化工分析基礎(chǔ)知識1課件

第二章酸堿滴定第三章配位平衡和配位滴定第五章氧化還原滴定第一章化工分析基礎(chǔ)知識第八章氣相色譜分析法第四章沉淀溶解平衡與沉淀滴定第六章紫外-可見分光光度分析

第七章電化學(xué)分析

第九章高效液相色譜分析法第二章酸堿滴定第三章配位平衡和配位滴定第五章氧化還原滴1化工分析基礎(chǔ)知識化工分析基礎(chǔ)知識第二節(jié)誤差和分析數(shù)據(jù)的處理第四節(jié)化工產(chǎn)品質(zhì)量保證與標(biāo)準(zhǔn)化

幫助下頁返回結(jié)束上頁第一節(jié)化工分析的任務(wù)和方法第三節(jié)試樣采取與處理第五節(jié)滴定分析法第二節(jié)誤差和分析數(shù)據(jù)的處理第四節(jié)化工產(chǎn)品質(zhì)量保證與標(biāo)準(zhǔn)化一、化工分析概述化工分析:它是以分析化學(xué)的基本原理和方法為基礎(chǔ)，完成化工生產(chǎn)過程中化學(xué)成分監(jiān)測和化工產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)任務(wù)的一門學(xué)科。下頁返回結(jié)束上頁1、定義第一節(jié)化工分析的任務(wù)和方法分析化學(xué)(AnalyticalChemistry):它是化學(xué)學(xué)科的一門重要分支，是研究物質(zhì)的化學(xué)組成、含量、結(jié)構(gòu)的分析方法及有關(guān)理論的一門學(xué)科。化工分析技術(shù)一、化工分析概述化工分析:它是以分析化學(xué)的基本原理和方法(1)鑒定物質(zhì)的化學(xué)組成2、分析化學(xué)的任務(wù)(2)測定各組分的相對含量(3)確定物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)分析化學(xué)是化學(xué)研究中最基礎(chǔ)、最根本的領(lǐng)域之一。下頁返回結(jié)束上頁例如：茶葉中有哪些微量元素？茶葉中咖啡堿的含量？咖啡堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)？微量元素的形態(tài)？在不同的生長階段，茶葉中的營養(yǎng)成分的變化？化工分析技術(shù)(1)鑒定物質(zhì)的化學(xué)組成2、分析化學(xué)的任務(wù)(2)測定各組化學(xué)組成：例如：硅酸鹽占地殼質(zhì)量75%以上。它是生產(chǎn)水泥、玻璃、陶瓷等的原料。由定性分析方法可測得硅酸鹽的化學(xué)組成:

SiFeAlTiCaMgKNaPMnO等下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)化學(xué)組成：下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)含量：例如，已知某種不銹鋼是在鋼中加入一定含量的Cr,Ni兩種組分而制得，用定量分析方法可知兩組分的含量為：

Cr18%,Ni8%?故通常表示為18-8Stainlesssteel下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)含量：下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)例如，分析工作者在用激光照射石墨時，發(fā)現(xiàn)質(zhì)量數(shù)與60個碳原子相對應(yīng)處的光譜峰特強(qiáng)，于是預(yù)測C60

應(yīng)為一球形分子。用儀器分析方法（質(zhì)譜、X射線衍射法）已測得C60

的分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)例如，分析工作者在用激光照射石墨時，發(fā)現(xiàn)質(zhì)量數(shù)與60個碳原子分子結(jié)構(gòu)：C60的60個C原子間的化學(xué)鍵和烯烴雙鍵相似（故稱球烯），球烯內(nèi)腔直徑約為0.4nm.K,Na,Rb,Cs等堿金屬離子可進(jìn)入內(nèi)腔籠中形成包合物，顯超導(dǎo)性。晶體結(jié)構(gòu)：球形C60是面心立方密堆積結(jié)構(gòu)，每個立方面心晶胞中含有4個C60

分子。下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)分子結(jié)構(gòu)：晶體結(jié)構(gòu)：下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)3、分析化學(xué)的作用(1)分析化學(xué)是研究物質(zhì)及其變化的重要方法之一(2)分析在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中起著重要的作用下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)3、分析化學(xué)的作用(1)分析化學(xué)是研究物質(zhì)及其變化的重要工業(yè)：原料的選擇，工藝流程的監(jiān)控，產(chǎn)品質(zhì)量的檢測等。農(nóng)業(yè)：土壤成分的測定，農(nóng)藥和肥料施放，農(nóng)作物生長過程的控制等。國防和公安：武器、彈藥的制備，刑事案件的偵破等。醫(yī)藥：疾病的診斷和監(jiān)測等。運(yùn)動員使用興奮劑的檢測等環(huán)境保護(hù)：對水、空氣等環(huán)境的監(jiān)測等。生命科學(xué)：對人體蛋白質(zhì)及相關(guān)活性的研究。醫(yī)藥衛(wèi)生：新藥的研制，對未知疾病的研究。-----所有這些人類活動的每一步都離不開分析化學(xué)。下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)工業(yè)：原料的選擇，工藝流程的監(jiān)控，產(chǎn)品質(zhì)量的檢測等。----分析化學(xué)與社會

分析化學(xué)

生命信息醫(yī)藥質(zhì)量環(huán)境監(jiān)測

化學(xué)工業(yè)

物證分析興奮劑檢測

空間探測下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)分析化學(xué)與社會分析化學(xué)生命信息醫(yī)藥質(zhì)量環(huán)境監(jiān)二、分析方法的分類2、

