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PAGEPAGE14二氧化硫危害性與防護硫磺回收過程的過程氣、尾氣和尾氣燃燒爐燃燒后的尾氣、火炬排放的煙氣中均含有SO2。SO2主要是氣體中H2S的燃燒產(chǎn)物,具有中等毒性。此外,過程氣和尾氣中還含有CO2、CO等其他毒性或窒息性氣體。因此,硫磺回收及尾氣處理過程的主要職業(yè)危害之一為來自氣體泄漏、排放時引起的H2S、SO2等有毒氣體的中毒和窒息事故。由硫磺回收裝置制得的硫磺稱為工業(yè)硫磺。工業(yè)硫磺無毒、易燃,自燃溫度為232℃,其粉塵易爆。因此,了解二氧化硫、工業(yè)硫磺等的危險危害性及其防護等有關(guān)事項是十分必要的。以直流法硫磺回收裝置為例,酸氣中1/3的H2S在反響爐內(nèi)燃燒生成SO2。然后,酸氣中其余的H2S再與SO2在反響爐及各級轉(zhuǎn)化器中轉(zhuǎn)化為元素硫。因此,在硫磺回收裝置的過程氣和尾氣中既含有H2S,也含有SO2,二者含量那么隨元素硫的不斷生成而逐漸減少。1.S02危害性SO2理化性質(zhì)及危險危害性見表4-22。表4-22二氧化硫理化性質(zhì)和危險危害特性 標(biāo)識 中文名:二氧化硫;亞硫酸酐 英文名:Sulfurdioxide;Sulfurousanhydride;SulhroUsacidanhydride 分子式:S02 相對分子質(zhì)量:64.07 CAS號①:7446-09-5 危規(guī)號:危規(guī)分類:GB2.3類23013。原鐵規(guī):劇毒氣體,31008。UNNo.1079。IMDGCODE2113頁,2類。副危險6.1類 理化性質(zhì) 性狀:無色氣體或液體,有刺激性氣味 溶解性:17.7%水(0℃);25%乙醇;中等程度溶于苯、丙酮、四氯化碳 熔點/℃:-72.7 沸點/℃:-10 相對密度(水=1):2.264(0℃) 臨界溫度/℃: 臨界壓力/MPa: 蒸氣密度(空氣=1): 燃燒熱/(kJ/mol): 最小點火能/時: 蒸氣壓/kPa:338.32(21.11℃) 燃燒爆炸危險性 燃燒硅:不燃 燃燒分解產(chǎn)物: 閃點/℃: 聚合危害:不聚合 爆炸極限%(體積): 穩(wěn)定性:穩(wěn)定 自燃溫度/℃: 禁忌物:有機物、可燃物、氧化劑和其他可燃物 危險特性:與水或蒸汽反響生成有毒和腐蝕性氣體 消防措施:消防人員必須穿戴全身防護服、佩戴正壓供氣式呼吸器,方可關(guān)閉鋼瓶閥門。用水冷卻火場中的鋼瓶,并應(yīng)迅速將鋼瓶轉(zhuǎn)移至平安地帶 毒性 接觸限值:PC-TWA②5mg/m3,PC-STEL③10mg/m3 毒理資料: 大鼠吸入LC50:6600mg/m3(1h) 對人體危害 主要引起不同程度的呼吸道及眼黏膜刺激病癥 輕度中毒者可有眼灼痛、畏光、流泊、流涕、咳嗽,常為陣發(fā)性干咳,鼻、咽喉部有燒灼樣痛、聲音嘶啞,甚至有呼吸短促、胸痛、胸悶。嚴(yán)重中毒可在數(shù)小時內(nèi)發(fā)生肺水腫,出現(xiàn)呼吸困難和紫紺,咳粉紅色泡沫樣痰。有的病人可因合并細(xì)支氣管痙攣而引起急性肺氣腫。有的病人出現(xiàn)昏迷、血壓下降、休克和呼吸中樞麻痹。個別患者因嚴(yán)重的喉頭痙攣而窒息致死。較高濃度的二氧化硫可使肺泡上皮脫落、破裂,引起自發(fā)性氣胸,導(dǎo)致縱隔氣腫 液體二氧化硫可引起皮膚及眼灼傷、起泡、腫脹、壞死 急救 迅速將患者離開中毒現(xiàn)場至通風(fēng)處,松開衣領(lǐng),注意保暖、安靜,觀察病情變化。對有紫紺缺氧現(xiàn)象的患者,應(yīng)立即輸氧,保持呼吸道通暢,如有分泌物應(yīng)立即吸取。如發(fā)現(xiàn)喉頭水腫痙攣和堵塞呼吸道時,應(yīng)立即做氣管切開 對呼吸氣道刺激,可給2%~5%碳酸氫鈉溶液霧化吸入,每日三次,每次10min 防治肺氣腫時,宜根據(jù)病情及早、適量、短期應(yīng)用糖皮質(zhì)激素;合理應(yīng)用抗生素以防治繼發(fā)感染。跟損傷時采用大量生理鹽水或溫水沖洗,滴入醋酸可的松溶液和抗生素,如有角膜損傷者,應(yīng)由眼科及早處理 防護 工程防護:作業(yè)過程密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng) 個體防護:①呼吸系統(tǒng)防護空氣中濃度超標(biāo)時必須佩戴防毒面具,緊急事態(tài)搶救或撤離時,佩戴正壓自給式呼吸器;②跟手防護 戴化學(xué)平安防護眼鏡和防護手套,穿相應(yīng)的工作服 其他:工作場所禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作后淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣 泄漏處理 切斷氣淥,抽排(室內(nèi))或強力通風(fēng)(室外)。對泄漏物處理時必須穿戴氧氣防毒面具。剩余氣體或鋼瓶泄漏出的氣體排送至水洗塔或與塔相連的通風(fēng)櫥內(nèi) 儲運 包裝標(biāo)志:有毒氣體。包裝方法:高壓鋼瓶 儲運條件:儲存于陰涼、通風(fēng)良好的不燃材料結(jié)構(gòu)的庫房。防止容器受日光直曬或受熱。平時檢查鋼瓶是否漏氣。搬運時鋼瓶須戴平安帽及防震橡皮圈,防止撞擊和劇烈震動,防止容器受損。與有機物、可燃物、氧化劑和其他可燃物隔離儲運 ①CAS號指化學(xué)文摘索引登記號。②PC-TWA指時間加權(quán)平均容許濃度。③PC-STEL指短時間接觸容許濃度。2.SO2毒性危害的防護由于硫磺回收及尾氣處理過程的過程氣和尾氣中既有H2S,又有SO2等毒性氣體,因而根據(jù)表2-19中的H2S毒性特點,在廠區(qū)、裝置區(qū)內(nèi)采取預(yù)防H2S毒性危害的對策措施并綜合防護SO2的毒性危害。對于經(jīng)尾氣燃燒爐燃燒后的尾氣,由于其中的毒性氣體僅為SO2并經(jīng)煙囪排放到大氣中。為防止污染環(huán)境,應(yīng)嚴(yán)格按照我國對硫磺生產(chǎn)裝置SO2排放限值進(jìn)行控制。3.含硫天然氣、酸氣、過程氣和尾氣中其他毒性氣體天然氣脫硫脫碳裝置的原料氣和酸氣、硫磺回收及尾氣處理裝置的過程氣和尾氣中還有CO2、CO等毒性或窒息性氣體,其毒性對人體的危害就不再一一介紹。由于這些毒性氣體也與H2S、SO2等同時存在,散在廠區(qū)、裝置區(qū)內(nèi)采取了防護H2S毒性危害的對策措施后,通常也就不
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