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96/96水質(zhì)分析儀培訓(xùn)資料水質(zhì)化學(xué)儀表監(jiān)督的目的和重要意義及時(shí)反應(yīng)和監(jiān)督機(jī)組的汽水品質(zhì),預(yù)防熱力系統(tǒng)發(fā)生腐蝕,結(jié)垢和積鹽;操縱給水,爐水加藥;監(jiān)督除氧器運(yùn)行;監(jiān)督凝汽器泄漏;監(jiān)督廢液廢水的達(dá)標(biāo)排放;監(jiān)督鍋爐補(bǔ)給水制水過(guò)程等。水中雜質(zhì)的危害水中雜質(zhì)的危害,含有雜質(zhì)的天然水假如不進(jìn)行處理或處理效果不達(dá)標(biāo),直接進(jìn)入鍋爐則會(huì)造成以下現(xiàn)象和危害:1結(jié)垢結(jié)垢帶來(lái)的危害分為①多消耗燃料②鍋爐受熱不均勻③降低鍋爐的功率④凝汽器結(jié)垢,同時(shí)導(dǎo)致汽輪機(jī)的熱效率下降2腐蝕溶解氧和二氧化碳腐蝕:使給水管道,省煤器甚至汽包等部件遭受嚴(yán)峻腐蝕,致使鍋爐設(shè)備無(wú)法安全運(yùn)行。沉淀物下腐蝕:鍋爐金屬表面附著的水垢或水渣會(huì)使金屬腐蝕,這種腐蝕會(huì)使承壓金屬管壁產(chǎn)生裂紋或較深的腐蝕坑,使設(shè)備受到損害。3汽水共沸:當(dāng)爐水中含有較多的鹽分時(shí),在鍋爐水沸騰蒸發(fā)的過(guò)程中,就會(huì)產(chǎn)生含鹽量專門高的蒸汽含鹽量專門高的蒸汽在汽輪機(jī)內(nèi)做功過(guò)程中便會(huì)發(fā)生鹽的沉積,引起功率下降,機(jī)組振動(dòng),阻礙經(jīng)濟(jì)效益和安全。過(guò)熱器管和蒸汽流通管道產(chǎn)生積鹽,嚴(yán)峻的積鹽會(huì)發(fā)生爆炸。使過(guò)熱蒸汽過(guò)熱溫度下降。水處理介紹1補(bǔ)給水處理:包括去除懸浮物與膠體雜質(zhì)的澄清,過(guò)濾預(yù)處理,去除水中鈣鎂離子的軟化處理,去除水中全部溶解鹽分的除鹽處理。2給水處理①除氧處理:熱力除氧和化學(xué)除氧相結(jié)合的方式能把水中的溶解氧降至專門低。②pH值調(diào)節(jié)處理:由于pH值是操縱爐水腐蝕性的重要指標(biāo),一般采納向給水加入氨的方法來(lái)調(diào)節(jié)給水pH值。3爐水處理:①為了消除殘余鈣鎂離子,進(jìn)行磷酸鹽處理。②適當(dāng)?shù)呐盼?凝聚水處理:去除由于某些污染帶入凝聚水中的鹽分與鐵的氧化物。5冷卻水處理:為了防止凝汽器結(jié)垢,有機(jī)物附著物的產(chǎn)生等,一般采納加酸或加緩蝕阻垢劑以及余氯等?;瘜W(xué)儀表的差不多原理及其差不多結(jié)構(gòu)化學(xué)儀表的差不多原理:電導(dǎo)式:電導(dǎo)率儀,酸堿濃度計(jì)。電位式:pH計(jì),鈉離子分析儀。光電式:硅酸根分析儀,磷酸根分析儀,聯(lián)氨分析儀,銅離子分析儀,鐵離子分析儀,總硬度分析儀。電流式:溶解氧分析儀。電導(dǎo)率儀:電導(dǎo)率的測(cè)定原理確實(shí)是按歐姆原理定律測(cè)定平行電極之間溶液部分的電阻。將兩塊平行極板放到被測(cè)溶液中,在電極的兩端加上一定的電動(dòng)勢(shì)(高頻交流電),然后測(cè)量極板間流過(guò)的電流。依照歐姆定律,電導(dǎo)率(G)--電阻(R)的倒數(shù),由導(dǎo)體本身決定的。電導(dǎo)率的差不多單位是西門子(S),電導(dǎo)池的幾何形狀阻礙電導(dǎo)率值,標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)量中用單位電導(dǎo)率S/cm來(lái)表示,以補(bǔ)償各種電極尺寸造成的差不,單位電導(dǎo)率(C)簡(jiǎn)單地講確實(shí)是所測(cè)電導(dǎo)率(G)與電導(dǎo)池常數(shù)(L/A)的乘積,其中L為兩塊極板之間的液柱長(zhǎng)度,A為極板的面積。什么緣故要采納高頻交流電,是因?yàn)楫?dāng)電流通過(guò)電極時(shí),會(huì)發(fā)生氧化或還原反應(yīng),從而改變電極附近溶液的組成,產(chǎn)生“極化”現(xiàn)象,從而引起電導(dǎo)測(cè)量的嚴(yán)峻誤差。為此,采納高頻交流電測(cè)定法,能夠減輕或消除上述的極化現(xiàn)象,因?yàn)樵陔姌O表面的氧化和還原迅速交替進(jìn)行,其結(jié)果能夠認(rèn)為沒(méi)有氧化或還原發(fā)生。電導(dǎo)率儀由電導(dǎo)電極和電子單元組成,電子單元采納適當(dāng)頻率的交流信號(hào)的方法,將信號(hào)發(fā)大處理后換算成電導(dǎo)率,儀器中還配有與傳感器相匹配的溫度測(cè)量系統(tǒng),能補(bǔ)償?shù)綐?biāo)準(zhǔn)溫度電導(dǎo)率的溫度補(bǔ)償系統(tǒng),溫度系數(shù)調(diào)節(jié)系統(tǒng)以及電導(dǎo)池常熟調(diào)節(jié)系統(tǒng)。酸堿濃度計(jì):是利用電磁感應(yīng)測(cè)量電導(dǎo)率,非接觸式的設(shè)計(jì)使得被測(cè)介質(zhì)與電路實(shí)現(xiàn)的完全的水--電隔離,幸免的酸堿鹽等強(qiáng)腐蝕性溶液對(duì)電極的腐蝕和污染,使電極的可靠性和壽命得到了專門大的提高。傳感器測(cè)量變換單元由兩個(gè)環(huán)形鐵心B1、B2組成,其間由被測(cè)介質(zhì)交鏈,其測(cè)量原理圖為:當(dāng)B1上線圈W1受振蕩電源V1激勵(lì)后,在被測(cè)介質(zhì)回路中產(chǎn)生一個(gè)與被測(cè)介質(zhì)電導(dǎo)率成比例變化的電流信號(hào)i,進(jìn)而在B2的線圈W2上產(chǎn)生感應(yīng)電勢(shì)V2,該信號(hào)與被測(cè)介質(zhì)電導(dǎo)率成比例關(guān)系。pH計(jì),pH計(jì)原理與測(cè)量方法用來(lái)量度物質(zhì)中氫離子的活性。這一活性直接關(guān)系到水溶液的酸性、中性和堿性。水在化學(xué)上是中性的,但不是沒(méi)有離子,即使化學(xué)純水也有微量被離解:嚴(yán)格地講,只有在與水分子水合作用往常,氫核不是以自由態(tài)存在。H2O+H2O=H3O++OHˉ\o"查看圖片"

由于水合氫離子(H3O+)的濃度是與氫離子(H+)濃度等同看待,上式能夠簡(jiǎn)化成下述常用的形式:H2O=H++OHˉ此處正的氫離子人們?cè)诨瘜W(xué)中表示為“H+離子”或“氫核”。水合氫核表示為“水合氫離子”。負(fù)的氫氧根離子稱為“氫氧化物離子”。利用質(zhì)量作用定律,關(guān)于純水的離解能夠找到一平衡常數(shù)加以表示:K=H3O+·OH-由于水只有極少量被離解,因此水的克分子濃度實(shí)際為一常數(shù),同時(shí)有平衡常數(shù)K可求出水的離子積KW。KW=K×H2OKW=H3O+·OH-=10-7·10-7=10-14mol/l(25℃)也確實(shí)是講關(guān)于一升純水在25℃時(shí)存在10-7摩爾H3O+離子和10-7摩爾OHˉ離子。在中性溶液中,氫離子H+和氫氧根離子OHˉ的濃度差不多上10-7mol/l。如:假如有過(guò)量的氫離子H+,則溶液呈酸性。酸是能使水溶液中的氫離子H+游離的物質(zhì)。同樣,假如氫離子H+并使OHˉ離子游離,那末溶液確實(shí)是堿性的。因此,給出OH+值就足以表示溶液的特性,呈酸性堿性,為了免于用此克分子濃度負(fù)冪指數(shù)進(jìn)行運(yùn)算,生物學(xué)家澤倫森(Soernsen)在1909年建議將此不便使用的數(shù)值用對(duì)數(shù)代替,并定義為“pH值”。數(shù)學(xué)上定義pH值為氫離子濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值。即因此,PH值是離子濃度以10為底的對(duì)數(shù)的負(fù)數(shù):改變50m3的水的pH值,從pH2到pH3需要500L漂白劑。然而,從pH6到pH7只需要50L的漂白劑。測(cè)量pH值的方法專門多,要緊有化學(xué)分析法、試紙法、電位法?,F(xiàn)要緊介紹電位法測(cè)得pH值。電位分析法所用的電極被稱為原電池。原電池是一個(gè)系統(tǒng),它的作用是使化學(xué)反應(yīng)能量轉(zhuǎn)成為電能。此電池的電壓被稱為電動(dòng)勢(shì)(EMF)。此電動(dòng)勢(shì)(EMF)由二個(gè)半電池構(gòu)成,其中一個(gè)半電池稱作測(cè)量電極,它的電位與特定的離子活度有關(guān),如H+;另一個(gè)半電池為參比半電池,通常稱作參比電極,它一般是測(cè)量溶液相通,同時(shí)與測(cè)量?jī)x表相連。例如,一支電極由一根插在含有銀離子的鹽溶液中的一根銀導(dǎo)線制成,在導(dǎo)線和溶液的界面處,由于金屬和鹽溶液二種物相中銀離子的不同活度,形成離子的充電過(guò)程,并形成一定的電位差。失去電子的銀離子進(jìn)溶液。當(dāng)沒(méi)有施加外電流進(jìn)行反充電,也確實(shí)是講沒(méi)有電流的話,這一過(guò)程最終會(huì)達(dá)到一個(gè)平衡。在這種平衡狀態(tài)下存在的電壓被稱為半電池電位或電極電位。這種(如上所述)由金屬和含有此金屬離子的溶液組成的電極被稱為第一類電極。此電位的測(cè)量是相對(duì)一個(gè)電位與鹽溶液的成分無(wú)關(guān)的參比電極進(jìn)行的。這種具有獨(dú)立電位的參比電極也被稱為第二電極。關(guān)于此類電極,金屬導(dǎo)線差不多上覆蓋一層此種金屬的微溶性鹽(如:Ag/Agcl),同時(shí)插入含有此種金屬鹽陰離子的電解質(zhì)溶液中。現(xiàn)在半電池電位或電極電位的大小取決于此種陰離子的活度。此二種電極之間的電壓遵循能斯特(NERNST)公式:\o"查看圖片"