根據(jù)分析化學(xué)的任務(wù)，分為1、根據(jù)分析的對象，分為無機(jī)分析有機(jī)分析定性分析定量分析定性分析（qualitativeanalysis）：鑒定物質(zhì)由哪些元素、原子團(tuán)或化合物所組成。定量分析（quantitativeanalysis）：測定物質(zhì)中有關(guān)組分的含量。下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)二、分析方法的分類2、根據(jù)分析化學(xué)的任務(wù)，分為1、根據(jù)3、根據(jù)分析所需試樣用量，分為方法試樣質(zhì)量試液體積常量分析＞0.1g＞10mL半微量分析0.01～0.1g1～10mL微量分析0.1～10mg0.01～1mL超微量分析＜0.1mg＜0.01mL下頁返回結(jié)束上頁常量半微量微量超微量分析化工分析技術(shù)3、根據(jù)分析所需試樣用量，分為方法試樣質(zhì)量試液體積4、按待測成分含量高低劃分：方法待測成分含量常量成分分析＞1%微量成分分折0.01%~1%痕量成分分析＜0.01%下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)4、按待測成分含量高低劃分：方法待測5.根據(jù)分析方法所用手段分類，分為下頁返回結(jié)束上頁化學(xué)分析(chemicalanalysis)：以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)，通過已知物與待測物的化學(xué)關(guān)系，而測出未知物的含量。儀器分析(instrumentalanalysis)：以物質(zhì)的物理性質(zhì)或物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)，通過精密儀器測定物質(zhì)的物理性質(zhì)或物理化學(xué)性質(zhì)而測出待測物含量。化學(xué)分析儀器分析化工分析技術(shù)5.根據(jù)分析方法所用手段分類，分為下頁返回結(jié)束上頁定性分析定量分析化學(xué)分析重量分析滴定分析酸堿滴定配位滴定沉淀滴定氧化還原滴定下頁返回結(jié)束上頁儀器分析電化學(xué)分析光化學(xué)分析色譜分析質(zhì)譜分析熱分析分析化學(xué)化工分析技術(shù)定性分析定量分析化學(xué)分析重量分析滴定分析酸堿滴定配位滴定沉淀化學(xué)分析的特點(diǎn)

1.儀器簡單

2.結(jié)果準(zhǔn)確

3.應(yīng)用范圍廣泛

4.局限性，不適于測定痕量或微量組分下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)化學(xué)分析的特點(diǎn)下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)儀器分析的特點(diǎn)

1.靈敏

2.快速

3.準(zhǔn)確

4.應(yīng)用廣，發(fā)展快下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)儀器分析的特點(diǎn)下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)化學(xué)分析是儀器分析的基礎(chǔ)儀器分析離不開化學(xué)分析二者互為補(bǔ)充。測量常量組分常用化學(xué)分析測量微量或痕量組分時，則常用儀器分析化學(xué)分析和儀器分析的關(guān)系下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)化學(xué)分析是儀器分析的基礎(chǔ)測量常量組分常用化學(xué)分析化學(xué)分析和儀電化學(xué)分析法的分類電化學(xué)分析法電位分析法電解分析法電泳分析法庫侖分析法極譜與伏安分析法電導(dǎo)分析法下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)電化學(xué)分析法的分類電化學(xué)分析法電位分析法電解分析法電泳分析法色譜分析法的分類色譜分析法氣相色譜法薄層色譜法液相色譜法激光色譜法電色譜法超臨界色譜法下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)色譜分析法的分類色譜分析法氣相色譜法薄層色譜法液相色譜法激光光分析法的分類光分析法原子吸收法紅外法原子發(fā)射法核磁法熒光法紫外可見法下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)光分析法的分類光分析法原子吸收法紅外法原子發(fā)射法核磁法熒光法其他分析法的分類其他分析法質(zhì)譜分析法聯(lián)用技術(shù)熱分析法核磁共振免疫分析毛細(xì)管電泳生物芯片下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)其他分析法的分類其他分析法質(zhì)譜分析法聯(lián)用技術(shù)熱分析法核磁共振取樣

處理

消除干擾

測定

計(jì)算均勻溶解掩蔽常量組分有代表性

熔融分離(>1%,化學(xué)分析法)符合實(shí)際消解微量組分妥善保存灰化(儀器分析法)三、定量分析的一般程序化工分析技術(shù)取樣處理消除干擾測定四、怎樣學(xué)好本課程？1.調(diào)整學(xué)習(xí)心態(tài)，學(xué)會聽課2.會看書、學(xué)會自學(xué)，克服依賴心理3.復(fù)習(xí)與答疑4.注重基本操作技能訓(xùn)練5.充分利用網(wǎng)絡(luò)資源下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)四、怎樣學(xué)好本課程？下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)一、誤差的分類及減免誤差的方法

●系統(tǒng)誤差或稱可測誤差

(DeterminateError)

●偶然誤差或稱未定誤差、隨機(jī)誤差

(IndeterminateError)下頁返回結(jié)束上頁第二節(jié)誤差和分析數(shù)據(jù)處理化工分析技術(shù)一、誤差的分類及減免誤差的方法●系統(tǒng)誤差或稱可測誤差●（2）試劑誤差(ReagentErrors)（一）系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因、性質(zhì)及減免1、產(chǎn)生的原因（1）方法誤差(MethodErrors):

由分析方法的缺陷引起的誤差

eg:反應(yīng)不完全；干擾成分的影響；指示劑選擇不當(dāng)。試劑而言，雜質(zhì)與水的純度，也會造成誤差。下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)（2）試劑誤差(ReagentErrors)（一）系統(tǒng)誤（3）儀器誤差（InstrumentalErrors）

----由于儀器的缺陷原因造成的（4）主觀誤差（PersonalErrors）如：容量器皿刻度不準(zhǔn)又未經(jīng)校正，電子儀器“噪聲”過大等造成；天平砝碼不夠準(zhǔn)確；配標(biāo)液時，容量瓶刻度不準(zhǔn)確。如：操作者掌握指示劑顏色變化深淺程度的不同，引起滴定終點(diǎn)系統(tǒng)偏高或系統(tǒng)偏低。----又稱操作誤差，是由于實(shí)驗(yàn)操作者的人為因素不規(guī)范引起的誤差。下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)（3）儀器誤差（InstrumentalErrors）（2、系統(tǒng)誤差的性質(zhì)(1)重復(fù)性：同一條件下，重復(fù)測定中，重復(fù)地出現(xiàn)；(2)單向性：誤差的方向是恒定的、誤差的大小是相等的；(3)確定性：誤差產(chǎn)生的原因是確定的。(4)可測性：無論由何種原因引起的誤差，從理論上而言，都是可以測定的，也可以校正或避免的。

