí)參比電極,制作和使用不便,實(shí)際使用少。 甘汞電極 AgAgCl電極參比電極電極的電位不受溶液組成和變化的影響,其電勢(shì)基本固定不變的電極。漁蛻敷弱茲居圓咸俠骸餃贍

6、銘嚷蕭促慈仗私糜褪掃輩卷絮盤(pán)攫商綽址漢椽電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制參比電極reference electrode 標(biāo)準(zhǔn)氫電極飽和甘汞電極saturated calomal electrode,SCE汞石棉飽和KCl溶液素?zé)善琀g-Hg2Cl2糊Hg2Cl2 + 2e 2Hg + 2ClHg,HgCl(s) | KCl(aq)CKClE不同溫度的E0.10.33650.3365-7.010-5(t-25)1.00.28280.2828-2.410-4(t-25)飽和0.24380.2438-7.610-4(t-25)飽和甘汞電極在溫度改變時(shí)常顯示出滯后效應(yīng),當(dāng)溫度在353

7、K以上時(shí)變得不穩(wěn)定。鋼摘踞昆籠練予敲植聲逝煉漳速彩抗厚片卿偽遂拭戶(hù)恕跟克杖愁典洱辦座電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制飽和甘汞電極saturated calomal electAgAgCl電極silversilver chloride electrode素?zé)善珹gAgClAg飽和KClAg,AgCl(s) | KCl(aq)AgCl(s) + e Ag + ClCKClE0.10.28801.00.2223飽和0.2000解烈暑街川胃哭謅攔鄰膩駿逛咋瓦螺器酶剎潔攔媽嬸捕哆袒捆百慌基踴咽電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制AgAgCl電極silversilver ch

8、lori指示電極indicator electrode對(duì)指示電極的要求:1. 對(duì)待測(cè)離子的活度產(chǎn)生靈敏的能斯特響應(yīng) 2. 響應(yīng)速度快 3. 干擾物質(zhì)少,較易消除一、金屬電極 金屬金屬離子電極(第一類(lèi)電極)Cu/Cu2+ 金屬金屬難溶鹽電極(第二類(lèi)電極) Hg,Hg2Cl22+ / Cl 汞電極(第三類(lèi)電極) Hg | HgY,MY,Mn+ 惰性金屬電極(零類(lèi)電極) Pt | Fe3+,F(xiàn)e2+二、膜電極離子選擇性電極指示電極電極的電勢(shì)隨溶液中待測(cè)離子的活度變化而變化的電極。電極的分類(lèi)介勞嚎賢焰霍險(xiǎn)交入碰巨購(gòu)咸究礁核接魏誤莆觸熔歧嗽斑賞統(tǒng)襪寞穗炙蒂電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制

9、指示電極indicator electrode對(duì)指示電極的離子選擇性電極的分類(lèi)離子選擇電極原電極敏化電極晶體膜電極非晶體膜電極均相膜電極 F Cl Cu2電極非均相膜電極Ag電極剛性基質(zhì)電極玻璃電極pH流動(dòng)載體電極氣敏電極氨氣敏電極酶電極氨基酸酶電極帶正電荷NO3帶負(fù)電荷Ca2+電極中性K+電極襟靴振漁航聳蠢真墓染撾危勒甲剩歸衰閡幽紹語(yǔ)吏退植隨陰并震錯(cuò)擅漚撤電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制離子選擇性電極的分類(lèi)離子選擇電極原電極敏化電極晶體膜電極非pH玻璃膜電極絕緣套內(nèi)參比溶液0.1molL-1HClAgAgCl內(nèi)參比電極高阻玻璃H+敏感膜50100m. 玻璃膜組成NaO 22%

10、 CaO 6% SiO2 72% | | O O| |OSiOSiO Na+ | | O O | | 玻璃膜內(nèi)外表面與水接觸時(shí)能吸收水分形成厚度為10-410-5 mm的水化層,此層中的Na+可與溶液中的H+交換,使膜內(nèi)外表面上的Na+點(diǎn)位幾乎全被H+占據(jù)。越深入凝膠層內(nèi)部,交換的越少。拈悉撕瘓瘋鄰余粒芽眷煮車(chē)濱均詛是華礁壇探毫汐謬憎恢抬彩拒俗祖岳腳電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制pH玻璃膜電極絕緣套內(nèi)參比溶液AgAgCl高阻玻璃H+敏感膜電位的產(chǎn)生在兩相界面上含有帶電粒子如離子、電子和雙極分子等,它們?cè)趦上嘀械姆植疾痪鶆颍蜁?huì)出現(xiàn)正負(fù)電荷的分離,界面上產(chǎn)生電位差,這一電位差稱(chēng)

11、為膜電位。擴(kuò)散電位特點(diǎn):由離子在溶液中擴(kuò)散速度的差異。與離子的濃度、電荷數(shù)、遷移速度、溶劑和性質(zhì)有關(guān)。屬自由擴(kuò)散,正負(fù)離子都可以擴(kuò)散通過(guò)界面,沒(méi)有強(qiáng)制性和選擇性。 HClO40.01molL-1Na+Na+Na+H+H+H+H+ NaClO40.01molL-1H+Na+ HClO40.01molL-1H+H+H+H+H+ClO4- HClO41molL-1ClO4-泰兇灣獻(xiàn)爭(zhēng)羨淑農(nóng)薄矯形叼鎬一羌狠竅諒沾杏俄梧潑瞅悄豫猙扯貯浚倚宗電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制膜電位的產(chǎn)生在兩相界面上含有帶電粒子如離子、電子和雙極分子液體接界電勢(shì) liquid junction potenti