能斯特公式式中:E—電位E0—電極的標(biāo)準(zhǔn)電壓R—?dú)怏w常數(shù)(8.31439焦耳/摩爾和℃)T—開(kāi)氏絕對(duì)溫度(例:20℃相當(dāng)于(273.15+20)293.15開(kāi)爾文)F—法拉弟常數(shù)(96493庫(kù)化/當(dāng)量)n—被測(cè)離子的化合價(jià)(銀=1,氫=1)ln(aMe)—離子活度aMe的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)氫電極是所有電位測(cè)量的參比點(diǎn)。標(biāo)準(zhǔn)氫電極是一根鉑絲,用電解的方法鍍(涂覆)上氯化鉑,同時(shí)在四周充入氫氣(固定壓力為1013hpa)構(gòu)成的。將此電極浸入在25℃時(shí)H3O+離子含量為1mol/l溶液中便形成電化學(xué)中所有電位測(cè)量所參照的半電池電位或電極電位。其中氫電極作為參比電極在實(shí)踐中專門難實(shí)現(xiàn),因此使用第二類電極做為參比電極。其中最常用的便是銀/氯化銀電極。該電極通過(guò)溶解的AgCl關(guān)于氯離子濃度的變化起反應(yīng)。此參比電極的電極電位通過(guò)飽和的kcl貯池(如:3mol/lkcl)來(lái)實(shí)現(xiàn)恒定。液體或凝膠形式的電解質(zhì)溶液通過(guò)隔膜與被測(cè)溶液相連通。最常用的PH指示電極是玻璃電極。它是一支端部吹成泡狀的關(guān)于pH敏感的玻璃膜的玻璃。管內(nèi)充填有含飽和AgCl的3mol/lkcl緩沖溶液,pH值為7。存在于玻璃膜二面的反映PH值的電位差用Ag/AgCl傳導(dǎo)系統(tǒng),如第二電極,導(dǎo)出。pH復(fù)合電極和pH固態(tài)電極,此電位差遵循能斯特公式:\o"查看圖片"