下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)2、系統(tǒng)誤差的性質(zhì)(1)重復(fù)性：同一條件下，重復(fù)測定中，重復(fù)3、系統(tǒng)誤差的校正方法下頁返回結(jié)束上頁方法誤差改進(jìn)分析方法；對照試驗(yàn)。試劑誤差改用高純度試劑；空白試驗(yàn)。儀器誤差對儀器進(jìn)行校正主觀誤差改變操作者不正確的操作習(xí)慣化工分析技術(shù)3、系統(tǒng)誤差的校正方法下頁返回結(jié)束上頁方法誤差改進(jìn)分下頁返回結(jié)束上頁（1）對照試驗(yàn)：選擇一種標(biāo)準(zhǔn)方法與待檢測的方法對同一試樣進(jìn)行測定，將結(jié)果進(jìn)行比較。（標(biāo)準(zhǔn)方法與待測方法的對照）用檢測的分析方法對已知含量的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測定，測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)試樣的含量進(jìn)行比較。（測量值與真值的對照）（2）空白試驗(yàn)：用與測定試樣溶液完全相同的方法對空白溶液(沒有試樣，只有溶劑及其他試劑的溶液)進(jìn)行測定。對照試驗(yàn)常用于發(fā)現(xiàn)或校正由于分析方法存在缺陷引起的系統(tǒng)誤差?？瞻自囼?yàn)可校正由于試劑含有干擾組分引起的系統(tǒng)誤差?；し治黾夹g(shù)下頁返回結(jié)束上頁（1）對照試驗(yàn)：選擇一種標(biāo)準(zhǔn)方法與待（二）偶然誤差產(chǎn)生的原因、性質(zhì)及減免2、產(chǎn)生的原因：概念：

偶然誤差(randomerror)也稱為隨機(jī)誤差。

（如：環(huán)境溫度、濕度和氣壓的微小波動）隨機(jī)變化因素下頁返回結(jié)束上頁它是由不確定的原因或某些難以控制原因造成的。化工分析技術(shù)（二）偶然誤差產(chǎn)生的原因、性質(zhì)及減免2、產(chǎn)生的原因：概念過失:由操作失誤、操作差錯或操作技能不熟練引起的誤差。3、性質(zhì)：4、減免方法：無法消除。通過增加平行測定次數(shù),降低偶然誤差。(1)不確定性(2)不可避免性下頁返回結(jié)束上頁認(rèn)真、仔細(xì)地按規(guī)范操作，可以完全避免。化工分析技術(shù)過失:由操作失誤、操作差錯或操作技能不熟練引起的誤差。3、性5、偶然誤差的分布服從正態(tài)分布橫坐標(biāo)：偶然誤差的值（u）縱坐標(biāo)：誤差出現(xiàn)的概率。下頁返回結(jié)束上頁(1)對稱性：絕對值相等的正負(fù)誤差出現(xiàn)的機(jī)會相等，誤差分布曲線對稱。(2)單峰性:

絕對值小的誤差出現(xiàn)的機(jī)會大，絕對值大的誤差出現(xiàn)的機(jī)會小，誤差分布曲線只有一個峰值。5、偶然誤差的分布服從正態(tài)分布橫坐標(biāo)：偶然誤差的值（u）縱坐(3)抵償性:

誤差的算術(shù)平均值的極限為零。無限次平行實(shí)驗(yàn)結(jié)果取平均值，偶然誤差可以完全消除實(shí)際操作中，只可能進(jìn)行有限次實(shí)驗(yàn)，但增加實(shí)驗(yàn)次數(shù)，偶然誤差可以得到減免。橫坐標(biāo)：偶然誤差的值（u）縱坐標(biāo)：誤差出現(xiàn)的概率。下頁返回結(jié)束上頁(3)抵償性:無限次平行實(shí)驗(yàn)結(jié)果取平均值，偶然誤差可以系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較項(xiàng)目系統(tǒng)誤差隨機(jī)誤差產(chǎn)生原因固定因素，有時不存在不定因素，總是存在分類方法誤差、儀器與試劑誤差、主觀誤差環(huán)境的變化因素、主觀的變化因素等性質(zhì)重現(xiàn)性、單向性（或周期性）、可測性服從概率統(tǒng)計(jì)規(guī)律、不可測性影響準(zhǔn)確度精密度消除或減小的方法校正增加測定的次數(shù)下頁返回結(jié)束上頁系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較項(xiàng)目系統(tǒng)誤差隨機(jī)誤差產(chǎn)生原因固定因素二、誤差的表征與表示（一）誤差(Error)與準(zhǔn)確度(Accuracy)1.誤差——測定值（xi）與真實(shí)值（μ）之差E=xi－μ誤差大小的表示：絕對誤差E(AbsoluteError)相對誤差RE(RelativeError)

下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)二、誤差的表征與表示（一）誤差(Error)與準(zhǔn)確度(Ac相對誤差:表示絕對誤差占真值的百分率。E=xi－μ絕對誤差:誤差客觀上難以避免。在一定條件下，測量結(jié)果只能接近于真實(shí)，而不能達(dá)到真實(shí)值。下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)相對誤差:表示絕對誤差占真值的百分率。E=xi－μ絕2.準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度----測定值與真值接近的程度;測定值與真值越接近，則準(zhǔn)確度越高。(1)定義(2)準(zhǔn)確度與誤差的關(guān)系準(zhǔn)確度高低常用誤差大小表示誤差小，準(zhǔn)確度高。下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)2.準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度----測定值與真值接近的程度;測定值例1：分析天平稱量兩物體的質(zhì)量各為1.6380g和0.1637g，假定兩者的真實(shí)質(zhì)量分別為1.6381g和0.1638g則兩者稱量的絕對誤差分別為：兩者稱量的相對誤差分別為：(1.6380－1.6381)g=－0.0001g(0.1637－0.1638)g=－0.0001g下頁返回結(jié)束上頁絕對誤差相等，相對誤差并不一定相同?；し治黾夹g(shù)例1：分析天平稱量兩物體的質(zhì)量各為1.63803.討論(1)絕對誤差相等，相對誤差并不一定相同;(2)同樣的絕對誤差，被測定的量較大時，相對誤差就比較小,測定的準(zhǔn)確度也就比較高;(3)用相對誤差來表示各種情況下測定結(jié)果的準(zhǔn)確度更為確切;下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)3.討論(1)絕對誤差相等，相對誤差并不一定相同;下頁（常用純物質(zhì)的理論值、國家標(biāo)準(zhǔn)局提供的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的證書上給出的數(shù)值、或多次測定結(jié)果的平均值當(dāng)作真值。）下頁返回結(jié)束上頁(4)絕對誤差和相對誤差都有正值和負(fù)值。正值表示分析結(jié)果偏高，負(fù)值表示分析結(jié)果偏低;(5)實(shí)際工作中，真值實(shí)際上是無法獲得?；し治黾夹g(shù)（常用純物質(zhì)的理論值、國家標(biāo)準(zhǔn)局提供的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的證書上給（二）偏差(Deviation)與精密度(Precision)1.偏差個別測定結(jié)果xi與幾次測定結(jié)果的平均值的差。（1）絕對偏差di：測定結(jié)果與平均值之差；n是平行實(shí)驗(yàn)的測定次數(shù)下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)（二）偏差(Deviation)與精密度(Precision（2）相對偏差