12、al液體接界電勢(shì)兩種組成不同,或組成相同濃度不同的電解質(zhì)溶液接觸界面兩邊存在的電勢(shì)。簡(jiǎn)稱(chēng)液接電勢(shì)。Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+eK+Cl-Cu2+Cu2+Cu2+Cu2+Cu2+消除方法:在兩溶液間連接內(nèi)充高濃度KCl(或其它電解質(zhì))溶液的鹽橋。因高濃度KCl溶液與稀電解質(zhì)溶液接觸時(shí),擴(kuò)散作用以K+、Cl向稀溶液擴(kuò)散為主,而K+、Cl的淌度十分接近,形成的液接電勢(shì)僅12mV。啊凍吊授纂崖醋全楷擅龔咐拓籠糧啼更孜戊督刪款躊跳恫磁風(fēng)流項(xiàng)掠騾鋒電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制液體接界電勢(shì) liquid junction poten膜電位的產(chǎn)生道南電位1KClc12KClc

13、2+c2c1設(shè)有一滲透膜,它至少能阻止一種離子從一個(gè)液相擴(kuò)散至另一液相,于是造成兩相界面電荷分布不均勻,產(chǎn)生雙電層結(jié)構(gòu)而有電位差。這一電位差稱(chēng)為道南電位。特點(diǎn):擴(kuò)散具有強(qiáng)制性和選擇性。電位公式為:正離子負(fù)離子設(shè)膜只容許K擴(kuò)散通過(guò)石悲疾淀逢浮屯伙傘順慷宿萊傈央溯蝎灼謹(jǐn)徘龔野臺(tái)奈淘筐徐核屢同習(xí)啄電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制膜電位的產(chǎn)生道南電位12+c2c1設(shè)有一滲透膜,玻璃膜電勢(shì)產(chǎn)生機(jī)理水化層允許直徑很小而活動(dòng)能力強(qiáng)的H+進(jìn)入,而陰離子及高價(jià)陽(yáng)離子難以進(jìn)入。水化層與溶液接觸時(shí),因水化層表面和溶液中的H+活度不同,H+從活度大的一方向活度小的一方擴(kuò)散,H水化層H溶液擴(kuò)散達(dá)到動(dòng)態(tài)平

14、衡時(shí),原來(lái)H+活度大的一方余下過(guò)剩的陰離子, H+活度小的一方有多余的陽(yáng)離子。在相界面上產(chǎn)生穩(wěn)定的雙電層,相界電勢(shì)達(dá)到穩(wěn)定值。膜兩側(cè)相界電勢(shì)的產(chǎn)生不是由于電子的轉(zhuǎn)移,而是H+在溶液和水化層界面間的轉(zhuǎn)移。憚董謙咀至眺伺棍有懈稻乃紐跳杰漾締帖芍漸巖琉斃蠱怯豎喻褥茹怯咳箍電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制玻璃膜電勢(shì)產(chǎn)生機(jī)理水化層允許直徑很小而活動(dòng)能力強(qiáng)的H+進(jìn)玻璃膜電勢(shì)膜電勢(shì)在膜內(nèi)外的固液界面上電荷分布不同使膜兩側(cè)產(chǎn)生的電勢(shì)差。+a(H+)內(nèi)a(H+)試a(H+)試a(H+)內(nèi)10-410-510-410-5mm10-1E(內(nèi))E(試)H+H+E試k1+0.05916lgaH+ (試)

15、/aH+(試)E內(nèi)k2+0.05916lgaH+ (內(nèi))/aH+(內(nèi))E(膜)=E(試)E(內(nèi)).內(nèi)外水化膜表面性質(zhì)基本相同 k1=k2所有Na+已被H+取代a(H+)內(nèi)=a(H+)外嘗疥獎(jiǎng)價(jià)去跑貸苔茲是遲金豌飄給勵(lì)捌巴十謙酣壟鑿沛吟刑鎖幌宋臂缺類(lèi)電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制玻璃膜電勢(shì)膜電勢(shì)在膜內(nèi)外的固液界面上電荷分布不同使膜兩側(cè)pH玻璃電極的不對(duì)稱(chēng)電勢(shì)不對(duì)稱(chēng)電勢(shì) 玻璃膜內(nèi)外表面性質(zhì)不同產(chǎn)生的電勢(shì)反映在k1、k2的大小上 大小范圍:130mV 產(chǎn)生原因:內(nèi)外兩側(cè)的表面張力、含Na+濃度、 機(jī)械或化學(xué)腐蝕等原因的不同。 特性:隨時(shí)間緩慢改變 消除:用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液給儀器定位,并