能斯特公式將E0、R、T(298.15K即25℃)等數(shù)值代入上式既得:E=59.16mv/25℃perpH(式中已將ln(H3O+)轉(zhuǎn)化為pH)式中R和F為常數(shù),n為化合價(jià),每種離子都有其固定的值。關(guān)于氫離子來(lái)講n=1。溫度“T”做為變量,在能斯特公式中起專門大作用。隨著溫度的上升,電位值將隨之增大。關(guān)于每1℃的溫度變大,將引起電位0.2mv/perpH變化。用pH值來(lái)表示則每1℃第1pH變化0.0033pH值。這也確實(shí)是講:關(guān)于20~30℃之間和7pH左右的測(cè)量不需要對(duì)溫度變化進(jìn)行補(bǔ)償;而關(guān)于溫度>30℃或<20℃和pH值>8pH或6pH的應(yīng)用場(chǎng)合則必須對(duì)溫度變化進(jìn)行補(bǔ)償。pH值一電位一離子濃度之間的關(guān)系01234567891011121314OH離子14131211109876543210H離子01234567891011121314pH+414.4··········+.59.20-59.2················-414.4mv/25℃從以上我們對(duì)PH測(cè)量的原理進(jìn)行了分析而得知我們只要用一臺(tái)毫伏計(jì)即可把pH值顯示出來(lái)PH計(jì)測(cè)量時(shí)需注意的問(wèn)題:在進(jìn)行操作前,應(yīng)首先檢查電極的完好性。目前酸度計(jì)(PH計(jì))上配套使用的電極大多數(shù)采納的是復(fù)合電極,老一代酸度計(jì)尚在使用玻璃電極與甘汞電極。由于復(fù)合電極使用比較廣泛,以下要緊討論復(fù)合電極。目前實(shí)驗(yàn)室使用的復(fù)合電極要緊有全封閉型和非封閉型兩種,全封閉型比較少,要緊是以國(guó)外企業(yè)生產(chǎn)為主。復(fù)合電極使用前首先檢查玻璃球泡是否有裂痕、破裂,假如沒(méi)有,用pH緩沖溶液進(jìn)行兩點(diǎn)標(biāo)定時(shí),定位與斜率按鈕均可調(diào)節(jié)到對(duì)應(yīng)的pH值時(shí),一般認(rèn)為能夠使用,否則可按使用講明書(shū)進(jìn)行電極活化處理?;罨椒ㄊ窃?%氟化氫溶液中浸3~5s左右,取出用蒸餾水進(jìn)行沖洗,然后在0.1mol/L的鹽酸溶液中浸泡數(shù)小時(shí)后,用蒸餾水沖洗潔凈,再進(jìn)行標(biāo)定,即用pH值為6.86(25℃)的緩沖溶液進(jìn)行定位,調(diào)節(jié)好后任意選擇另一種pH緩沖溶液進(jìn)行斜率調(diào)節(jié),如無(wú)法調(diào)節(jié)到,則需更換電極。非封閉型復(fù)合電極,里面要加外參比溶液即3mol/L氯化鉀溶液,因此必須檢查電極里的氯化鉀溶液是否在1/3以上,假如不到,需添加3mol/L氯化鉀溶液。假如氯化鉀溶液超出小孔位置,則把多余的氯化鉀溶液甩掉,使溶液位于小孔下面,并檢查溶液中是否有氣泡,如有氣泡要輕彈電極,把氣泡完全趕出。在使用過(guò)程中應(yīng)把電極上面的橡皮剝下,使小孔露在不處,否則在進(jìn)行分析時(shí),會(huì)產(chǎn)生負(fù)壓,導(dǎo)致氯化鉀溶液不能順利通過(guò)玻璃球泡與被測(cè)溶液進(jìn)行離子交換,會(huì)使測(cè)量數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確。測(cè)量完成后應(yīng)把橡皮復(fù)原,封住小孔。電極經(jīng)蒸餾水清洗后,應(yīng)浸泡在3mol/L氯化鉀溶液中,以保持電極球泡的濕潤(rùn),假如電極使用前發(fā)覺(jué)愛(ài)護(hù)液已流失,則應(yīng)在3mol/L氯化鉀溶液中浸泡數(shù)小時(shí),以使電極達(dá)到最好的測(cè)量狀態(tài)。在實(shí)際使用時(shí),發(fā)覺(jué)有的分析人員把復(fù)合電極當(dāng)作玻璃電極來(lái)處理,放在蒸餾水中長(zhǎng)時(shí)刻浸泡,這是不正確的,這會(huì)使復(fù)合電極內(nèi)的氯化鉀溶液濃度大大降低,導(dǎo)致在測(cè)量時(shí)電極反應(yīng)不靈敏,最終導(dǎo)致測(cè)量數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確,因此不應(yīng)把復(fù)合電極長(zhǎng)時(shí)刻浸泡在蒸餾水中。電極使用注意1、玻璃電極插座應(yīng)保持干燥、清潔,嚴(yán)禁接觸酸霧、鹽霧等有害氣體,嚴(yán)禁沾上水溶液,保證儀器的高輸入阻抗。2、不進(jìn)行測(cè)量時(shí),應(yīng)將輸入短路,以免損壞儀器。3、新電極或久置不用的電極在使用前,必須在蒸餾水中浸泡數(shù)小時(shí)。使電極不對(duì)稱電位降低達(dá)到穩(wěn)定,降低電極內(nèi)阻。4、測(cè)量時(shí),電極球泡應(yīng)全部浸入被測(cè)溶液中。5、使用時(shí),應(yīng)使內(nèi)參比電極浸在內(nèi)參比溶液中,不要讓內(nèi)參比溶液倒向電極帽一端,使內(nèi)參比懸空。6、使用時(shí),應(yīng)拔去參比電極電解液加液口的橡皮塞,以使參比電解液(鹽橋)借重力作用維持一定流速滲透并與被測(cè)溶液相通。否則,會(huì)造成讀數(shù)漂移。7、氯化鉀溶液中應(yīng)該沒(méi)有氣泡,以免使測(cè)量回路斷開(kāi)。8、應(yīng)該經(jīng)常添加氯化鉀鹽橋溶液,保持液面高于銀/氯化銀絲。校準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)時(shí)注意pH計(jì)因電計(jì)設(shè)計(jì)的不同而類型專門多,其操作步驟各有不同,因而pH計(jì)的操作應(yīng)嚴(yán)格按照其使用講明書(shū)正確進(jìn)行。在具體操作中,校準(zhǔn)是pH計(jì)使用操作中的一重要步驟。表1的數(shù)據(jù)是精度為0.01級(jí)、通過(guò)計(jì)量檢定合格的pH計(jì)在未校準(zhǔn)時(shí)與校準(zhǔn)后的測(cè)量值,從中能夠看出校準(zhǔn)的重要性。盡管pH計(jì)種類專門多,但其校準(zhǔn)方法均采納兩點(diǎn)校準(zhǔn)法,即選擇兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液:一種是pH7標(biāo)準(zhǔn)緩沖液,第二種是pH9標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或pH4標(biāo)準(zhǔn)緩沖液。先用pH7標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)電計(jì)進(jìn)行定位,再依照待測(cè)溶液的酸堿性選擇第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液。假如待測(cè)溶液呈酸性,則選用pH4標(biāo)準(zhǔn)緩沖液;假如待測(cè)溶液呈堿性,則選用pH9標(biāo)準(zhǔn)緩沖液。若是手動(dòng)調(diào)節(jié)的pH計(jì),應(yīng)在兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液之間反復(fù)操作幾次,直至不需再調(diào)節(jié)其零點(diǎn)和定位(斜率)旋鈕,pH計(jì)即可準(zhǔn)確顯示兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH值。則校準(zhǔn)過(guò)程結(jié)束。此后,在測(cè)量過(guò)程中零點(diǎn)和定位旋鈕就不應(yīng)再動(dòng)。若是智能式pH計(jì),則不需反復(fù)調(diào)節(jié),因?yàn)槠鋬?nèi)部已貯存幾種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值可供選擇、而且能夠自動(dòng)識(shí)不并自動(dòng)校準(zhǔn)。但要注意標(biāo)準(zhǔn)緩沖液選擇及其配制的準(zhǔn)確性。智能式0.01級(jí)pH計(jì)一般內(nèi)存有三至五種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH值,如科立龍公司的KL-016型pH計(jì)等。其次,在校準(zhǔn)前應(yīng)特不注意待測(cè)溶液的溫度。以便正確選擇標(biāo)準(zhǔn)緩沖液,并調(diào)節(jié)電計(jì)面板上的溫度補(bǔ)償旋鈕,使其與待測(cè)溶液的溫度一致。不同的溫度下,標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值是不一樣的。校準(zhǔn)工作結(jié)束后,對(duì)使用頻繁的pH計(jì)一般在48小時(shí)內(nèi)儀器不需再次定標(biāo)。如遇到下列情況之一,儀器則需要重新標(biāo)定:⑴溶液溫度與定標(biāo)溫度有較大的差異時(shí).⑵電極在空氣中暴露過(guò)久,如半小時(shí)以上時(shí).⑶定位或斜率調(diào)節(jié)器被誤動(dòng);⑷測(cè)量過(guò)酸(pH<2)或過(guò)堿(pH>12)的溶液后;⑸換過(guò)電極后;⑹當(dāng)所測(cè)溶液的pH值不在兩點(diǎn)定標(biāo)時(shí)所選溶液的中間,且距7pH又較遠(yuǎn)時(shí)。1、測(cè)量時(shí)應(yīng)按講明書(shū)規(guī)定的時(shí)刻周期對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。2、校準(zhǔn)時(shí)應(yīng)注意:標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度盡量與被測(cè)溶液溫度接近。定位標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液應(yīng)盡量接近被測(cè)溶液的pH值?;騼牲c(diǎn)標(biāo)定時(shí),應(yīng)盡量使被測(cè)溶液的pH值在兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的區(qū)間內(nèi)。校準(zhǔn)后,應(yīng)將浸入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的電極用水特不沖洗,因?yàn)榫彌_溶液的緩沖作用,帶入被測(cè)溶液后,造成測(cè)量誤差。3、記錄被測(cè)溶液的pH值時(shí)應(yīng)同時(shí)記錄被測(cè)溶液的溫度值,因?yàn)殡x開(kāi)溫度值,pH值幾乎毫無(wú)意義。盡管大多數(shù)pH計(jì)都具有溫度補(bǔ)償功能,但僅僅是補(bǔ)償電極的響應(yīng)而已,也確實(shí)是講只是半補(bǔ)償,而沒(méi)有同時(shí)對(duì)被測(cè)溶液進(jìn)行溫度補(bǔ)償,即,全補(bǔ)償。編輯本段PH計(jì)使用的保養(yǎng)與維護(hù):保養(yǎng)1、pH玻璃電極的貯存短期:貯存在pH=4的緩沖溶液中;長(zhǎng)期:貯存在pH=7的緩沖溶液中。