Rdi：絕對偏差在平均值中所占的百分率下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)（2）相對偏差Rdi：絕對偏差在平均值中所占的百分率下頁各次偏差值的絕對值的平均值，稱為平均偏差，又稱算術(shù)平均偏差。（3）平均偏差（AverageDeviation）：由于各測量值的絕對偏差有正有負(fù)，取平均值時會相互抵消。只有取偏差的絕對值的平均值才能正確反映一組重復(fù)測定值間的符合程度。下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)各次偏差值的絕對值的平均值，稱為平均偏差，又稱算（４）相對平均偏差----平均偏差與平均值之比常用百分率表示：下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)（４）相對平均偏差----平均偏差與平均值之比下頁返回有限次測定時，標(biāo)準(zhǔn)偏差稱為樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差，以s表示：（5）樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)有限次測定時，標(biāo)準(zhǔn)偏差稱為樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差，以s表示：（5）樣本

s與平均值之比稱為相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，以RSD

表示:(6)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)s與平均值之比稱為相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，以RSD表示:(6)例2：分析鐵礦中鐵含量，得如下數(shù)據(jù)：37.45%,37.20%,37.50%,37.30%,37.25%計(jì)算此結(jié)果的平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù)。計(jì)算：下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)例2：分析鐵礦中鐵含量，得如下數(shù)據(jù)：下頁返3、極差指一組測量數(shù)據(jù)中最大值與最小值之差，以R表示，表示偏差的范圍。下頁返回結(jié)束上頁3、極差指一組測量數(shù)據(jù)中最大值與最小值之差，以4.精密度（1）定義精密度(precision)----平行測定的各測量值(xi)之間互相接近的程度。(2)精密度的大小常用偏差表示偏差越小，精密度越高下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)4.精密度（1）定義精密度(precision)----（3）精密度的高低還常用重復(fù)性（Repeatability）和再現(xiàn)性（Reproducibility）表示由不同實(shí)驗(yàn)室的不同分析工作者和儀器，共同對同一樣品的某物理量進(jìn)行反復(fù)測量，所得結(jié)果接近的程度。重復(fù)性：一個分析工作者，在一個指定的實(shí)驗(yàn)室中，用同一套給定的儀器，在短時間內(nèi)，對同一樣品的某物理量進(jìn)行反復(fù)測量，所得測量值接近的程度。再現(xiàn)性：下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)（3）精密度的高低還常用重復(fù)性（Repeatability）（三）準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系

好好好稍差差差很差偶然性

精密度準(zhǔn)確度下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)（三）準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系精密度準(zhǔn)確度下頁返回準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系(1)準(zhǔn)確度反應(yīng)的是測定值與真實(shí)值的接近程度。(2)

精密度反應(yīng)的則是測定值與平均值的偏離程度；(3)準(zhǔn)確度高，精密度一定高；(4)精密度高是準(zhǔn)確度高的前提，但精密度高，準(zhǔn)確度不一定高。下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系(1)準(zhǔn)確度反應(yīng)的是測定值與真實(shí)值的接三、分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理（一）為什么要對數(shù)據(jù)進(jìn)行處理？1、個別偏離較大的數(shù)據(jù)（稱為離群值或極值）是保留還是該棄去？2、測得的平均值與真值（或標(biāo)準(zhǔn)值）的差異，是否合理？3、相同方法測得的兩組數(shù)據(jù)或用兩種不同方法對同一試樣測得的兩組數(shù)據(jù)間的差異是否在允許的范圍內(nèi)？下頁返回結(jié)束上頁三、分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理（一）為什么要對數(shù)據(jù)進(jìn)行處理？下頁（二）數(shù)據(jù)進(jìn)行處理包括哪些方面？1、可疑數(shù)據(jù)的取舍——過失誤差的判斷2、分析方法的準(zhǔn)確度（可靠性）——系統(tǒng)誤差的判斷下頁返回結(jié)束上頁（二）數(shù)據(jù)進(jìn)行處理包括哪些方面？下頁返回結(jié)束上頁例行分析：一般對單個試樣平行測定兩次(x1，x2)若(x2－x1)≤2倍公差若(x2－x1)＞2倍公差取二者的平均值實(shí)驗(yàn)重做eg:胃舒平藥片中鋁的測定，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定同一實(shí)驗(yàn)內(nèi)公差為±0.20%，若實(shí)際測得的數(shù)據(jù)為36.51%及36.01%(36.51%－36.01%)＝0.50%

＞2×公差實(shí)驗(yàn)重做下頁返回結(jié)束上頁例行分析：一般對單個試樣平行測定兩次(x1，x2)若(x2常量分析：一般對單個試樣平行測定2--3次計(jì)算出相對平均偏差Rdi若Rdi≤0.1%，符合要求，否則重做。準(zhǔn)確分析：——統(tǒng)計(jì)方法表示出測定數(shù)據(jù)的集中趨勢和分散情況可疑數(shù)據(jù)的取舍下頁返回結(jié)束上頁常量分析：一般對單個試樣平行測定2--3次計(jì)算出相對平均偏1.Q值檢驗(yàn)法（1）數(shù)據(jù)排列：x1

x2……xn（2）求極差：xn－x1

（3）求可疑數(shù)據(jù)與相鄰差：xn－xn-1

或x2－x1

（4）計(jì)算：（三）可疑數(shù)據(jù)的取舍下頁返回結(jié)束上頁1.Q值檢驗(yàn)法（1）數(shù)據(jù)排列：x1x2……（5）根據(jù)測定次數(shù)和要求的置信度,查表2-1得Q表（6）將Q與Q表相比，

若Q>Q表舍棄該數(shù)據(jù),（過失誤差造成）若Q≤Q表保留該數(shù)據(jù),（偶然誤差所致）下頁返回結(jié)束上頁（5）根據(jù)測定次數(shù)和要求的置信度,查表2-1得Q表（6）將表2-1Q