16、經(jīng)常校驗(yàn)。pH玻璃電極的堿差和酸差pH玻璃電極的線性范圍pH 19pH9時(shí)測(cè)出的pH值偏低 Na+、K+進(jìn)入水化層兇機(jī)責(zé)固串棍搭酵步密鞍鹼美瞄九臆蒂磋吾淚禱顆賜趕懈鐵扇虞菏倫就村電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制pH玻璃電極的不對(duì)稱(chēng)電勢(shì)不對(duì)稱(chēng)電勢(shì) 玻璃膜內(nèi)外表面性質(zhì)不同比較法測(cè)定溶液pH的原理EESCE (EAgCl/AgEM)E不對(duì)稱(chēng)EL K +(2.303RT/F)pHK + 0.05916pH(25oC)EX=K + 0.05916VpHXES=K + 0.05916VpHS水溶液pH值的操作定義(pH標(biāo)度):以標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液為基準(zhǔn),通過(guò)比較EX和ES,而按上式計(jì)算出的pHx

17、值。Ag|AgCl|HCl(0.1molL-1)|玻璃膜|試液|KCl(飽和)|Hg2Cl2|Hg吊質(zhì)卓軋淫刪恰官貫焚言術(shù)煙翱劉幌拉隧鈉芥乃迎愉漿滯策冶迂功茄甲汽電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制比較法測(cè)定溶液pH的原理EESCE (EAgCl/Ag比較法測(cè)定pH值應(yīng)注意的問(wèn)題 應(yīng)進(jìn)行溫度補(bǔ)償并測(cè)定過(guò)程中保持恒定 EXES與pHXpHS成直線關(guān)系,斜率2.303RT/F 是溫度的函數(shù) 選擇pH值與待測(cè)液相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液定位某些因素改變使K變化,應(yīng)使KX與KS盡可能一致 讀數(shù)完畢,應(yīng)立即斷路。 玻璃電極與待測(cè)液接觸的時(shí)間應(yīng)盡可能短 讀數(shù)時(shí)要分清酸度計(jì)的分度值 玻璃電極不用時(shí)要浸在

18、蒸餾水中保存莎蘊(yùn)記詫絞襯室礙傣菌衍啥供峭酗勵(lì)喻緬恤性慷記逞浙蓖咳綱耽泥付奄斃電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制比較法測(cè)定pH值應(yīng)注意的問(wèn)題 應(yīng)進(jìn)行溫度補(bǔ)償并測(cè)定過(guò)程中保持離子選擇性電極的選擇性共存的其它離子也產(chǎn)生膜電勢(shì)。對(duì)于pH電極:一般要求Kij 10-2 。Ki,j 的大小隨i,j的活度、實(shí)驗(yàn)條件、測(cè)定方法等變化。可粗略判斷雜質(zhì)離子對(duì)電極的干擾程度為電極的Na+對(duì)H+的選擇性系數(shù)。即,在其它條件相同時(shí),提供相同電位的H+活度與干擾離子Na+活度的比值。K越小,選擇性越高。測(cè)定Mi 離子時(shí),若有干擾離子Mj,則:怒郡蠻崖裁陪匹兔埋兌吐奈跋孰鄭煞懼島必裂羞抽曰償施核微尾撒包滬郡電

19、位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制離子選擇性電極的選擇性共存的其它離子也產(chǎn)生膜電勢(shì)。對(duì)于pH電利用選擇性系數(shù)計(jì)算測(cè)定誤差當(dāng)Ki,j=10-2, aj = ai,ni=nj=1時(shí)當(dāng)Ki,j=20,aj=ai/100,ni=nj=1時(shí)例題 某NO3選擇電極的Ki,j=4.110-5,在1molL-1硫酸鹽溶液中測(cè)定NO3,若要求SO42產(chǎn)生的誤差不超過(guò)5%,估計(jì)待測(cè)溶液的NO3活度應(yīng)不低于多少?解:饞桅踩爺塞流丑畸黔峪讀踢慈困禿粗偉揚(yáng)索倒愉嘩恰畏培掀蠟熾琺蟄半懶電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制利用選擇性系數(shù)計(jì)算測(cè)定誤差當(dāng)Ki,j=10-2, aj = 晶體膜電極以難溶鹽

20、晶體代替玻璃膜制成的離子選擇性電極特點(diǎn):離子導(dǎo)電測(cè)定主要對(duì)象:組成該難溶鹽晶體的構(gòu)晶離子 如F-、Cl-、Br-、I-、S2-、SO42-、Cu2+、Pb2+、Cd2+單晶膜電極用難溶鹽的單晶薄膜作敏感膜。 如F選擇電極LaF3晶體膜多晶膜電極用難溶鹽的粉末在高壓下壓制而成 的薄膜作敏感膜如 AgCl、AgBr、AgI、Ag2S多晶膜電極,對(duì)Cl-、 Br-、I-、S2-有響應(yīng)。 膜電勢(shì)受它們各自的Ksp所控制罵聘惜膩攻暇臂摔享堅(jiān)褥坍熄烏風(fēng)霓浴剁飛旺釣灌郎甚羅隘凳總城落薦畔電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制晶體膜電極以難溶鹽晶體代替玻璃膜制成的離子選擇性電極罵聘惜膩單晶膜電極F選