2、pH玻璃電極的清洗玻璃電極球泡受污染可能使電極響應(yīng)時(shí)刻加長(zhǎng)??捎肅Cl4或皂液揩去污物,然后浸入蒸餾水一晝夜后接著使用。污染嚴(yán)峻時(shí),可用5%HF溶液浸10~20分鐘,立即用水沖洗潔凈,然后浸入0.1NHCl溶液一晝夜后接著使用。3、玻璃電極老化的處理玻璃電極的老化與膠層結(jié)構(gòu)漸進(jìn)變化有關(guān)。舊電極響應(yīng)遲緩,膜電阻高,斜率低。用氫氟酸浸蝕掉外層膠層,經(jīng)常能改善電極性能。若能用此法定期清除內(nèi)外層膠層,則電極的壽命幾乎是無(wú)限的。4、參比電極的貯存銀-氯化銀電極最好的貯存液是飽和氯化鉀溶液,高濃度氯化鉀溶液能夠防止氯化銀在液接界處沉淀,并維持液接界處于工作狀態(tài)。此方法也適用于復(fù)合電極的貯存。5、參比電極的再生參比電極發(fā)生的問(wèn)題絕大多數(shù)是由液接界堵塞引起的,可用下列方法解決:(1)浸泡液接界:用10%飽和氯化鉀溶液和90%蒸餾水的混合液,加熱至60~70℃,將電極浸入約5cm,浸泡20分鐘至1小時(shí)。此法可溶去電極端部的結(jié)晶。(2)氨浸泡:當(dāng)液接界被氯化銀堵塞時(shí)可用濃氨水浸除。具體方法是將電極內(nèi)充洗凈,液放空后浸入氨水中10~20分鐘,但不要讓氨水進(jìn)入電極內(nèi)部。取出電極用蒸餾水洗凈,重新加入內(nèi)充液后接著使用。(3)真空方法:將軟管套住參比電極液接界,使用水流吸氣泵,抽吸部分內(nèi)充液穿過(guò)液接界,除去機(jī)械堵塞物。(4)煮沸液接界:銀-氯化銀參比電極的液接界浸入沸水中10~20秒。注意,下一次煮沸前,應(yīng)將電極冷卻到室溫。(5)當(dāng)以上方法均無(wú)效時(shí),可采納砂紙研磨的機(jī)械方法去除堵塞。此法可能會(huì)使研磨下的砂粒塞入液接界。造成永久性堵塞。維護(hù)目前實(shí)驗(yàn)室使用的電極差不多上復(fù)合電極,其優(yōu)點(diǎn)是使用方便,不受氧化性或還原性物質(zhì)的阻礙,且平衡速度較快。使用時(shí),將電極加液口上所套的橡膠套和下端的橡皮套全取下,以保持電極內(nèi)氯化鉀溶液的液壓差。下面就把電極的使用與維護(hù)簡(jiǎn)單作一介紹:⒈復(fù)合電極不用時(shí),可充分浸泡3M氯化鉀溶液中。切忌用洗滌液或其他吸水性試劑浸洗。⒉使用前,檢查玻璃電極前端的球泡。正常情況下,電極應(yīng)該透明而無(wú)裂紋;球泡內(nèi)要充滿溶液,不能有氣泡存在。⒊測(cè)量濃度較大的溶液時(shí),盡量縮短測(cè)量時(shí)刻,用后認(rèn)真清洗,防止被測(cè)液粘附在電極上而污染電極。⒋清洗電極后,不要用濾紙擦拭玻璃膜,而應(yīng)用濾紙吸干,幸免損壞玻璃薄膜、防止交叉污染,阻礙測(cè)量精度。⒌測(cè)量中注意電極的銀—氯化銀內(nèi)參比電極應(yīng)浸入到球泡內(nèi)氯化物緩沖溶液中,幸免電計(jì)顯示部分出現(xiàn)數(shù)字亂跳現(xiàn)象。使用時(shí),注意將電極輕輕甩幾下。⒍電極不能用于強(qiáng)酸、強(qiáng)堿或其他腐蝕性溶液。⒎嚴(yán)禁在脫水性介質(zhì)如無(wú)水乙醇、重鉻酸鉀等中使用。1、pH玻璃電極的貯存短期:貯存在pH=4的緩沖溶液中;長(zhǎng)期:貯存在pH=7的緩沖溶液中。2、pH玻璃電極的清洗玻璃電極球泡受污染可能使電極響應(yīng)時(shí)刻加長(zhǎng)??捎肅Cl4或皂液揩去污物,然后浸入蒸餾水一晝夜后接著使用。污染嚴(yán)峻時(shí),可用5%HF溶液浸10~20分鐘,立即用水沖洗潔凈,然后浸入0.1NHCl溶液一晝夜后接著使用。1.什么是水的pH值?它有什么意義?pH值是水溶液最重要的理化參數(shù)之一。凡涉及水溶液的自然現(xiàn)象,化學(xué)變化以及生產(chǎn)過(guò)程都與pH值有關(guān),因此,在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)學(xué)、環(huán)保和科研領(lǐng)域都需要測(cè)量pH值。水的pH值是表示水中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)值,表示為:pH=-lgaH+pH值有時(shí)也稱氫離子指數(shù),由于氫離子活度的數(shù)值勤往往專門小,在應(yīng)用專門不方便,因此就用pH值之一概念來(lái)作為水溶液酸性、堿性的推斷指示。而且,氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)值能夠表示出酸性、堿性的變化幅度的數(shù)量級(jí)的大小,如此應(yīng)用起來(lái)就十分方便,并由此得到:⑴中性水溶液,pH=-lgaH+=-lg10-7=7⑵酸性水溶液,pH<7,pH值越小,表示酸性越強(qiáng);⑶堿性水溶液,pH>7,pH值越大,表示堿性越強(qiáng)。2.什么是pH標(biāo)度?pH測(cè)量是一種相對(duì)測(cè)量,它僅僅指示標(biāo)準(zhǔn)溶液與未知溶液之間的pH差不,實(shí)際測(cè)量時(shí),需要用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液定期進(jìn)行校準(zhǔn)。因此,為了達(dá)到量值的一致,必須建立pH標(biāo)度。pH標(biāo)度范圍定為0~14pH,pH標(biāo)度的量值由基準(zhǔn)緩沖溶液的pHs值確定。因此,pH標(biāo)度的含義可表達(dá)為:依照pH定義,在0~14pH范圍內(nèi)選擇若干個(gè)pH緩沖溶液作為pH標(biāo)度的固定點(diǎn),同時(shí)采納當(dāng)代技術(shù)能達(dá)到的最準(zhǔn)確的方法測(cè)定它們的pHs值。國(guó)際上有二種pH標(biāo)度,即多種基準(zhǔn)pH標(biāo)度和單種基準(zhǔn)pH標(biāo)度,中國(guó)采納多種基準(zhǔn)pHs標(biāo)度。3.pH測(cè)量一定要標(biāo)定校準(zhǔn)嗎?pH測(cè)量通常有比色法(pH試紙或比色皿)和電極法二種。比色法因此不要標(biāo)定,而電極法就一定要標(biāo)定,因?yàn)殡姌O法pH測(cè)量確實(shí)是將未知溶液與已知pHs值的標(biāo)準(zhǔn)溶液在測(cè)量電池中作用比較測(cè)定,這是電極法pH測(cè)量的“操作定義”所決定的。4.什么是pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液?它有哪些特點(diǎn)?pH緩沖溶液是一種能使pH值保持穩(wěn)定的溶液。假如向這種溶液中加入少量的酸或堿,或者在溶液中的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生少量的酸或堿,以及將溶液適當(dāng)稀釋,那個(gè)溶液的pH值差不多上穩(wěn)定不變,這種能對(duì)抗少量酸或堿或稀釋,而使pH值不易發(fā)生變化的溶液就稱為pH緩沖溶液。pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液具有以下特點(diǎn):⑴標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值是已知的,并達(dá)到規(guī)定的準(zhǔn)確度。⑵標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值有良好的復(fù)現(xiàn)性和穩(wěn)定性,具有較大的緩沖容量,較小的稀釋值和較小的溫度系數(shù)。⑶溶液的制備方法簡(jiǎn)單。5.如何配制pH緩沖溶液?關(guān)于一般的pH測(cè)量,可使用成套的pH緩沖試劑(可配制250ml),配制溶液時(shí),應(yīng)使用去離子水,并預(yù)先煮沸15~30分鐘,以除去溶解的二氧化碳。剪開(kāi)塑料袋將試劑倒入燒杯中,用適量去離子水使之溶解,并沖洗包裝袋,再倒入250ml容量瓶中,稀釋至刻度,充分搖勻即可。6.如何正確保存和使用pH緩沖溶液?緩沖溶液配制后,應(yīng)裝在玻璃瓶或聚乙稀瓶中(堿性的pH緩沖液如pH9.18、pH10.01、pH12.46等,應(yīng)裝在聚乙稀瓶中)瓶蓋嚴(yán)密蓋緊,在冰箱中低溫(5-10℃)保存,一般可使用二個(gè)月左右,如發(fā)覺(jué)有混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象,不能接著使用。使用時(shí),應(yīng)預(yù)備幾個(gè)50ml的聚乙稀小瓶,將大瓶中緩沖溶液倒入小瓶中,并在環(huán)境溫度下放置1~2小時(shí),等溫度平衡后再使用。使用后不得再倒回大瓶中,以免污染,小瓶中的緩沖溶液在>10℃的環(huán)境條件下能夠使用2~3天,一般pH7.00、pH6.86及pH4.00三種溶液使用時(shí)刻能夠長(zhǎng)一些,pH9.18和pH10.01溶液由于汲取空氣中的CO2,其pH值比較容易變化.7.pH緩沖溶液有何用途?⑴pH測(cè)量前標(biāo)定校準(zhǔn)pH計(jì)。⑵用以檢定pH計(jì)的準(zhǔn)確性,例如用pH6.86和pH4.00標(biāo)定pH計(jì)后,將pH電極插入pH9.18溶液中,檢查儀器顯示值和標(biāo)準(zhǔn)溶液的pHs值是否一致。⑶在一般精度測(cè)量時(shí)檢查pH計(jì)是否需要重新設(shè)定。pH計(jì)標(biāo)定并使用后也許會(huì)產(chǎn)生漂移或變化,因此在測(cè)試前將電極插入與被測(cè)溶液比較接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中,依照誤差大小確定是否需要重新標(biāo)定。⑷檢測(cè)pH電極的性能。8.使用瓶裝的pH緩沖溶液有什么優(yōu)點(diǎn)?在pH計(jì)經(jīng)銷商處一般還有用聚乙稀塑料瓶瓶裝的pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液銷售。它和用pH緩沖試劑自己配制的緩沖溶液比較,由于它其中添加了顯色劑和防腐劑,因此不同pH值的緩沖液有不同的顏色,使用時(shí)不易搞錯(cuò),同時(shí)在常溫下保存可不能發(fā)霉變質(zhì),保存期可長(zhǎng)達(dá)一年,因此使用特不方便。有pH4.00、pH6.86、pH7.00、pH9.18、pH10.01五種,并有500ml大瓶和50ml小瓶二種規(guī)格。9.什么是pH指示電極?對(duì)溶液中氫離子活度有響應(yīng),電極電位隨之而變化的電極稱為pH指示電極或pH測(cè)量電極。pH指示電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種,但最常用的是玻璃電極。玻璃電極是由玻璃支桿,以及由專門成份組成的對(duì)氫離子敏感的玻璃膜組成。玻璃膜一般呈球泡狀,球泡內(nèi)充入內(nèi)參比溶液,插入內(nèi)參比電極(一般用銀/氯化銀電極),用電極帽封接引出電線,裝上插口,就成為一支pH指示電極。市場(chǎng)銷售的最常用的pH指示電極是231玻璃pH電極。單獨(dú)一支pH指示電極是無(wú)法進(jìn)行測(cè)量的,它必須和參比電極一起才能測(cè)量。