值表下頁返回結(jié)束上頁表2-1Q值表下頁返回結(jié)束上頁2、4檢驗(yàn)法（1）求出可疑值除外的其余數(shù)據(jù)的平均值和平均偏差（2）將可疑值與平均值進(jìn)行比較（3）若，則可疑值舍去；若，則可疑值保留。P10例1-5下頁返回結(jié)束上頁2、4檢驗(yàn)法（1）求出可疑值除外的其余數(shù)據(jù)的平均值和四、有效數(shù)字及其應(yīng)用（一）有效數(shù)字1.實(shí)驗(yàn)過程中遇到的兩類數(shù)字（1）非測量值如：測定次數(shù)；倍數(shù)；系數(shù)；分?jǐn)?shù)；常數(shù)(π)有效數(shù)字位數(shù)可看作無限多位。下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)四、有效數(shù)字及其應(yīng)用（一）有效數(shù)字1.實(shí)驗(yàn)過程中遇到的數(shù)據(jù)位數(shù)反映測量的精確程度，這類數(shù)字稱為有效數(shù)字?？梢蓴?shù)字：有效數(shù)字的最后一位數(shù)字通常為估計(jì)值，不準(zhǔn)確。（2）測量值或計(jì)算值一般有效數(shù)字的最后一位數(shù)字有±1個單位的誤差。下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)數(shù)據(jù)位數(shù)反映測量的精確程度，這類數(shù)字稱為有效數(shù)字?？梢蓴?shù)字：結(jié)果絕對偏差相對偏差有效數(shù)字位數(shù)0.518000.51800.5182.有效數(shù)字意義（1）表示實(shí)驗(yàn)結(jié)果的大小（2）表示實(shí)驗(yàn)結(jié)果所包含的誤差—正確地反映測量的精確程度。±0.001±0.2%3±0.00001±0.002%5±0.0001±0.02%4下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)結(jié)果絕對偏差相對偏差3、數(shù)據(jù)中零的作用

(1)“0”

在兩個非0數(shù)字的中間0為有效數(shù)字10563.0210.0504

(2)“0”

在數(shù)字的末位0為有效數(shù)字12.50

1250.0

1500(四位)(三位)(六位)(四)(五)(四)

(3)“0”

在小數(shù)點(diǎn)前后0不是有效數(shù)字，定位作用0.0158

0.0005(三)(一)下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)3、數(shù)據(jù)中零的作用(1)“0”在兩個非0數(shù)字的中間0為4、注意點(diǎn)(1)科學(xué)計(jì)量式中，只看前面部分3.4

104(二)(2)PH值，小數(shù)點(diǎn)后的數(shù)字位數(shù)為有效數(shù)字位數(shù)pH=4.34(二)容量器皿:滴定管（如：25.32mL）,移液管（25.00mL）；取小數(shù)點(diǎn)后2位有效數(shù)字

容量瓶（如：100.0mL、250.0mL）？？？

量筒(量至1mL或0.1mL)如：25mL、4.0mL下頁返回結(jié)束上頁(3)其它：化工分析技術(shù)4、注意點(diǎn)(1)科學(xué)計(jì)量式中，只看前面部分3.410b.分析天平的讀數(shù)萬分之一天平(稱至0.0001g):取小數(shù)點(diǎn)后4位有效數(shù)字，如：1.2350g千分之一天平(稱至0.001g):取小數(shù)點(diǎn)后3位有效數(shù)字，如：0.234g1%天平(稱至0.01g):取小數(shù)點(diǎn)后2位有效數(shù)字，如：4.03g,0.23gc.臺秤(稱至0.1g):取小數(shù)點(diǎn)后1位有效數(shù)字，如：4.0g,0.2gd.標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：用4位有效數(shù)字表示。如：0.1000mol/L下頁返回結(jié)束上頁b.分析天平的讀數(shù)d.標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：用4位有效數(shù)字表示。（二）修約規(guī)則1.為什么要進(jìn)行修約？數(shù)字位數(shù)能正確表達(dá)實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確度，舍去多余的數(shù)字。2.修約規(guī)則：“四舍六入五留雙”（1）當(dāng)多余尾數(shù)≤4時舍去尾數(shù)，≥6時進(jìn)位。

eg:14.3245三位14.314.3645三位14.4下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)（二）修約規(guī)則1.為什么要進(jìn)行修約？eg:14.32（2）尾數(shù)正好是5時分兩種情況：數(shù)據(jù)修約規(guī)則可參閱GB8170-87。14.3545三位14.4a.若5后數(shù)字不為0，一律進(jìn)位5后無數(shù)或?yàn)?，5前是奇數(shù)則將5進(jìn)位，5前是偶數(shù)則把5舍棄，簡稱“奇進(jìn)偶舍”。14.350三位14.414.450三位14.4下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)（2）尾數(shù)正好是5時分兩種情況：數(shù)據(jù)修約規(guī)有效數(shù)字位數(shù)修約規(guī)則：四舍六入五考慮五后非零應(yīng)進(jìn)一五后是零看奇偶奇進(jìn)偶不進(jìn)不連續(xù)修約下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)有效數(shù)字位數(shù)修約規(guī)則：下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)3.示例與討論（1）示例：保留四位有效數(shù)字，修約：14.2442→26.4863→15.0250→15.0150→15.0251→（2）一次修約到位，不能連續(xù)多次地修約。如2.3457修約到兩位，應(yīng)為2.3，如連續(xù)修約則為2.3457→2.346→2.35→2.4不對14.2426.4915.0215.0215.03下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)3.示例與討論（1）示例：保留四位有效數(shù)字，修約：（2）一次（三）運(yùn)算規(guī)則1.加減法運(yùn)算

結(jié)果的位數(shù)取決于絕對誤差最大的數(shù)據(jù)的位數(shù)（即以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為依據(jù)）例：0.0121絕對誤差：±

0.000125.64±

0.011.057±

0.00126.709126.71＋）下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)（三）運(yùn)算規(guī)則1.加減法運(yùn)算26.709126.71＋）下2.乘除法運(yùn)算

有效數(shù)字的位數(shù)取決于相對誤差最大的數(shù)據(jù)的位數(shù)（即以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為依據(jù)）