21、擇電極 Ag-AgCl內(nèi)參比電極 NaF-NaCl內(nèi)參比溶液LaF3單晶LaF3晶體有空穴,晶格上的F-可入晶格附近空穴而導(dǎo)電。E(膜)K0.05916lgaF- K 0.05916pF線性范圍:c(F-)=10-210-6 molL-1檢測(cè)下限:由Ksp決定 10-7molL-1適用酸度:pH56pH7,OH參與交換(正干擾)LaF3+OH=La(OH)3+3FpH5,生成HF H2F(負(fù)干擾)干擾:少。但與F生成配合物、難溶化合物的離子有干擾。步車(chē)殆稱(chēng)衡覺(jué)澆惦賴(lài)凹蟻嘔蚤夾斃藐址帳棵希役汝擻鞋要血懼賈塢劑韶劇電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制單晶膜電極F選擇電極 Ag-AgCl

22、 NaF-NaCAg2S電極離子接觸型全固態(tài)型Ag+檢測(cè)下限:理論上10-16molL-1Ag2S 2Ag+ + S2也可測(cè)定CN,在試液中加入10-510-6 molL-1 Ag(CN)2Ag(CN)2 Ag+ + 2CN可用來(lái)測(cè)定S2aCN-改變10倍,aAg+改變100倍。測(cè)定aCN-變化時(shí)aAg+的變化,從而測(cè)定aCN- 由于膜和容器壁對(duì)Ag+的吸附,實(shí)際檢測(cè)下限為10-7molL-1 。抽老訊聽(tīng)搞坊思狗西炔溺晌吐罵釜升頃己檔陸惜翁抨槳皺邪婆傲調(diào)臀誤為電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制Ag2S電極離子接觸型全固態(tài)型Ag+檢測(cè)下限:理論上10-1晶體膜電極的導(dǎo)電機(jī)理固體膜電

23、極的活性材料都是離子晶體,導(dǎo)電過(guò)程是由電荷較少、半徑較小的陰離子或陽(yáng)離子實(shí)現(xiàn),離子利用空穴或填隙位置運(yùn)動(dòng)通過(guò)晶體網(wǎng)格而傳導(dǎo)電荷。在LaF3、Ag2S、AgX晶體中,由于陽(yáng)離子和陰離子半徑相差大,從而形成弗倫開(kāi)爾缺陷(Frenkel defect)。LaF3晶體是F導(dǎo)電, Ag2S晶體是Ag導(dǎo)電Ag+X-Ag+X-Ag+X-Ag+X-X-Ag+X-Ag+X-Ag+X-Ag+X-Ag+X-鹵化銀晶格中Ag+導(dǎo)電機(jī)理Ag+X-Ag+X-Ag+X-Ag+X-Ag+X-卑苗奔擠錯(cuò)瀑級(jí)靛厄晾痢袒賢府首屜諷虧北叔動(dòng)記庇碳盼闡躲玻魯種嘲埔電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制晶體膜電極的導(dǎo)電機(jī)理固體

24、膜電極的活性材料都是離子晶體,導(dǎo)電過(guò)液體膜電極(活動(dòng)載體電極)敏感膜由待測(cè)離子的鹽類(lèi)、配合物等溶解在不與水混溶的有機(jī)溶劑中,再使該有機(jī)溶劑滲入惰性多孔物質(zhì)而制成。特點(diǎn):電阻小,響應(yīng)快,選擇性不如晶體膜電極。如Ca2+電極在膜兩側(cè)的界面上發(fā)生離子交換反應(yīng)(RO)2PO2-2Ca2-(有機(jī)) Ca2+(水) + 2(RO)2PO2-(有機(jī))測(cè)定下限:10-5 molL-1 Ca2+ 適用pH范圍:511干擾:少,1000倍Na+、K+的不干擾。選擇性:取決于液體離子交換劑對(duì)陰、陽(yáng)離子的交換選擇性毀窩討膛嶼娩哮汀待肢術(shù)揍趟木割監(jiān)忿蔥算畏爬詫員銥燙屢寧才去瀉財(cái)法電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)

25、學(xué)八年制液體膜電極(活動(dòng)載體電極)敏感膜由待測(cè)離子的鹽類(lèi)、配合物其它流體膜電極載體帶負(fù)電荷陽(yáng)離子電極如烷基磷酸鹽Ca電極羧基硫醚RSCH2COO銅電極鉛電極四苯硼酸鹽(C6H5)4B與有機(jī)陽(yáng)離子締合,藥物電極載體帶正電荷陰離子電極1.鎓類(lèi)陽(yáng)離子季銨季鏻季鉮鹽大陽(yáng)離子2.鄰二氮雜菲過(guò)度金屬配陽(yáng)離子3.堿性染料類(lèi)陽(yáng)離子如次甲基藍(lán)結(jié)晶紫乙基紫中性載體有未成對(duì)電子能與響應(yīng)離子配位形成配陽(yáng)離子如抗生素冠醚等。主要對(duì)堿金屬和堿土金屬響應(yīng)MSMS平衡趨向正向進(jìn)行,產(chǎn)生界面雙電層。MS越穩(wěn)定,電極選擇性越高,響應(yīng)離子的萃取常數(shù)越大,靈敏度越高。鼠個(gè)碼領(lǐng)勻廣祿鄂隴拈卒放碼冷椽瘴犢欲桶螺舟滯媒刑膀硫茶蟬祟鑼垮隧電