10.什么是參比電極?對(duì)溶液中氫離子活度無(wú)響應(yīng),具有已知和恒定的電極電位的電極稱為參比電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等電極等幾種。最常用的是甘汞電極和銀/氯化銀。參比電極在測(cè)量電池中的作用是提供并保持一個(gè)固定的參比電勢(shì),因此對(duì)參比電極的要求是電勢(shì)穩(wěn)定、重視,溫度系數(shù)小,有電流通過(guò)時(shí)極化電勢(shì)小。市場(chǎng)銷售的常用的參比電極為232參比電極。11.什么是pH復(fù)合電極?將pH玻璃電極和參比電極組合在一起的電極就稱為pH復(fù)合電極。外殼為塑料的就稱為塑殼pH復(fù)合電極。外殼為玻璃的就稱為玻璃pH復(fù)合電極。復(fù)合電極的最大優(yōu)點(diǎn)是合二為一,使用方便。pH復(fù)合電極的結(jié)構(gòu)要緊由電極球泡、玻璃支持桿、內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極導(dǎo)線、插口等組成。⑴電極球泡:它是由具有氫功能的鋰玻璃熔融吹制而成,呈球形,膜厚在0.1~0.2mm左右,電阻值<250兆歐(25℃)。⑵玻璃支持管:是支持電極球泡的玻璃管體,由電絕緣性優(yōu)良的鉛玻璃制成,其膨脹系數(shù)應(yīng)與電極球泡玻璃一致。⑶內(nèi)參比電極:為銀/氯化銀電極,要緊作用是引用電極電位,要求其電位穩(wěn)定,溫度系數(shù)小。⑷內(nèi)參比電極:零電位為7pH的內(nèi)參比溶液,是中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液,玻璃電極與參比電極構(gòu)成電池建立零電位的pH值,要緊取決于內(nèi)參比溶液的pH值及氯離子濃度。⑸電極塑殼:電極塑殼是支持玻璃電極和液接界,盛放外參比溶液的殼體,由聚碳酸酯塑壓成型。⑹外參比電極:為銀/氯化銀電極,作用是提供與保持一個(gè)固定的參比電勢(shì),要求電位穩(wěn)定,重現(xiàn)性好,溫度系數(shù)小。⑺外參比溶液:為3.3mol/L的氯化鉀凝膠電解質(zhì),不易流失,無(wú)需添加。⑻砂芯液接界:液接界是構(gòu)通外參比溶液和被測(cè)溶液的連接部件,要求滲透量穩(wěn)定。⑼電極導(dǎo)線:為低噪音金屬屏蔽線,內(nèi)芯與內(nèi)參比電極連接,屏蔽層與外參比電極連接。12.pH電極有哪些特性?pH電極具有以下特性:⑴不對(duì)稱電勢(shì):當(dāng)電極的內(nèi)外參比電極,內(nèi)外參比溶液均相同時(shí),理論上電池電動(dòng)勢(shì)應(yīng)等于零,但實(shí)際上總有幾毫伏到幾十毫伏的電勢(shì)差存在,這講明玻璃球泡內(nèi)外二個(gè)界面是不對(duì)稱的,這一電勢(shì)差就稱為不對(duì)稱電勢(shì)。不對(duì)稱電勢(shì)與球泡吹制的工藝有關(guān),也與使用中球泡表面受侵蝕或沾污有關(guān),實(shí)際使用中,可用電計(jì)特設(shè)的定位調(diào)節(jié)器消除它。⑵零電勢(shì):pH電極的零電勢(shì)是指pH測(cè)量電池的電勢(shì)為零時(shí)的溶液的pH值。它取決于內(nèi)參比溶液的pH值及氯離子濃度。若內(nèi)參比溶液為0.025mol/L的混合磷酸鹽溶液,電極的零電勢(shì)pH值大于或小于電極的零電勢(shì)pH值時(shí),電極的極性就要發(fā)生改變。⑶內(nèi)阻:電極的內(nèi)阻要緊由球泡玻璃膜的內(nèi)阻決定,它取決于玻璃的組成和厚度,阻值一般為幾十兆歐。而且隨溫度下降而按指數(shù)式上升(每下降7℃,內(nèi)阻增加1倍,例如28℃時(shí)為50兆歐,則0℃時(shí)為800兆歐)。內(nèi)阻高的電極對(duì)電計(jì)的輸入阻抗及絕緣屏蔽的要求高,因此電極內(nèi)阻低一些為好。⑷堿誤差和酸誤差:當(dāng)被測(cè)溶液的酸度和堿度增大時(shí),電極電勢(shì)與溶液pH值將偏離線性關(guān)系,這種偏差就稱為堿誤差和酸誤差。堿誤差是由于在氫離子濃度專門低的溶液中,電極膜的響應(yīng)不僅與氫離子濃度有關(guān),而且與溶液中堿金屬離子濃度有關(guān)。堿誤差使測(cè)得的pH值比實(shí)際的數(shù)值偏低。酸誤差在較低的pH范圍內(nèi)(pH<1~2)出現(xiàn),酸誤差使pH測(cè)量值比實(shí)際數(shù)值偏高。13.不同的pH敏感玻璃膜有何區(qū)不?從形狀上看,pH敏感玻璃膜能夠制作成球形、圓柱形、平面形和尖錐形等各種不同的外形,要緊是為了和被測(cè)介質(zhì)的形態(tài)吻合。如球形和圓柱形,要緊用于液體介質(zhì);平面形要緊用于含水的半固體介質(zhì),如皮膚、肉類、皮革、紙張等;尖錐形要緊用于刺入介質(zhì)內(nèi)部測(cè)量,如土壤、水果等。從成分組成看區(qū)不就更大了,有用于常規(guī)使用的敏感玻璃膜,有用于高溫使用的敏感玻璃膜,有用于強(qiáng)酸或強(qiáng)堿使用的敏感玻璃膜,有用于高溫蒸汽消毒(130℃)的敏感玻璃膜,以及用于低和氣低離子強(qiáng)度的敏感玻璃膜等等。有些pH測(cè)試不準(zhǔn)確或不穩(wěn)定與pH敏感玻璃膜的選擇不當(dāng)有專門大關(guān)系。14.不同的參比電極有何區(qū)不?常用的參比電極有甘汞電極和銀/氯化銀電極二類。甘汞電極具有電勢(shì)穩(wěn)定、重現(xiàn)性好的優(yōu)點(diǎn),但也有溫度滯后性大,不能在高溫下使用(<70℃),且電極材料有毒性等缺點(diǎn)。銀/氯化銀參比電極不僅制備容易,電勢(shì)穩(wěn)定,重現(xiàn)性好,而且電極結(jié)構(gòu)牢固,溫度滯后性小,當(dāng)溫度變化之后能較快達(dá)至新溫度下的平衡電勢(shì),同時(shí)能夠在高溫下使用。但銀/氯化銀電極在濃氯化鉀溶液中的溶解度較大,因此在電極的外參比溶液中(一般為3.3mol/L氯化鉀溶液),應(yīng)加入氯化銀預(yù)先飽和,否則參比電極的氯化銀鍍層會(huì)被溶解,使電勢(shì)不穩(wěn)定。毛細(xì)管參比電極是銀/氯化銀參比電極的一種專門制作形成,它將銀/氯化銀參比電極燒結(jié)在玻璃毛細(xì)管中間,將工作介質(zhì)填充其間。這種參比電極不僅電勢(shì)穩(wěn)定,而且能夠有效防止因外參比溶液污染而引起的參比電位變化,因此更適合在高和氣連續(xù)測(cè)試的條件下使用。15.什么是液接界?為何要使用高濃度KCI?在pH測(cè)量過(guò)程中,均使用參比電極,大多數(shù)情況下參比電極帶有鹽橋溶液。參比電極通過(guò)鹽橋溶液與被測(cè)溶液相連通,如此在被測(cè)溶液和參比鹽橋溶液之間就形成液接界,液接界兩邊溶液中的離子不斷跨越界面向?qū)γ孢M(jìn)行擴(kuò)散,由于各個(gè)離子擴(kuò)散速度不同,而使液接界兩邊帶有符號(hào)相反的電荷,產(chǎn)生電位差,即稱為液接界電位,也稱擴(kuò)散電位,它會(huì)阻礙電極的測(cè)理精度。為了減少液接界的電勢(shì)差或使其保持穩(wěn)定及重現(xiàn),就必須采納高濃度的KCI溶液(≥3.3mol/L)作為電極的外參比鹽橋溶液,它有足夠高的離子強(qiáng)度,比被測(cè)介質(zhì)的可能的最大的離子強(qiáng)度還要大5~10倍,因此,在液接界界面上,總是K+和C1-向外擴(kuò)散,而由于K+和C1-的淌度(能夠理解成速度)接近相等,正負(fù)電荷分布差不多均勻,因此形成較小的液接界電勢(shì),這確實(shí)是參比電極中的外參比溶液必須使用高濃度KCI溶液的緣故。16.液接界有幾種結(jié)構(gòu)?它們各有什么特點(diǎn)?從實(shí)際的結(jié)構(gòu)上講,液接界確實(shí)是連通電極的外參比溶液(高濃度KCI溶液)與被測(cè)溶液的連接部件,那個(gè)連接部件的常用結(jié)構(gòu)有陶瓷砂芯、纖維絲、多孔材料(玻璃或塑料)及玻璃磨口等幾種。液接界材料的結(jié)構(gòu)要求是能夠滲透,但又不能滲透太快,同時(shí)又要耐腐蝕,這確實(shí)是液接界結(jié)構(gòu)的矛盾和困難所在。簡(jiǎn)單來(lái)講確實(shí)是滲透、耐壓、不腐蝕,但又不能滲透太快,同時(shí)又要耐腐蝕性好,能夠用于高和氣高堿溶液;纖維絲結(jié)構(gòu)溶液滲透速度較快,不易堵塞;多孔材料可做成與被測(cè)溶液的接觸面積較大;最理想的結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于玻璃磨口液接界,它能夠做成接觸面積及滲出速度均較大在,適用于高粘度、渾濁液體及低離子強(qiáng)度液體的測(cè)定。17.什么是雙液接參比電極?它有何優(yōu)點(diǎn)?雙液接參比電極的結(jié)構(gòu),有二個(gè)液接界和二個(gè)參比溶液腔體。外腔體中一般是KNO3溶液,內(nèi)腔體中是KC1溶液,它有二個(gè)顯著的優(yōu)點(diǎn):第一,減少污染,被測(cè)溶液只能污染外腔體中的溶液,對(duì)內(nèi)腔體中的KCI溶液阻礙專門小;第二,減少液接界堵塞和離子間的化學(xué)反應(yīng),例如,若被測(cè)溶液中含S-、I-等離子會(huì)和參比溶液中的Ag+反應(yīng),生成難溶的銀化合物堵塞液接界。單支的雙液接參比電極有市售,型號(hào)為217型甘汞電極。雙液接參比電極較多用于工業(yè)pH電極。18.實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)型pH電極有什么區(qū)不?從使用上講,實(shí)驗(yàn)室pH電極是在較好的環(huán)境條件下進(jìn)行短時(shí)刻間斷測(cè)試;而工業(yè)pH電極是在較差的環(huán)境條件下進(jìn)行長(zhǎng)期連續(xù)的測(cè)試。從性能上講,實(shí)驗(yàn)室pH電極要求電極的準(zhǔn)確性和重復(fù)性要好,響應(yīng)快;而工業(yè)pH電極則要求電極的長(zhǎng)期穩(wěn)定性好。從結(jié)構(gòu)上講實(shí)驗(yàn)室pH電極要求簡(jiǎn)單輕便,而工業(yè)型pH電極則要求結(jié)構(gòu)牢固,要考慮能夠安裝,同時(shí)能抵抗各種電場(chǎng)和磁場(chǎng)的干擾。19.pH電極為何要浸泡?如何正確浸泡?PH電極使用前必須浸泡,因?yàn)閜H球泡是一種專門的玻璃膜,在玻璃膜表面有一專門薄的水合凝膠層,它只有充分濕潤(rùn)的條件下才能與溶液中的H+離子良好的響應(yīng)。同時(shí),玻璃電極通過(guò)浸泡,能夠使不對(duì)稱電勢(shì)大大下降并趨向穩(wěn)定。pH玻璃電極一般能夠用蒸餾水或pH4緩沖溶液浸泡。通常使用pH4緩沖液更好一些,浸泡時(shí)刻8小時(shí)至24小時(shí)或更長(zhǎng),依照球泡玻璃膜厚度、電極老化程度而不同。同時(shí),參比電極的液接界也需要浸泡。因?yàn)榧偃缫航咏绺珊詴?huì)使液接界電勢(shì)增大或不穩(wěn)定,參比電極的浸泡液必須和參比電極的外參比溶液一致,即3.3mol/LKC1溶液或飽和KC1溶液,浸泡時(shí)刻一般幾小時(shí)即可。因此,對(duì)pH復(fù)合電極而言,就必須浸泡在含KC1的pH4緩沖液中,如此才能對(duì)玻璃球泡和\o"查看圖片"