例：(0.03255.10360.06)/139.8=0.0711791840.0325（±0.0001/0.0325）100%=±0.3%5.103（±0.001/5.103）100%=±0.02%60.06（±0.01/60.06）100%=±0.02%139.8（±0.1/139.8）100%=±0.07%

下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)2.乘除法運(yùn)算有效數(shù)字的位數(shù)取決于相對誤差最大的數(shù)據(jù)(1)若某一數(shù)據(jù)中第一位有效數(shù)字大于或等于8，則有效數(shù)字的位數(shù)可多算一位。如8.15可視為四位有效數(shù)字。

注意（2）在分析化學(xué)計(jì)算中經(jīng)常會遇到一些倍數(shù)、分?jǐn)?shù)，如2、5、8倍及1/2、1/3等，這些數(shù)字可視為足夠準(zhǔn)確，不考慮其有效數(shù)字的位數(shù)，計(jì)算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)，應(yīng)由其它測量數(shù)據(jù)來決定。（3）在計(jì)算過程中，為提高計(jì)算結(jié)果的可靠性，可以暫時多保留一位有效數(shù)字位數(shù)，得到結(jié)果時再根據(jù)數(shù)字修約的規(guī)定，棄去多余的數(shù)字。下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)(1)若某一數(shù)據(jù)中第一位有效數(shù)字大于或等于8，則有（4）在分析化學(xué)計(jì)算中，對于各種化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算，一般保留兩位或三位有效數(shù)字。對于各種誤差的計(jì)算，取一位有效數(shù)字即已足夠，最多取兩位。對于pH值的計(jì)算，通常只取一位或兩位有效數(shù)字即可，如pH值為3.4、7.5、10.48。（5）定量分析的結(jié)果，對于高含量組分（例如≥10%），要求分析結(jié)果為四位有效數(shù)字；對于中含量（1%～10%）范圍內(nèi)，要求有三位有效數(shù)字；對于低含量組分（＜1%），一般只要求兩位有效數(shù)字。下頁返回結(jié)束上頁化工分析技術(shù)（4）在分析化學(xué)計(jì)算中，對于各種化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算，一般保留練習(xí)：正確表示下列結(jié)果的有效數(shù)字(1)4.030+0.46–1.8259+13.7(2)14.13×0.07650÷0.78(3)lg(1.75×10-5)(4)[H+]=0.50mol·L-1，

pH=？下頁返回結(jié)束上頁答案（1）16.4（2）1.4（3）－4.76（4）0.30化工分析技術(shù)練習(xí)：正確表示下列結(jié)果的有效數(shù)字(1)4.030+0.第三節(jié)試樣采取與處理3.1試樣的采集與預(yù)處理3.2試樣的分解第三節(jié)試樣采取與處理3.1試樣的采集與預(yù)處理3.1分析試樣的采集和預(yù)處理分析試樣的采集:指從大批物料中采取少量樣本作為原始試樣，所采試樣應(yīng)具有高度的代表性，采取的試樣的組成能代表全部物料的平均組成。根據(jù)具體測定需要，遵循代表性原則隨機(jī)采樣根據(jù)狀態(tài):氣，固，液等根據(jù)對象:環(huán)境，礦物巖石，生物，金屬與合金，食品等應(yīng)按照一定的原則、方法進(jìn)行。這些可參閱相關(guān)的國家標(biāo)準(zhǔn)和各行業(yè)制定的標(biāo)準(zhǔn)3.1分析試樣的采集和預(yù)處理分析試樣的采集:指從大批物料試樣多樣化，不均勻試樣應(yīng)選取不同部位進(jìn)行采樣，以保證所采試樣的代表性。1、固體試樣試樣制備分為破碎,過篩,混勻和縮分四個步驟。制備：采集：試樣多樣化，不均勻試樣應(yīng)選取不同部位進(jìn)行采樣，以保證所采試樣

大塊礦樣先用壓碎機(jī)(如顎氏碎樣機(jī)、球磨機(jī)等)破碎成小的顆粒，再進(jìn)行縮分。常用的縮分方法為“四分法”，將試樣粉碎之后混合均勻，堆成錐形，然后略為壓平，通過中心分為四等分，把任何相對的兩份棄去，其余相對的兩份收集在一起混勻，這樣試樣便縮減了一半，稱為縮分一次。如果縮分后試樣的重量大于按計(jì)算公式算得的重量較多，則可連續(xù)進(jìn)行縮分直至所剩試樣稍大于或等于最低重量為止。然后再進(jìn)行粉碎、縮分，最后制成100-300克左右的分析試樣，裝入瓶中，貼上標(biāo)簽供分析之用。大塊礦樣先用壓碎機(jī)(如顎氏碎樣機(jī)、球磨機(jī)等)破碎成小的顆粒固體取樣：樣品增量逐一混合示意圖固體取樣：樣品增量逐一混合示意圖液體試樣一般比較均勻，取樣單元可以較少。當(dāng)物料的量較大時，應(yīng)從不同的位置和深度分別采樣，混合均勻后作為分析試樣，以保證它的代表性。液體試樣采樣器多為塑料或玻璃瓶，一般情況下兩者均可使用。但當(dāng)要檢測試樣中的有機(jī)物時，宜選用玻璃器皿；而要測定試樣中微量的金屬元素時，則宜選用塑料取樣器，以減少容器吸附和產(chǎn)生微量待測組分的影響。2、液體試樣液體試樣一般比較均勻，取樣單元可以較少。2、液體試樣液體試樣的化學(xué)組成容易發(fā)生變化，應(yīng)立即對其進(jìn)行測試應(yīng)采取適當(dāng)保存措施，以防止或減少在存放期間試樣的變化。保存措施有：控制溶液的pH值、加入化學(xué)穩(wěn)定試劑、冷藏和冷凍、避光和密封等。采取這些措施旨在減緩生物作用、化合物或配合物的水解、氧化還原作用及減少組分的揮發(fā)。保存期長短與待測物的穩(wěn)定性及保存方法有關(guān)。液體試樣的化學(xué)組成容易發(fā)生變化，應(yīng)立即對其進(jìn)行測試化工分析基礎(chǔ)知識1課件用泵將氣體充入取樣容器；采用裝有固體吸附劑或過濾器的裝置收集固體吸附劑采樣：是讓一定量氣體通過裝有吸附劑顆粒的裝置，收集非揮發(fā)性物質(zhì)大氣試樣，根據(jù)被測組分在空氣中存在的狀態(tài)(氣態(tài)、蒸氣或氣溶膠)、濃度以及測定方法的靈敏度，可用直接法或濃縮法取樣貯存于大容器(如貯氣柜或槽)內(nèi)的物料，因密度不同可能影響其均勻性時，應(yīng)在上、中、下等不同處采取部分試樣后混勻3、氣體試樣用泵將氣體充入取樣容器；采用裝有固體吸附劑或過濾器的裝置收集靜態(tài)氣體試樣