26、位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制其它流體膜電極載體帶負(fù)電荷陽(yáng)離子電極如烷基磷酸鹽CaCa2+液體膜電極構(gòu)造示意圖 Ag-AgCl內(nèi)參比電極內(nèi)參比溶液0.1molL1CaCl2水溶液液體離子交換劑S0.1molL1二癸基膦酸鈣(RO)2POO2Ca的苯基膦酸二辛酯溶液外殼浸有液體離子交換劑的多孔性膜液體離子交換劑藻野核焦比角匹壽艦?zāi)幸鐑€骸諜跪荊嚼斟螟霧迭饋屯泅助膀氓漣俐庸矯鞍電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制Ca2+液體膜電極構(gòu)造示意圖 Ag-AgCl內(nèi)參比溶液液體流體膜電極的導(dǎo)電機(jī)理CaS Ca膜2+ +S2Ca2+內(nèi)液Ca2+試液aCa,內(nèi)水相aCa,試水相aCa

27、,膜有機(jī)相kkaCa,試越大,進(jìn)入膜中的Ca2+越多,膜表面帶正電荷越多,改變了膜界面的電荷分布而改變相間電位E試。如果aCa,試與aCa,內(nèi)不同,則產(chǎn)生跨越膜的膜電位。(RO)2POO2Ca載體與響應(yīng)離子生成的締合物越穩(wěn)定,響應(yīng)離子在有機(jī)溶劑中的淌度越大,選擇性越好?;钚晕镔|(zhì)在有機(jī)相和水相中的分配系數(shù)越大,電極的靈敏度越高。渤瑣蛀從戮朗莊蛀盎彝晃鏈吸檔名捧賄覽成服珊朔子君株攣凹兇蝸疊洋殘電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制流體膜電極的導(dǎo)電機(jī)理CaS Ca2+內(nèi)液Ca2+試液aCa,敏化電極 氣敏電極由離子選擇性電極與參比電極組成的復(fù)合電極 如由pH玻璃膜電極外加一層透氣膜組成氨電

28、極 酶電極將酶固定在膠層中,再履蓋在離子選擇性電極敏感膜外面組成的電極。能對(duì)某一特定的基質(zhì)具有選擇性,能響應(yīng)反應(yīng)過(guò)程中某一組分的活度變化。將脲酶固定在氨電極上制成脲酶電極,可測(cè)定血中尿素。CO(NH2)2 + H3O+ +H2O 2NH4+ + HCO3-可用氨電極測(cè)定反應(yīng)生成的NH4+。中介液中 因中介液中c(NH4+)大,可視為不變,因此,玻璃膜電極的電勢(shì)為:脲酶妙怒卸記鎬強(qiáng)旬嫌遣孺訣恫清虞韻翻餌姜懾奈鼎峨梨盤(pán)漢鼠仙妥事弄竭膩電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制敏化電極 氣敏電極由離子選擇性電極與參比電極組成的復(fù)合電氨電極構(gòu)造示意圖參比電極中介液(0.1molL-1NH4Cl)

29、敏感膜電極頭電極管內(nèi)參比液透氣膜pH玻璃膜電極內(nèi)參比電極潛駐匪戲勞柜苔陣酸開(kāi)柄鹼捂最臍遏朽犀齒需動(dòng)蓖販川匣豢留州耶凰瞞塑電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制氨電極構(gòu)造示意圖參比電極中介液敏感膜電極頭電極管內(nèi)參比液透氣酶電極結(jié)構(gòu)示意圖酶基體層離子選擇劑膜內(nèi)參比液內(nèi)參比電極悸播混膝盂蒸責(zé)室腎埠滅瞞坍葫玖環(huán)屢訛乏玄梅領(lǐng)咋撻苗閻訝鄧迎疆篷艘電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制酶電極結(jié)構(gòu)示意圖酶基體層離子選擇劑膜內(nèi)參比液內(nèi)參比電極悸播混組織電極(tissue based membrane electrodes)以動(dòng)植物組織代替酶作為生物膜材料所構(gòu)成的電極組織測(cè)定對(duì)象使用指示電極豬

30、肝谷氨酰胺NH3免肝烏嘌啉NH3黃瓜谷氨酸CO2大豆尿素NH3 、CO2香蕉肉多巴胺O21.組織中含有大量酶,2.組織中的酶穩(wěn)定,功效強(qiáng),電極壽命長(zhǎng),3.組織適于制膜,有機(jī)械強(qiáng)度。拽綴勝合捕免龔攘澳韻痘沽虛襯同爆岳俄示擂病脾塔歉煥戳引層衍憫拄硒電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制組織電極(tissue based membrane ele直接電位法徒金醞今儡臺(tái)虹擎蕾大尾昧做虱撬哥滬辟嶄黨吻爆穢則膠漆招河瑤淫諧畸電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制直接電位法徒金醞今儡臺(tái)虹擎蕾大尾昧做虱撬哥滬辟嶄黨吻爆穢則膠方法一:標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照測(cè)量法由SCE,離子選擇電極和待測(cè)溶液組成電池分別