液接界同時(shí)起作用。那個(gè)地點(diǎn)要特不提醒注意,因?yàn)檫^(guò)去人使用單支的pH玻璃電極已適應(yīng)于用去離子水或pH4緩沖液浸泡,后來(lái)使用pH復(fù)合電極時(shí)依舊采納如此的浸泡方法引起的直接后果確實(shí)是使一支性能良好的pH復(fù)合電極變成一支響應(yīng)慢、精度差的電極,而且浸泡時(shí)刻越長(zhǎng)性能越差,因?yàn)橥ㄟ^(guò)長(zhǎng)時(shí)刻的浸泡,液接界內(nèi)部(例如砂芯內(nèi)部)的KC1濃度已大大降低了,使液接界電勢(shì)增大和不穩(wěn)定。因此,只要在正確的浸泡溶液中重新浸泡數(shù)小時(shí),電極依舊會(huì)復(fù)原的。另外,pH電極也不能浸泡在中性或堿性的緩沖溶液中,長(zhǎng)期浸泡在此類溶液中會(huì)使pH玻璃膜響應(yīng)遲鈍。正確的pH電極浸泡液的配制:取pH4.00緩沖劑(250ml)一包,溶于250ml純水中,再加入56克分析純KC1,適當(dāng)加熱,攪拌至完全溶解即成。20.可充式和非可充式pH復(fù)合電極有何區(qū)不?pH復(fù)合電極外殼有塑料和玻璃的區(qū)分??沙涫絧H復(fù)合電極外殼上有一加液孔,當(dāng)電極的外參比溶液流失后,可將加液孔打開(kāi),重新補(bǔ)充KC1溶液。而非可充式pH復(fù)合電極內(nèi)裝凝膠狀KC1,不易流失也無(wú)加液孔??沙涫絧H復(fù)合電極的特點(diǎn)是參比溶液有較高的滲透速率,液接界電位穩(wěn)定重現(xiàn),測(cè)量精度較高。而且當(dāng)參比電極減少或受污染后能夠補(bǔ)充或更換KC1溶液,但缺點(diǎn)是使用較苦惱??沙涫絧H復(fù)合電極使用時(shí)應(yīng)將加液孔打開(kāi),以增加液體壓力,加速電極響應(yīng),當(dāng)電介液液面低于加液孔2cm時(shí),應(yīng)及時(shí)補(bǔ)充新的電介液。非可充式pH復(fù)合電極的特點(diǎn)是維護(hù)簡(jiǎn)單使用方便,因此也得到廣泛的應(yīng)用。但作為實(shí)驗(yàn)室pH電極使用時(shí),在長(zhǎng)期和連續(xù)的使用條件下,液接界處的KC1濃度會(huì)減少,阻礙測(cè)試精度。因此非可充式pH復(fù)合電極不用時(shí),應(yīng)浸在電極浸泡液中,如此下次測(cè)試時(shí)電極性能會(huì)專門好,而大部分實(shí)驗(yàn)室pH電極都不是長(zhǎng)期和連續(xù)的測(cè)試,因此這種結(jié)構(gòu)對(duì)精度的阻礙是比較小的。而工業(yè)pH復(fù)合電極由于對(duì)測(cè)試精度的要求比較低,因此使用方便就成為要緊的選擇。21.如何正確使用pH復(fù)合電極?⑴球泡前端不應(yīng)有氣泡,如有氣泡應(yīng)用力甩去。⑵電極從浸泡瓶中取出后,應(yīng)在去離子水中晃動(dòng)并甩干,不要用紙巾擦試球泡,否則由于靜電感應(yīng)電荷轉(zhuǎn)移到玻璃膜上,會(huì)延長(zhǎng)電勢(shì)穩(wěn)定的時(shí)刻,更好的方法是使用被測(cè)溶液沖洗電極。⑶pH復(fù)合電極插入被測(cè)溶液后,要攪拌晃動(dòng)幾下再靜止放置,如此會(huì)加快電極的響應(yīng)。尤其使用塑殼pH復(fù)合電極時(shí),攪拌晃動(dòng)要厲害一些,因?yàn)榍蚺莺退軞ぶg會(huì)有一個(gè)小小的空腔,電極浸入溶液后有時(shí)空腔中的氣體來(lái)不及排除會(huì)產(chǎn)生氣泡,使球泡或液接界與溶液接觸不良,因此必須用力攪拌晃動(dòng)以排除氣泡。⑷在粘稠性試樣中測(cè)試之后,電極必須用去離子水反復(fù)沖洗多次,以除去粘附在玻璃膜上的試樣。有時(shí)還需先用其他溶劑洗去試樣,再用水洗去溶劑,浸入浸泡液中活化。⑸幸免接觸強(qiáng)堿或腐蝕性溶液,假如測(cè)試此類溶液,應(yīng)盡量減少浸入時(shí)刻,用后認(rèn)真清洗潔凈。⑹幸免在無(wú)水乙醇、濃硫酸等脫水性介質(zhì)中使用,它們會(huì)損壞球泡表面的水合凝膠層。⑺塑殼pH復(fù)合電極的外殼材料是聚碳酸酯塑料(PC),PC塑料在有些溶劑中會(huì)溶解,如四氯化碳、三氯乙稀、四氫呋喃等,假如測(cè)試中含有以上溶劑,就會(huì)損壞電極外殼,現(xiàn)在應(yīng)改用玻璃外殼的pH復(fù)合電極。22.pH電極如何清洗?球泡和液接界污染后先用以下溶劑清洗,再用去離子水洗去溶劑,將電極浸入浸泡液中活化。污染物清洗劑無(wú)機(jī)金屬氧化物低于1mol/L稀酸有機(jī)油脂類物稀洗滌劑(弱酸性)樹(shù)脂高分子物質(zhì)稀酒精、丙酮、乙醚蛋白質(zhì)血球沉淀物酸性酶溶液(如食母生片)顏料類物質(zhì)稀漂白液、過(guò)氧化氫23.如何檢測(cè)pH電極的好壞?用戶可按下表數(shù)據(jù)自行檢測(cè)pH電極的好壞,步驟如下(pH計(jì)調(diào)至mV檔)⑴測(cè)試零電位pH值,零點(diǎn)pH值:7±0.5pHpH電極插入pH4.00緩沖液中,穩(wěn)定后讀數(shù)(預(yù)先測(cè)試出溶液的溫度)。例如25℃時(shí)讀數(shù)值E1’=186mV(取絕對(duì)值),而準(zhǔn)確值為178mV(見(jiàn)表格),則誤差值=186-178mV,換算成pH值:8/59.16=0.14pH(59.16mV/pH是25℃時(shí)的K值,見(jiàn)表格)。因此零點(diǎn)pH值合格。一般新電極零電位誤差≤±0.3pH,如零電位誤差>±0.5pH,電極的測(cè)試誤差會(huì)比較大,尤其當(dāng)測(cè)試溶液溫度變化較大時(shí)誤差會(huì)更大。假如測(cè)試精度要求不高,則零電位誤差值還能夠大一些,但最大不能超過(guò)1pH.⑵測(cè)試電極百分理論余率(PTS)記錄(1)步驟中的測(cè)試數(shù)據(jù)186mV,將電極清洗后再插入pH9.18緩沖液中,穩(wěn)定后讀數(shù),E2’=111mV(取絕對(duì)值),ΔE’=E1’+E2’=186+111=297mV,與表格中的ΔE對(duì)比,PTS=97%,合格,一般新電極PTS≥97%,使用長(zhǎng)久的電極能夠放寬一些,但一般應(yīng)PTS≥95%,除非測(cè)試精度要求專門低。⑶將電極清洗后再插入pH4.00緩沖液,將讀數(shù)與步驟(1)的數(shù)據(jù)比較,其誤差應(yīng)≤±2mV,否則表示電極重復(fù)性較差。⑷電極的測(cè)試讀數(shù)應(yīng)該在30-60秒內(nèi)穩(wěn)定,否則表示電極響應(yīng)太慢。24.如何幸免被測(cè)溶液與鹽橋成分反應(yīng)?假如被測(cè)溶液含有可溶性銀鹽、一價(jià)汞鹽或鉈鹽時(shí),鹽橋內(nèi)不能利用氯化鉀溶液,而應(yīng)該用飽和硝酸鉀或硝酸銨溶液方能獲得中意的測(cè)量結(jié)果。對(duì)非水溶液則應(yīng)用碘化鈉的甲醇溶液和硫氰化鉀的乙醇溶液為中間溶液??傊荒苁果}橋溶液中的成分與被測(cè)溶液發(fā)生沉淀、氧化還原反應(yīng)等現(xiàn)象,不然會(huì)干擾電動(dòng)勢(shì)測(cè)定。如雙液接參比電極在測(cè)Cl濃度中的應(yīng)用。關(guān)于pH計(jì)的常見(jiàn)信號(hào)顯示儀表ProtEXRT6820模擬信號(hào)輸入型/積算型顯示儀表輸入信號(hào)4~20mA,Loop-Power回路供電電壓降幅2.8V,(帶背光時(shí)5.8V)支持線性的、平方根的或可編程的數(shù)學(xué)運(yùn)算Loop-Power回路供電或DC供電背光可選ProtEXRT6830脈沖信號(hào)輸入型/積算型顯示儀表電池供電,DC供電,或輸出回路供電電池供電,DC供電,或輸出回路供電背光可選ProtEX_LitePD663防爆型回路供電過(guò)程顯示儀表輸入信號(hào)4~20mA電壓降幅1.7V,(帶背光時(shí)4.9V)3-1/2+LCDS數(shù)字,0.6”高回路供電背光可選快捷的四鍵編程問(wèn)題pH計(jì)的用途pH計(jì)廣泛用于凈水、自來(lái)水、生活用水及各種液體的酸堿度測(cè)試。pH值在7.0為中性,7.0以下為酸性,7.0以上為堿性。選購(gòu)時(shí)應(yīng)注意五大點(diǎn)如何選購(gòu)pH計(jì)|酸度儀|酸度計(jì)?應(yīng)注意五大點(diǎn)。我們?cè)谶x購(gòu)酸度儀時(shí),首先要考慮應(yīng)用場(chǎng)合,選擇筆式pH計(jì),便攜式酸度儀,臺(tái)式酸度計(jì)或是工業(yè)用PH計(jì);其次是考慮測(cè)量需要的精度,選擇合適自己使用的精度.BPH-200A型PH計(jì)廣泛應(yīng)用于工業(yè)、電力、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、食品、科研和環(huán)保等領(lǐng)域。該儀器也是食品廠、飲用水廠辦QS、HACCP認(rèn)證中的必備檢驗(yàn)設(shè)備。我們?cè)谶x購(gòu)酸度計(jì)時(shí)需要考慮以下幾點(diǎn):1.依照顧用場(chǎng)合分類可分為:筆式pH計(jì)、便攜式pH計(jì)、實(shí)驗(yàn)室pH計(jì)和工業(yè)pH計(jì)等。筆式pH計(jì)要緊用于代替pH試紙的功能,具有精度低、使用方便的特點(diǎn)。便攜式pH計(jì)要緊用于現(xiàn)場(chǎng)和野外測(cè)方式,要求較高的精度和完善的功能。實(shí)驗(yàn)室pH計(jì)是一種臺(tái)式高精度分析儀表,要求精度高、功能全,包括打印輸出、數(shù)據(jù)處理等等。工業(yè)pH計(jì)是用于工業(yè)流程的連續(xù)測(cè)量,不僅要有測(cè)量顯示功能,還要有報(bào)警和操縱功能,以及安裝、清洗、抗干擾等等問(wèn)題的考慮。2.據(jù)pH計(jì)儀器精度分類:可分為0.2級(jí)、0.1級(jí)、0.05級(jí)、0.01級(jí),數(shù)字越小,精度越高。3.依照元器件類型分類:可分為晶體管式、集成電路式和單片機(jī)微電腦式,現(xiàn)在更多的是應(yīng)用微電腦芯片,大大減少了儀器體積和單機(jī)成本;但芯片的開(kāi)發(fā)成本專門貴4依照讀數(shù)指示分類:可分為指針式和數(shù)字顯示式二種。指針式pH計(jì)現(xiàn)在已專門少使用,但指針式儀表能夠顯示數(shù)據(jù)的連續(xù)變化過(guò)程,因此在滴定分析中還有使用。5.看pH計(jì)有沒(méi)有附帶功能,比方講帶標(biāo)配RS232接口,還有一個(gè)專門重的是溫度補(bǔ)償是自動(dòng)依舊手動(dòng),自動(dòng)溫度補(bǔ)償?shù)腜H計(jì)要比手動(dòng)溫度補(bǔ)償?shù)腜H計(jì)要方便些,二者之間的價(jià)格你就明白了吧。備注:pH計(jì)|酸度儀|酸度計(jì)這三個(gè)名稱意思都一樣,只是各地點(diǎn)或者廠家講法不一樣鈉離子分析儀,與pH計(jì)原理相似,區(qū)不在于一個(gè)是用pH電極,一個(gè)是用pNa電極當(dāng)鈉離子選擇性電極PNa電極與甘汞參比電極同時(shí)浸入水溶液后,即組成測(cè)量電池。其中PNa電極的電位隨溶液中的鈉離子的活度而變化。用一臺(tái)高輸入阻抗的毫伏計(jì)測(cè)量,可獲得水溶液中的鈉離子活度相對(duì)應(yīng)的電極電位,以PNa值表示:

PNa=–lgaNa+

PNa電極的電位與溶液中鈉離子活度的關(guān)系,符合能斯特公式:

E=E0+2.3026RTnFlgaNa+

式中E—PNa電極所產(chǎn)生的電位,V;

E0—當(dāng)鈉離子活度為1時(shí),PNa電極所產(chǎn)生的電位,V;

R—?dú)怏w常數(shù);

F—法拉弟常數(shù);

T—絕對(duì)溫度,K;

n—參加反應(yīng)的得失電子數(shù);

aNa—水溶液中鈉離子的活度,mol/還有一個(gè)區(qū)不確實(shí)是,測(cè)量鈉離子必須在堿性中測(cè)量,因?yàn)闅潆x子也能夠和鈉離子電極膜作用產(chǎn)生電信號(hào)的,因此必須在堿性條件下測(cè),而且在同等條件下,氫離子產(chǎn)生的信號(hào)是鈉離子的1000倍,因此測(cè)量鈉離子是pH值必須在10.5以上,我們通過(guò)加二異丙胺的方法來(lái)使測(cè)量水樣的pH值達(dá)到10.5以上。在線儀器部分:硅酸根分析儀硅酸根分析儀依照測(cè)量范圍(0~100)μg/L和(0~1000)μg/L其中(0~100)μg/L的硅酸根分析儀采納鉬藍(lán)法反應(yīng)的化學(xué)原理是:在酸性溶液中,水中硅會(huì)與顯色劑鉬酸鹽產(chǎn)生顯色反應(yīng),生成硅鉬黃,再與還原劑生成硅鉬藍(lán),使溶液呈藍(lán)色。藍(lán)色的深淺程度又與試劑水中的硅的含量有關(guān),從而可通過(guò)分光光度法測(cè)定吸光度而求得待測(cè)試樣水中的硅含量。硅鉬藍(lán)法的分析過(guò)程一般可分為三個(gè)時(shí)期,即顯色、加掩蔽劑和還原。①顯色在加有硫酸的酸性溶液中,使水中硅轉(zhuǎn)變成可溶性正硅酸鹽H4SiO4,然后與鉬酸鹽在微酸性溶液中進(jìn)行顯色反應(yīng),生成黃色硅鉬雜多酸,稱為硅鉬黃,其分子式為H4SiMo12O40。②加掩蔽劑由于水中的鐵、磷和申均能與鉬酸鹽起顯色反應(yīng),也生成黃色絡(luò)合物,當(dāng)加入還原劑時(shí),又會(huì)與硅鉬黃一起被還原成鉬藍(lán),因而會(huì)干擾硅的測(cè)定。為此,在對(duì)硅鉬黃進(jìn)行還原之前,先加入掩蔽劑(例如酒石酸、草酸),使得干擾離子與掩蔽劑生成無(wú)色穩(wěn)定的絡(luò)合物,從而達(dá)到防止干擾分析的目的。還原硅鉬黃在還原劑的作用下,會(huì)被還原成藍(lán)色的硅鉬雜多酸,稱為硅鉬藍(lán)。(0~1000)μg/L的硅酸根分析儀采納硅鉬黃,把還原成硅鉬蘭的一步去掉。硅分析儀的結(jié)構(gòu)和一般工作過(guò)程硅酸根自動(dòng)分析儀,由化學(xué)流路系統(tǒng)和電子學(xué)系統(tǒng)兩部分組成?;瘜W(xué)流路系統(tǒng)安裝在機(jī)箱下部。它包括隔膜泵、電磁閥、化學(xué)管路、光度檢測(cè)器等。電子學(xué)系統(tǒng)包括電源、液晶顯示器、鍵盤(pán)、計(jì)算機(jī)及操縱電路板,位于機(jī)箱上部。機(jī)箱左上部放置試劑桶,試樣過(guò)濾器安裝在機(jī)箱前面下部。儀器的結(jié)構(gòu)見(jiàn)下圖所示。試樣旁路流經(jīng)試樣過(guò)濾器,進(jìn)入溢流杯,再進(jìn)入流路系統(tǒng)進(jìn)行清洗并確定基線值,然后啟動(dòng)試劑閥注入試劑。試劑與試樣充分?jǐn)嚢杌旌喜l(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生顏色,計(jì)算機(jī)采集光度檢測(cè)器產(chǎn)生的信號(hào)變化,計(jì)算出濃度值并輸出相應(yīng)信號(hào)。磷酸根分析儀磷酸根分析儀依照測(cè)量范圍:(0~10)mg/L反應(yīng)的化學(xué)原理是:在0.6MH2SO4的酸度下,磷酸鹽與鉬酸銨和偏釩酸鹽形成黃色的磷釩鉬酸。使溶液呈黃色。黃色的深淺程度又與水中的磷酸根的含量有關(guān),從而可通過(guò)分光光度法測(cè)定吸光度而求得待測(cè)試樣水中的磷酸根含量。磷酸根分析儀的結(jié)構(gòu)和一般工作過(guò)程磷酸根自動(dòng)分析儀,由化學(xué)流路系統(tǒng)和電子學(xué)系統(tǒng)兩部分組成?;瘜W(xué)流路系統(tǒng)安裝在機(jī)箱下部。它包括隔膜泵、電磁閥、化學(xué)管路、光度檢測(cè)器等。電子學(xué)系統(tǒng)包括電源、液晶顯示器、鍵盤(pán)、計(jì)算機(jī)及操縱電路板,位于機(jī)箱上部。機(jī)箱左上部放置試劑桶,試樣過(guò)濾器安裝在機(jī)箱前面下部。儀器的結(jié)構(gòu)見(jiàn)下圖所示。試樣旁路流經(jīng)試樣過(guò)濾器,進(jìn)入溢流杯,再進(jìn)入流路系統(tǒng)進(jìn)行清洗并確定基線值,然后啟動(dòng)試劑閥注入試劑。試劑與試樣充分?jǐn)嚢杌旌喜l(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生顏色,計(jì)算機(jī)采集光度檢測(cè)器產(chǎn)生的信號(hào)變化,計(jì)算出濃度值并輸出相應(yīng)信號(hào)。聯(lián)氨分析儀聯(lián)氨分析儀依照測(cè)量范圍:(0~100)μg/L反應(yīng)的化學(xué)原理是:在酸性條件下,聯(lián)氨與對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng)生成黃色的偶氮化合物。使溶液呈黃色。黃色的深淺程度又與水中的聯(lián)氨的含量有關(guān),從而可通過(guò)分光光度法測(cè)定吸光度而求得待測(cè)試樣水中的聯(lián)氨含量。聯(lián)氨分析儀的結(jié)構(gòu)和一般工作過(guò)程聯(lián)氨自動(dòng)分析儀,由化學(xué)流路系統(tǒng)和電子學(xué)系統(tǒng)兩部分組成。化學(xué)流路系統(tǒng)安裝在機(jī)箱下部。它包括隔膜泵、電磁閥、化學(xué)管路、光度檢測(cè)器等。電子學(xué)系統(tǒng)包括電源、液晶顯示器、鍵盤(pán)、計(jì)算機(jī)及操縱電路板,位于機(jī)箱上部。機(jī)箱左上部放置試劑桶,試樣過(guò)濾器安裝在機(jī)箱前面下部。儀器的結(jié)構(gòu)見(jiàn)下圖所示。試樣旁路流經(jīng)試樣過(guò)濾器,進(jìn)入溢流杯,再進(jìn)入流路系統(tǒng)進(jìn)行清洗并確定基線值,然后啟動(dòng)試劑閥注入試劑。試劑與試樣充分?jǐn)嚢杌旌喜l(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生顏色,計(jì)算機(jī)采集光度檢測(cè)器產(chǎn)生的信號(hào)變化,計(jì)算出濃度值并輸出相應(yīng)信號(hào)。總硬度分析儀:在PH為10.0±0.1的水溶液中,用酸性鉻蘭K作指示劑,以乙二胺四乙酸二鈉鹽(簡(jiǎn)稱EDTA)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色為終點(diǎn)。依照消耗EDTA的體積,既可算出硬度值。實(shí)驗(yàn)室儀器部分:硅酸根分析儀硅酸根分析儀依照測(cè)量范圍(0~100)μg/L和(0~1000)μg/L其中(0~100)μg/L的硅酸根分析儀采納鉬藍(lán)法反應(yīng)的化學(xué)原理是:在酸性溶液中,水中硅會(huì)與顯色劑鉬酸鹽產(chǎn)生顯色反應(yīng),生成硅鉬黃,再與還原劑生成硅鉬藍(lán),使溶液呈藍(lán)色。藍(lán)色的深淺程度又與試劑水中的硅的含量有關(guān),從而可通過(guò)分光光度法測(cè)定吸光度而求得待測(cè)試樣水中的硅含量。硅鉬藍(lán)法的分析過(guò)程一般可分為三個(gè)時(shí)期,即顯色、加掩蔽劑和還原。①顯色在加有硫酸的酸性溶液中,使水中硅轉(zhuǎn)變成可溶性正硅酸鹽H4SiO4,然后與鉬酸鹽在微酸性溶液中進(jìn)行顯色反應(yīng),生成黃色硅鉬雜多酸,稱為硅鉬黃,其分子式為H4SiMo12O40。②加掩蔽劑由于水中的鐵、磷和申均能與鉬酸鹽起顯色反應(yīng),也生成黃色絡(luò)合物,當(dāng)加入還原劑時(shí),又會(huì)與硅鉬黃一起被還原成鉬藍(lán),因而會(huì)干擾硅的測(cè)定。為此,在對(duì)硅鉬黃進(jìn)行還原之前,先加入掩蔽劑(例如酒石酸、草酸),使得干擾離子與掩蔽劑生成無(wú)色穩(wěn)定的絡(luò)合物,從而達(dá)到防止干擾分析的目的。還原硅鉬黃在還原劑的作用下,會(huì)被還原成藍(lán)色的硅鉬雜多酸,稱為硅鉬藍(lán)。(0~1000)μg/L的硅酸根分析儀采納硅鉬黃,把還原成硅鉬蘭的一步去掉。磷酸根分析儀磷酸根分析儀依照測(cè)量范圍:(0~10)mg/L反應(yīng)的化學(xué)原理是:在0.6MH2SO4的酸度下,磷酸鹽與鉬酸銨和偏釩酸鹽形成黃色的磷釩鉬酸。使溶液呈黃色。黃色的深淺程度又與水中的磷酸根的含量有關(guān),從而可通過(guò)分光光度法測(cè)定吸光度而求得待測(cè)試樣水中的磷酸根含量。聯(lián)氨分析儀聯(lián)氨分析儀依照測(cè)量范圍:(0~100)μg/L反應(yīng)的化學(xué)原理是:在酸性條件下,聯(lián)氨與對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng)生成黃色的偶氮化合物。使溶液呈黃色。黃色的深淺程度又與水中的聯(lián)氨的含量有關(guān),從而可通過(guò)分光光度法測(cè)定吸光度而求得待測(cè)試樣水中的聯(lián)氨含量。銅離子分析儀銅離子分析儀依照測(cè)量范圍:(0~100)μg/L反應(yīng)的化學(xué)原理是:在pH=3.5-4.8條件下,銅離子與鋅試劑反應(yīng)生成藍(lán)色絡(luò)合物。使溶液呈藍(lán)色。藍(lán)色的深淺程度又與水中的銅離子的含量有關(guān),從而可通過(guò)分光光度法測(cè)定吸光度而求得待測(cè)試樣水中的銅離子含量。鐵離子分析儀鐵離子分析儀依照測(cè)量范圍:(0~100)μg/L反應(yīng)的化學(xué)原理是:水樣先用酸煮沸,使各種狀態(tài)的鐵完全溶解成離子態(tài),然后將高鐵用鹽酸羥胺還原成亞鐵,在PH為4-5的條件下,亞鐵和1,10-菲羅啉反應(yīng)生成淺紅色絡(luò)合物,紅色的深淺程度又與水中的鐵離子的含量有關(guān),從而可通過(guò)分光光度法測(cè)定吸光度而求得待測(cè)試樣水中的鐵離子含量。化學(xué)流路的介紹1在線硅酸根分析儀,磷酸根分析儀,聯(lián)氨分析儀,鈉離子分析儀,電導(dǎo)率儀,pH計(jì),溶解氧分析儀,酸堿濃度計(jì),總硬度分析儀。硅酸根分析儀流路磷酸根流路圖聯(lián)氨流路圖鈉離子流路圖總硬度流路圖電子操縱系統(tǒng)在線磷酸根,硅酸根,聯(lián)氨,總硬度分析儀儀器的電路系統(tǒng)由24O×128點(diǎn)陣液晶顯示器、鍵盤(pán)、電路板、電源等部分組成。儀器的計(jì)算機(jī)系統(tǒng)、操縱驅(qū)動(dòng)電路、光度檢測(cè)電路集中在一塊板上,電源、報(bào)警、輸出電路集中在另一塊電路上板上。電路系統(tǒng)框圖見(jiàn)圖3-1(4-(4-20)mA輸出數(shù)字量輸出泵閥液晶顯示器光度檢測(cè)器微計(jì)算機(jī)系統(tǒng)液晶顯示器光度檢測(cè)器微計(jì)算機(jī)系統(tǒng)鍵鍵盤(pán)電源源電源源

微計(jì)算機(jī)系統(tǒng)由單片微處理器、液晶顯示器、鍵盤(pán)、存儲(chǔ)器、接口電路、A/D轉(zhuǎn)換器、D/A轉(zhuǎn)換器等器件組成。儀器各部件的操縱、測(cè)量信號(hào)的采集、處理及測(cè)量結(jié)果的計(jì)算、顯示、存儲(chǔ)由計(jì)算機(jī)完成。計(jì)算機(jī)給出的操縱信號(hào)通過(guò)光電隔離后驅(qū)動(dòng)泵和閥工作。液晶顯示器以中文方式顯示出測(cè)量結(jié)果、時(shí)刻及運(yùn)行的各種狀態(tài),并以中文菜單方式引導(dǎo)用戶通過(guò)鍵盤(pán)進(jìn)行各種參數(shù)的設(shè)置和操作的選擇。