直接采樣，用換氣或減壓的方法將氣體試樣直接裝入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接與氣體分析儀連接。動態(tài)氣體試樣

采用取樣管取管道中氣體，應(yīng)插入管道1/3直徑處，面對氣流方向---常壓，打開取樣管旋塞即可取樣。若為負(fù)壓，連接抽氣泵，抽氣取樣。固體吸附法取樣

用裝有吸附劑如硅膠（吸附帶氨基、羥基的氣體）、活性炭（吸附苯、四氯化碳）、活性氧化鋁和分子篩等的柱子吸附氣體，吸附的氣體用加熱法或萃取法解脫，或與GC連接檢測。大氣試樣靜態(tài)氣體試樣直接采樣，用換氣或減壓的方法將氣體試樣直接裝分析方法分為干法分析（原子發(fā)射光譜的電弧激發(fā)）和濕法分析試樣的分解：注意被測組分的保護(hù)常用方法：溶解法和熔融法3.2試樣的分解分析方法分為干法分析（原子發(fā)射光譜的電弧激發(fā)）和濕法分析3常用溶劑為水、酸、堿及混酸等水溶（例NH4SO4中含氮量的測定)酸溶（鹽酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氫氟酸、磷酸；混酸有王水、紅酸、硝酸+高氯酸，HF+硫酸、HF+硝酸等分解金屬、合金、礦石等）堿溶（例NaOH溶解鋁合金分析Fe、Mn、Ni含量）1、溶解法（濕法分解）常用溶劑為水、酸、堿及混酸等1、溶解法（濕法分解）化工分析基礎(chǔ)知識1課件熔劑分為酸性熔劑和堿性熔劑。K2S2O7與KHSO4為酸性熔劑，銨鹽也屬酸性溶劑，它們與堿性氧化物反應(yīng)。NaOH,Na2CO3,Na2O2等為堿性溶劑，用于分解大多酸性礦物。2、熔融法熔劑分為酸性熔劑和堿性熔劑。2、熔融法熔劑試樣坩堝材料碳酸鈉硅酸鹽、粘土、高嶺土、碳酸鹽、磷酸鹽、氟化物等鉑氫氧化鈉硅酸鹽、粘土、耐火材料、黑鎢礦鐵、鎳、銀過氧化鈉幾乎所有礦石（鉬礦、鉻鐵礦、黑鎢礦、鋯英石等）鋯、鎳、墨銨鹽方鉛礦、黃鐵礦、硫化礦等瓷、TFE、鉑KHSO4與K2S2O7鈮、鉭酸鹽，F(xiàn)e、Ti、Al氧化物礦瓷、石英、鉑KHF2與NH4HF2鋯石、綠柱石、鈮鉭酸鹽鉑、銀偏硼酸鋰巖石，硅酸鹽，土壤，陶瓷，鋼渣等石墨，鉑熔劑試樣坩堝材料碳酸鈉硅酸鹽、粘土、高嶺土、碳酸鹽、磷酸試樣分解最好結(jié)合干擾組分的分離，簡單、快速進(jìn)行測定，如:鋁合金中Fe、Mn、Ni的測定，如用NaOH溶液溶解試樣，此時Fe、Mn、Ni形成氫氧化物沉淀，然后過濾，再用酸溶解沉淀，制成分析試液，可避免大量Al的干擾?？傊鶕?jù)試樣的性質(zhì)，分析項(xiàng)目的要求和上述原則，選擇一種合適的試樣分解方法。試樣分解最好結(jié)合干擾組分的分離，簡單、快速進(jìn)行測定，如:鋁合一、化工分析中的質(zhì)量保證定義：“對某一產(chǎn)品或服務(wù)能滿足規(guī)定的質(zhì)量要求，提供足夠的信任，而在質(zhì)量體系中實(shí)施并根據(jù)需要進(jìn)行證實(shí)的全部有計(jì)劃的和系統(tǒng)的活動”，稱為質(zhì)量保證。簡單地說，質(zhì)量保證就是“確認(rèn)測量數(shù)據(jù)達(dá)到預(yù)定目標(biāo)的步驟”。所以，質(zhì)量保證的任務(wù)就是把檢驗(yàn)過程中的所有誤差減小到預(yù)期的水平。第四節(jié)化工產(chǎn)品質(zhì)量保證與標(biāo)準(zhǔn)化