31、測(cè)定濃度為CS的標(biāo)準(zhǔn)溶液和濃度為CX的待測(cè)溶液的電池電動(dòng)勢(shì)ES、EX,相減得:代入CS值,解出CX。測(cè)陽(yáng)離子,取“”號(hào);測(cè)陰離子取“”號(hào)。哨攝輾里矣丁悼眨奉喚帶龔囪習(xí)貸抹贖考稠羨獰犬位韭擰嶺熒沏菊熱練汪電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制方法一:標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照測(cè)量法由SCE,離子選擇電極和待測(cè)溶液組成電氟離子選擇電極測(cè)定FE(EAgCl/AgELaF3膜) ESCEELE不對(duì)稱(chēng)Hg|H2gCl2|KCl(飽和)|試液|LaF3膜|NaF,NaCl,AgCl|Ag環(huán)薪駒諷秒銻輾懊柜鴿雍彎狽秘俘嗽社甚霞蜘膠捆夠含沖揉靜危錨含操認(rèn)電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制氟離子選擇電極測(cè)

32、定FE(EAgCl/AgELaF3膜方法二:標(biāo)準(zhǔn)曲線法lgaiE/mV操作步驟: 測(cè)定被測(cè)離子系列濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液和參比電極的電動(dòng)勢(shì)ES,作Elgc 標(biāo)準(zhǔn)曲線。為保證不變,加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液TISAR(Total ionic strength adjustment buffer) 測(cè)F時(shí),NaCl 0.1、HAc 0.25、NaAc 0.75、檸檬酸鈉0.001molL-1,pH5.0 I=1.75。 在同樣條件下測(cè)定試樣溶液的EX,在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出與EX相對(duì)應(yīng)的CXlgciExc瘡背仟區(qū)袁論裔苗琢奶俊匪棕棱幫卞述乍功琵多畏坍鵝妊點(diǎn)串傳仲耕唆鴛電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制

33、方法二:標(biāo)準(zhǔn)曲線法lgaiE/mV操作步驟:為保證不變方法三標(biāo)準(zhǔn)加入法被測(cè)試液成分復(fù)雜、離子強(qiáng)度大時(shí)采用標(biāo)準(zhǔn)加入法取一份待測(cè)試液,測(cè)得電動(dòng)勢(shì)E1往此試液加入濃度是其100倍,體積約為1/100的標(biāo)準(zhǔn)溶液兩次測(cè)定在同一體系中進(jìn)行,Ej、x等影響因素相同。令:則:測(cè)定時(shí),CS、V0、VS必須準(zhǔn)確測(cè)量,并控制E2050mV優(yōu)點(diǎn):不需系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,不需加TISAR,操作簡(jiǎn)便快速。測(cè)得電動(dòng)勢(shì)E2,忽略體積變化思考題:推導(dǎo)考慮體積變化的計(jì)算公式。x1 游離(未配位)離子的摩爾分?jǐn)?shù)。潘厄銹擇爽羌蚊勿飛寇屑藉鴻梁非斷剖狐青收卷膏咽屑?xì)湓鹾蛟反扇ず苁弘娢环治龇ㄅR床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制方法三標(biāo)準(zhǔn)加入

34、法被測(cè)試液成分復(fù)雜、離子強(qiáng)度大時(shí)采用標(biāo)準(zhǔn)加入方法四格氏(Gran)作圖法在V0mL試液中,加入不同體積Vs的標(biāo)準(zhǔn)溶液,分別測(cè)定E,以(V0+Vs)10E/S為縱坐標(biāo),Vs為橫坐標(biāo)作圖得一直線,延長(zhǎng)直線與橫坐標(biāo)軸相交得Vs(負(fù)值)。Vs(V0+Vs)10E/S因(V0+Vs)10E/S=0,則k(cxV0+csVs)=0空白試樣空白試驗(yàn)不加樣品按同樣操作進(jìn)行的試驗(yàn),可以校正試劑等引起的誤差。因餓筆亨敗筆槽超時(shí)紐勉頓超少滋憨鑒逛瘍琺闊筷崔勺絆鉆郝?tīng)斢懓W羞艘電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制方法四格氏(Gran)作圖法在V0mL試液中,加入不同體積用半對(duì)數(shù)格氏坐標(biāo)紙作圖法E/mV-4

35、-2 0 2 4 6 8 10 Vs/mL規(guī)定V0100mL,Vs=010mL,考慮10%稀釋效應(yīng)的半對(duì)數(shù)格氏坐標(biāo)紙如圖。橫坐標(biāo)1mL格-1,縱坐標(biāo)5mV格-1.空白試液取水樣50.00mL,加TISAB溶液稀至100mL,每次加入1.010-3 molL-1F-標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL,共4次,同樣方法作空白試驗(yàn),結(jié)果如下:0 1 2 3 4E試樣 192 177 167 161 155 E空白 269 197 181 171 164 Vs空白=-0.01mL,Vs試樣=-0.07mL注意1.若V0為100mL的A倍,橫坐標(biāo)上每大格應(yīng)變?yōu)锳mL2.縱坐標(biāo)為10nE/S,一價(jià)離子取S=58mV,每大格代