光度檢測(cè)電路由LED光源、光電轉(zhuǎn)換器、前置放大器、吸光度電位器等組成。被測(cè)溶液的光汲取率由光電轉(zhuǎn)換器轉(zhuǎn)換成電信號(hào)經(jīng)放大后,由A/D轉(zhuǎn)換器轉(zhuǎn)換成數(shù)字信號(hào),計(jì)算機(jī)采集后,運(yùn)算轉(zhuǎn)換成吸光度值,據(jù)此吸光度值計(jì)算出試樣中被測(cè)物的濃度值。輸出電路通過(guò)光電隔離將測(cè)量結(jié)果、運(yùn)行狀態(tài)等信號(hào)轉(zhuǎn)換成模擬信號(hào)、數(shù)字信號(hào)或開(kāi)關(guān)信號(hào)傳送給外接的設(shè)備以便對(duì)儀器進(jìn)行遠(yuǎn)程監(jiān)控。pH計(jì):儀表與傳感器配套,實(shí)現(xiàn)對(duì)溶液pH值監(jiān)測(cè)。傳感器是由pH玻璃電極和參比電極組成的電池。依據(jù)能斯特方程產(chǎn)生與溶液pH值相關(guān)的電位差:EX=EO+SpH該電位差經(jīng)具有高輸入阻抗的前置放大器放大,熱敏電阻元件送出對(duì)應(yīng)溫度值的信號(hào),兩信號(hào)被放大后經(jīng)A/D轉(zhuǎn)換,通過(guò)I/O接口芯片,經(jīng)單片微處理器運(yùn)算后在顯示屏上醒目顯示。儀表測(cè)量方框圖:eq\o\ad(eq\o\ad(液晶顯示器,)電源模擬測(cè)量模擬測(cè)量放大電路A/D轉(zhuǎn)換單片機(jī)系統(tǒng)D/A轉(zhuǎn)換V/I變換操縱電路操作鍵盤(pán)eq\o\ad(驅(qū)動(dòng)電路,)(4~20)mA(4~20)mA器器上下限報(bào)警接點(diǎn)上下限報(bào)警接點(diǎn)電導(dǎo)率:為幸免電極極化,儀表采納高穩(wěn)定度的方波電壓信號(hào)加到電極上,流過(guò)電極的電流與被測(cè)溶液的電導(dǎo)率成正比。二次儀表將電流由高阻抗運(yùn)算放大器轉(zhuǎn)化為交流電壓信號(hào)后,經(jīng)程控信號(hào)放大、全波整流和濾波后得到反映電導(dǎo)率值的直流電壓信號(hào),微處理器通過(guò)程控電子開(kāi)關(guān)切換,對(duì)溫度信號(hào)和電導(dǎo)率信號(hào)交替采樣,通過(guò)運(yùn)算和溫度補(bǔ)償后得到被測(cè)溶液在25℃溫度補(bǔ)償原理:電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率受溶液溫度變化的阻礙較大,必須進(jìn)行溫度補(bǔ)償。關(guān)于弱電解質(zhì)溶液的溫度系數(shù)為2.00%℃,濃度越大,溫度系數(shù)越小。關(guān)于(超)純水溫度系數(shù)一般不采納2.00%℃,而由用戶在0.00~9.99%范圍內(nèi)任意設(shè)置。具體設(shè)定方法參見(jiàn)“參數(shù)設(shè)定”中溫度系數(shù)的設(shè)定。3.儀表測(cè)量線路方框圖:A/D轉(zhuǎn)換A/D轉(zhuǎn)換單片機(jī)系統(tǒng)D/A轉(zhuǎn)換V/I變換操縱電路操作鍵盤(pán)eq\o\ad(驅(qū)動(dòng)電路,)電導(dǎo)率傳感器eq\o\ad(液晶顯示器,)電源(4-20)mA溫度溫度傳感器上報(bào)警接點(diǎn)溶解氧:該儀器使用復(fù)膜式極譜型電極,氧電極由銀陽(yáng)極和鉑絲陰極組成,陽(yáng)極和陰極之間充滿電解液,銀陽(yáng)極為管狀,起參比作用,鉑絲陰極被凝固在玻璃棒內(nèi),被陽(yáng)極包圍。在陽(yáng)極和陰極之間加適當(dāng)?shù)臉O化電壓時(shí),電解液中的溶解氧即會(huì)產(chǎn)生與溶解氧濃度成比例的電流信號(hào)。電極反應(yīng)為:陰極:O2+2H2O+4e—4OH—陽(yáng)極:4Ag+4Cl—4AgCl++4e—總反應(yīng)為:4Ag+4Cl—+O2+2H2O4OH—+4AgCl2.儀表測(cè)量方框圖:電源溶氧傳感器電源溶氧傳感器eq\o\ad(液晶顯示器,)(4~20)mA(4~20)mAV/I變換V/I變換A/D轉(zhuǎn)換D/A轉(zhuǎn)換單片機(jī)系統(tǒng)D/A轉(zhuǎn)換單片機(jī)系統(tǒng)模擬測(cè)量放大電路上下限報(bào)警接點(diǎn)溫度傳感器eq\o\ad(上下限報(bào)警接點(diǎn)溫度傳感器eq\o\ad(驅(qū)動(dòng)電路,)操縱電路操作操作鍵盤(pán)鈉離子分析儀儀器的鈉玻璃電極和參比電極組成測(cè)量電池。依據(jù)能斯特方程產(chǎn)生毫伏信號(hào)與溶液值簡(jiǎn)易關(guān)系公式如下:EX=EO+SPNa該電位差經(jīng)具有高輸入阻抗的前置放大器放大,熱敏元件送出對(duì)應(yīng)溫度值的信號(hào),兩信號(hào)被放大后經(jīng)A/D轉(zhuǎn)換,通過(guò)I/O接口芯片,經(jīng)單片微處理器運(yùn)算后在顯示屏上醒目顯示。測(cè)量放大電路A/D轉(zhuǎn)換V/I測(cè)量放大電路A/D轉(zhuǎn)換V/I變換D/A轉(zhuǎn)換單片機(jī)系統(tǒng)信號(hào)輸入(4~20)mA 鍵盤(pán)操作液晶顯示鍵盤(pán)操作液晶顯示標(biāo)定儀器和標(biāo)液配制⒈電導(dǎo)率儀,一般電導(dǎo)率儀出廠時(shí)差不多把電極的電極常數(shù)寫(xiě)在電極上了,只需把相應(yīng)的電極常數(shù)輸入即可。①

1mol/L氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取在105℃干燥2h的優(yōu)級(jí)純氯化鉀(或基準(zhǔn)試劑)74.246g,用新制備的Ⅱ級(jí)試劑水(20±2℃)溶解后移入1L容量瓶中,并稀釋②

0.1mol/L氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取在105℃干燥2h的優(yōu)級(jí)純氯化鉀(或基準(zhǔn)試劑)7.4365g,用新制備的Ⅱ級(jí)試劑水(20±2℃)溶解后移入1L容量瓶中,并稀釋③0.01mol/L氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取在105℃干燥2h的優(yōu)級(jí)純氯化鉀(或基準(zhǔn)試劑)0.7440g,用新制備的Ⅱ級(jí)試劑水(20±2℃)溶解后移入1L容量瓶中,并稀釋④0.001mol/L氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:于使用前準(zhǔn)確吸取0.01mol/L氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液100mL,移入1L容量瓶中,用新制備的Ⅰ級(jí)試劑水(20±2℃)稀釋至刻度,混勻。

以上氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,應(yīng)放入聚乙烯塑料瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中,密封保存。這些氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液在不同溫度下的電導(dǎo)率如下表1所示。

若水樣溫度不是25℃,測(cè)定數(shù)值應(yīng)按式(1)換算為25℃

(1)式中S(25℃)——換算成25℃時(shí)水樣的電導(dǎo)率,μS/cm;

St——水溫為t℃時(shí)測(cè)得的電導(dǎo),μS;

K——電導(dǎo)池常數(shù),cm-1;

β——溫度校正系數(shù)(通常情況下β近似等于0.02);

t——測(cè)定時(shí)水樣溫度,℃。⑥對(duì)未知電導(dǎo)池常數(shù)的電極或者需要校正電導(dǎo)池常數(shù)時(shí),可用該電極測(cè)定已知電導(dǎo)率的氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(溫度25±5℃)的電導(dǎo)(見(jiàn)表1),然后按所測(cè)結(jié)果算出該電極的電導(dǎo)池常數(shù)。為了減小誤差,應(yīng)當(dāng)選用電導(dǎo)率與待測(cè)水樣相近的氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)進(jìn)行標(biāo)定。電極的電導(dǎo)池常數(shù)按式(2)計(jì)算。

(2)式中K——電極的電導(dǎo)池常數(shù),cm-1;

S1——氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)率,μS/cm;

S2——用未知電導(dǎo)池常數(shù)的電極測(cè)定氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo),μS。酸堿濃度計(jì)。按照測(cè)量范圍配制相應(yīng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液鹽酸20℃時(shí)密度g/mgHCl%(質(zhì)量)20℃時(shí)密度g/mgHCl%(質(zhì)量)20℃時(shí)密g/mg

1.000

0.4

1.055

11.5

1.110

22.3

1.165

33.2

1.005

1.4

1.060

12.5

1.115

23.3

1.170

34.2

1.010

2.4

1.065

13.5

1.120

24.2

1.175

35.2

1.015

3.4

1.070

14.5

1.125

25.2

1.180

36.2

1.020

4.4

1.075

15.5

1.130

26.2

1.185

37.2

1.025

5.4

1.080

16.5

1.135

27.2

1.190

38.3

1.030

6.4

1.085

17.4

1.140

28.2

1.195

39.4

1.035

7.5

1.090

18.4

1.145

29.2

1.198

40.01.040

8.5

1.095

19.4

1.150

30.2

1.045

9.5

1.100

20.4

1.155

31.2

1.050

10.5

1.105

21.4

1.160

32.2

氫氧化鈉密度溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)氫氧化鈉溶液的濃度密度(20℃)g/cm3

NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/(g/100g溶液)物質(zhì)的量濃度(mol/L)10.1590.03931.0050.6020.1511.011.0450.2641.0151.490.3781.021.940.4941.0252.390.6111.032.840.7311.0353.290.8511.043.7450.9711.0454.21.0971.054.6551.2221.0555.111.3471.065.561.4741.0656.021.6021.076.471.7311.0756.931.8621.087.381.9921.0857.832.1231.098.282.2571.0958.742.39271.1059.6452.6641.1110.12.8021.11510.5552.9421.1211.013.0821.12511.463.2241.1311.923.3671.13512.373.511.1412.833.6551.14513.283.8011.1513.733.9471.15514.184.0951.1614.644.2441.16515.094.3951.1715.544.5451.17515.994.6971.1816.444.851.18516.895.0041.1917.3455.161.19517.85.3171.218.2555.4761.20518.715.6361.2119.165.7961.21519.625.9581.2220.076.1221.22520.536.2861.2320.986.4511.23521.446.6191.2421.96.7881.24522.36.9581.2522.827.1291.25523.2757.3021.2623.737.4751.26524.197.651.2724.6457.8241.27525.181.2825.568.1781.28526.028.3571.2926.488.05391.29526.948.7221.327.418.9061.30527.879.0921.3128.339.2781.31528.89.4661.3229.269.6561.32529.739.8471.3330.210.041.33530.6710.231.3431.1410.431.34531.6210.631.3532.110.831.35532.5811.031.3633.0611.241.36533.5411.451.3734.0311.651.37534.5211.861.3835.0112.081.38535.512.291.393612.511.39536.49512.731.436.9912.951.40537.4913.171.4137.9913.31.41538.4913.611.4238.9913.841.42539.49514.071.434014.31.43540.51514.531.4441.0314.771.44541.5515.011.4494421.4542.0715.251.45542.5915.491.4643.1215.741.46543.6415.981.4744.1716.231.47544.69516.481.4845.2216.731.48545.7516.981.4946.2717.281.49546.817.491.547.2317.751.50547.85181.5148.8818.21.51548.90518.521.5249.4418.781.52549.9719.051.5350.519.31硫酸密度(20℃)g/cm3H2SO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)g/100g溶液.物質(zhì)的量濃度(mol/L)1.0000.26090.026601.14520.732.4201.0050.98550.10101.15021.382.5071.0101.7310.17831.15522.032.5941.0152.4850.25951.16022.672.6811.0203.2420.33721.16523.312.7681.0254.0000.41801.17023.952.8571.0304.7460.49831.17524.582.9451.0355.4930.57961.18025.213.0331.0406.2370.66131.18525.843.1221.0456.9560.74111.19026.473.2111.0507.7040.8251.19527.103.3021.0558.4150.9054

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