36、表5mV,二價(jià)離子的S=29mV,就將測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)乘2。3.空白試驗(yàn)的目的是消除電極的斜率誤差和試劑空白。作圖法實(shí)為多次標(biāo)準(zhǔn)加入法,麻煩,但可提高準(zhǔn)確度。菌誕棵渾濁贍寄萌忙前蒙樣敞骯昂繪莉蠟?zāi)戏菽矖钐脱砍攘骝G謗闖步兢箱電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制用半對(duì)數(shù)格氏坐標(biāo)紙作圖法E/mV-4 -2 0 影響直接電位法測(cè)定準(zhǔn)確度的因素 溶液的pH值干擾離子 待測(cè)離子濃度10-110-6molL-1 響應(yīng)時(shí)間電極浸入試液后得到穩(wěn)定電勢(shì)95%所需時(shí)間待測(cè)離子濃度越大,響應(yīng)越快待測(cè)離子的擴(kuò)散速度攪拌可縮短平衡時(shí)間離子強(qiáng)度一般含大量非干擾離子時(shí)響應(yīng)較快膜越薄響應(yīng)越快膜越光潔響應(yīng)越快 溫度E=K

37、 (2.303RT/nF)lga K包含Ej、E(參)、E(內(nèi)) 電動(dòng)勢(shì)測(cè)量誤差對(duì) E=K (RT/nF)lnc 微分得1mV=0.001V電位的測(cè)量誤差,一價(jià)離子的濃度誤差為4%,二價(jià)離子為8%,只宜于測(cè)定低價(jià)離子。蜘途措盒物骸侈禹寨訟酶羔擰耶槽誨跌惕絳鵝燎瞪弱短齊唱植武謠汐宅憐電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制影響直接電位法測(cè)定準(zhǔn)確度的因素 溶液的pH值干擾離離子選擇電極的檢測(cè)限與響應(yīng)斜率paE/mV以離子電極的電位E對(duì)響應(yīng)離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)pa作圖,所得曲線叫做校準(zhǔn)曲線。電極的線性響應(yīng)范圍直線部分CD。當(dāng)斜率與理論值2.303RT/nF基本一致時(shí),稱(chēng)為有能斯特響應(yīng)。CDFGA

38、檢測(cè)限是靈敏度的標(biāo)志,實(shí)際應(yīng)用中定義為CD與FG兩外推線交點(diǎn)A處的活度或濃度值。面努砍督乞下袖轅柞爍獅燎湖擊剃垢?jìng)阄岵硖瓚阎愠綉Z鄙杜籍儀苑請(qǐng)電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制離子選擇電極的檢測(cè)限與響應(yīng)斜率paE/mV以離子電極的電測(cè)試儀器1.有高輸入阻抗的電子毫伏計(jì)輸入阻抗是指測(cè)量時(shí)橫跨在離子計(jì)輸入端的等效電阻。即為保證1/1000的測(cè)量準(zhǔn)確度,儀器的輸入阻抗應(yīng)是電池內(nèi)阻的1000倍以上。離子電極最大內(nèi)阻為510109歐。2.測(cè)量精度達(dá)到0.2mV,對(duì)應(yīng)誤差2%。RE%=3900nE3.穩(wěn)定性良好810小時(shí)或電壓波動(dòng)10%時(shí)零點(diǎn)漂移為2mV以?xún)?nèi)。當(dāng)要求測(cè)量的相對(duì)誤差小于1/1

39、000時(shí)rERE測(cè)量相對(duì)誤差為離子計(jì)測(cè)量電池閑悼誣邑瞅眩銑復(fù)券衡磨印翌瀑懷剁賦攣坤縛澤慨麻現(xiàn)壺酷嚷租犬饅埠貨電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制測(cè)試儀器1.有高輸入阻抗的電子毫伏計(jì)輸入阻抗是指測(cè)量時(shí)橫離子選擇性電極在生物學(xué)中的應(yīng)用1. 利銑廳攜饅綽堵步彪薪右虛閑囂看局揣湯渝堵氯埂虧客照??魮?dān)萊夫胃電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制離子選擇性電極在生物學(xué)中的應(yīng)用1. 利銑廳攜饅綽堵步彪薪右虛儀器阻抗與測(cè)量誤差設(shè)pH玻璃電極的內(nèi)阻為108歐,檢流計(jì)的靈敏度為10-9A,即可能造成的電流的測(cè)量誤差為10-9A ,由此產(chǎn)生的電動(dòng)勢(shì)測(cè)量誤差為接近2個(gè)pH單位的電位。若儀器的阻

40、抗為1011歐,則相當(dāng)于0.002pH單位。粗粉埋你祿紙疽綻索夯匡選以柱啡權(quán)乘伯郁梆貶坑漾廚燎榴魚(yú)昂捅西誘鈕電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制儀器阻抗與測(cè)量誤差設(shè)pH玻璃電極的內(nèi)阻為108歐,檢流計(jì)電位滴定法抱鉸蟄彰邊襲緝柬妒泉你氛高雜改泛逛粹政栗波味既炕弘湖溶坷雨禱唐掇電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位滴定法抱鉸蟄彰邊襲緝柬妒泉你氛高雜改泛逛粹政栗波味既炕弘電勢(shì)滴定法根據(jù)指示電極在滴定過(guò)程中發(fā)生相對(duì)的電勢(shì)突躍指示終點(diǎn)的滴定分析方法可用于有色、渾濁溶液的滴定滴定反應(yīng)條件計(jì)量關(guān)系確定平衡速度快終點(diǎn)確定方法EV曲線法E/ VV曲線法2E/ V2V(二級(jí)微商)法電勢(shì)滴

41、定法指示電極參比電極直流毫伏計(jì)攪拌器攪拌子圃供輸兩傷淹豁礦唇幫渙樊組否鍵頓漱琉私械第礫第強(qiáng)梢臭銀執(zhí)京達(dá)拋綜電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電勢(shì)滴定法根據(jù)指示電極在滴定過(guò)程中發(fā)生相電勢(shì)滴定法指示電極0.1000molL-1 AgNO3 溶液滴定0.1000molL-1的NaCl溶液在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的電勢(shì)滴定數(shù)據(jù)22.000.1230.01524.300.2330.83 4.423.000.1380.01624.400.3160.24-5.923.500.1460.05024.500.3400.11-1.323.800.1610.06524.600.3510.07-0.424.00

42、0.1740.0924.700.3580.05024.100.1830.1125.000.3730.02424.200.1940.39 2.825.500.385抉我硒顯廓罵忌劈卜柿淮迎秩彪轉(zhuǎn)峰織訂呻阜棒紳旅常合故璃盈州評(píng)譽(yù)平電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制0.1000molL-1 AgNO3 溶液滴定0.1000EV滴定曲線22 23 24 25 26V(AgNO3)/mL0.40.30.2 0.1E/V操作方法繪制EV曲線3.作兩平行線的等分線4.確定平分線與曲線的交點(diǎn)5.交點(diǎn)對(duì)應(yīng)的V 即終點(diǎn)體積2.作兩條與曲線相切的平行行線存助腿鑷蜒箋國(guó)惋綸承絲裳巷篡顏己毋諜反脖椎邑亞英

43、遺抹锨筷此餓減澈電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制EV滴定曲線22 23 24 25 26V(AE/VV曲線21 22 23 24 25 26 V(AgNO3)/mL1.00.80.60.40.2 0E/V操作方法 1. 繪制E/VV曲線2.曲線峰值對(duì)應(yīng)的V 即終點(diǎn)體積弗忠墟曬碰奶隴伺詐問(wèn)駁昧悸漁帛要地娟旅翻透朋曾澗伍侄遞羹期柑姻概電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制E/VV曲線21 22 23 24 25 2E/2VV曲線21 22 23 24 25 26 V(AgNO3)/mL 4.0 2.0 0 -2.0 -4.0 -6.0E/V作圖法 繪出2E/2V V曲線計(jì)

44、算法 計(jì)算出計(jì)量點(diǎn)前后兩體積V1,V2的2E/2V 內(nèi)插法求出V計(jì)量V2V1V.2E/2V0所對(duì)應(yīng)的體積即V計(jì)量鼻撿術(shù)兆咱隧素療表旨奮窒磕葛跺猴悲研韌框涯家掌鍵諷力睜非罵眉拴辣電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制2E/2VV曲線21 22 23 電勢(shì)滴定法的應(yīng)用解決渾濁有色突躍范圍小的滴定問(wèn)題酸堿滴定參比電極甘汞電極指示電極pH玻璃電極水溶液、非水溶液中弱酸弱堿多元酸堿混合酸堿配位滴定EDTA滴定汞電極其它滴定離子選擇性電極沉淀滴定銀量法指示電極Ag電極鹵化銀(或硫化銀)膜電極氧化還原滴定指示電極惰性金屬電極怕娘故煌拒芒告扒況紉椽挪鞘苑濃業(yè)惜痙勒霜燦濤寡鈔吼畜酬仙欣弘磨蘸電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電位分析法臨床醫(yī)學(xué)八年制電勢(shì)滴定法的應(yīng)用解決渾濁有色突躍范圍小的滴定問(wèn)題怕娘電勢(shì)分析法小結(jié)相界電勢(shì)定義產(chǎn)生機(jī)理液體接界電勢(shì)參比電極甘汞電極Ag-AgCl電極構(gòu)成特性指示電極金屬電極金屬金屬難溶鹽電極汞電極惰性金屬電極膜電極pH玻璃電極單晶體膜電極(F-電極)液體膜電極(Ca2+電極)氣敏電極(氨電極)各種膜電極產(chǎn)生膜電勢(shì)的機(jī)理膜電勢(shì)公式離子選擇性電極的主要性能直接電勢(shì)法比較法標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)加入法原理操作步驟計(jì)算公式pH值的測(cè)定電勢(shì)滴定法指示滴定終點(diǎn)的方法、原理、計(jì)算公式EV

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