質(zhì)量保證的內(nèi)容包括質(zhì)量控制和質(zhì)量評定兩個方面。一、化工分析中的質(zhì)量保證第四節(jié)化工產(chǎn)品質(zhì)量保證與標(biāo)準(zhǔn)化質(zhì)1、化工分析中的質(zhì)量控制質(zhì)量控制是指為達(dá)到質(zhì)量要求所采取的作業(yè)技術(shù)和活動?；し治鲞^程的質(zhì)量控制包括從試樣的采集、預(yù)處理、分析測試到數(shù)據(jù)處理的全過程為達(dá)到質(zhì)量要求的測量所遵循的程序。為此，應(yīng)保證以下幾個方面：1、化工分析中的質(zhì)量控制質(zhì)量控制是指為達(dá)到質(zhì)量要求所采取的作（1）合格的分析人員（2）符合要求的分析測量儀器（3）可靠的分析方法（4）代表性的分析試樣（5）合格的試劑原料（6）符合要求的測試環(huán)境（1）合格的分析人員（二）化工分析的質(zhì)量評定1、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的質(zhì)量評定2、實(shí)驗(yàn)室外部的質(zhì)量評定（二）化工分析的質(zhì)量評定1、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的質(zhì)量評定二、標(biāo)準(zhǔn)化與標(biāo)準(zhǔn)1、標(biāo)準(zhǔn)化定義：“在經(jīng)濟(jì)、技術(shù)、科學(xué)及管理等社會實(shí)踐中，對重復(fù)性事物和概念通過制定、發(fā)布和實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)，達(dá)到統(tǒng)一，以獲得最佳秩序和社會效益”。2、標(biāo)準(zhǔn)化定義的含義（1）標(biāo)準(zhǔn)化是一項(xiàng)活動過程（2）標(biāo)準(zhǔn)化是一個永無止境的循環(huán)上升過程（3）標(biāo)準(zhǔn)化是一個不斷擴(kuò)展的過程（4）標(biāo)準(zhǔn)化的目的是“獲得最佳秩序和社會效益”二、標(biāo)準(zhǔn)化與標(biāo)準(zhǔn)1、標(biāo)準(zhǔn)化定義：“在經(jīng)濟(jì)、技術(shù)、科學(xué)及管理等3、標(biāo)準(zhǔn)定義：“對重復(fù)性事物和概念所做的統(tǒng)一規(guī)定。它以科學(xué)、技術(shù)和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的綜合成果為基礎(chǔ)，經(jīng)有關(guān)方面協(xié)商一致，由主管機(jī)構(gòu)批準(zhǔn)，以特定形式發(fā)布，作為共同遵守的準(zhǔn)則和依據(jù)”。4、標(biāo)準(zhǔn)的含義（1）標(biāo)準(zhǔn)的本質(zhì)屬性是一種“統(tǒng)一規(guī)定”（2）標(biāo)準(zhǔn)制定的對象是重復(fù)性事物和概念（3）標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)生的客觀基礎(chǔ)是“科學(xué)、技術(shù)和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的綜合成果”（4）制定標(biāo)準(zhǔn)過程要“經(jīng)有關(guān)方面協(xié)商一致”（5）標(biāo)準(zhǔn)文件有其自身一套特定格式和制定頒布的程序3、標(biāo)準(zhǔn)定義：“對重復(fù)性事物和概念所做的統(tǒng)一規(guī)定。它以科學(xué)、5、標(biāo)準(zhǔn)分級、代號和編號我國標(biāo)準(zhǔn)分為4級：國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。（1）國家標(biāo)準(zhǔn)，代號為GB；推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)，代號為GB/T。（2）行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)：由國務(wù)院標(biāo)準(zhǔn)化行政管理部門規(guī)定28個行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。如化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)代號為HG，化工行業(yè)推薦性標(biāo)準(zhǔn)代號為HG/T。5、標(biāo)準(zhǔn)分級、代號和編號（3）地方標(biāo)準(zhǔn)，代號為DB，加上各省（市、區(qū)）一級的行政區(qū)劃代碼的前兩位數(shù)字再加斜線組成。如，DB22/為吉林省地方標(biāo)準(zhǔn)代號，推薦性標(biāo)準(zhǔn)加T，如DB22/T（4）企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，代號為Q/×××,×××為某企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)代號，可取漢語拼音字母或數(shù)字組成。6、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：是由準(zhǔn)確可靠的方法確定了物質(zhì)的一個或幾個特性量值，并按規(guī)定的審批手續(xù)確認(rèn)，附有證書的物質(zhì)。（3）地方標(biāo)準(zhǔn)，代號為DB，加上各?。ㄊ?、區(qū)）一級的行政區(qū)劃三、國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)1、國際標(biāo)準(zhǔn)定義是“由國際標(biāo)準(zhǔn)化團(tuán)體通過的標(biāo)準(zhǔn)”。國際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）、國際電工委員會（IEC）。2、采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的程度（1）等同采用，符號表示為“≡”，字母縮寫為“IDT”identical（2）等效采用，符號表示為“=”，字母縮寫為“EQV”equivalent（3）參照采用，符號表示為“≈”，字母縮寫為“REF”reference三、國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)1、國際標(biāo)準(zhǔn)定義是“由國際標(biāo)準(zhǔn)化團(tuán)下頁返回結(jié)束上頁常用儀器下頁返回結(jié)束上頁常用儀器下頁返回結(jié)束上頁下頁返回結(jié)束上頁一.滴定分析法概述(titrimetricdetermination)第五節(jié)滴定分析法用滴定管將標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加到待測物的溶液中，通過指示劑指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和所消耗的體積，算出待測組分的含量。也稱容量分析法。1.定義

下頁返回結(jié)束上頁一.滴定分析法概述(titrimetricdetermin傳統(tǒng)的容量分析方法；適用于常量分析；簡單、準(zhǔn)確、費(fèi)用低。2.特點(diǎn)：下頁返回結(jié)束上頁例如：反應(yīng)aA+bB=gG+hH若B的濃度已知，而A的濃度未知，則物質(zhì)B稱為滴定劑，其溶液稱為標(biāo)準(zhǔn)溶液;物質(zhì)Ａ稱為待測物。傳統(tǒng)的容量分析方法；2.特點(diǎn)：下頁返回結(jié)束上頁例3.基本術(shù)語（1）滴定(titrimetry)將標(biāo)準(zhǔn)溶液通過滴定管加到待測溶液中的過程。（3）基準(zhǔn)物質(zhì)(primarystandard

)（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液

(standardsolution)已知準(zhǔn)確濃度、可以用于確定待測物質(zhì)含量的溶液

能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或用于確定標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確濃度的物質(zhì)。下頁返回結(jié)束上頁3.基本術(shù)語（1）滴定(titrimetry)（3）基準(zhǔn)

當(dāng)?shù)渭拥臉?biāo)準(zhǔn)溶液與待測組分恰好定量反應(yīng)完全時的一點(diǎn)，或稱“理論終點(diǎn)”。（4）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)

(stoichiometricpoint)（5）滴定終點(diǎn)

(endpoint)

當(dāng)指示劑顏色變化停止滴定時，實(shí)際用去的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積稱作滴定終點(diǎn)。下頁返回結(jié)束上頁滴定管讀數(shù)當(dāng)?shù)渭拥臉?biāo)準(zhǔn)溶液與待測組分恰好定量反應(yīng)完全時的一

滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一定能恰好重合，存在很小的差別，由此而引起的誤差稱為終點(diǎn)誤差。（6）終點(diǎn)誤差

(endpointerror)要求：選擇好滴定劑、指示劑、操作正確、觀察仔細(xì)。下頁返回結(jié)束上頁滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一定能恰好重合，存在很小的差別（一）滴定分析法分類二、滴定分析法的分類和滴定方式H+＋B-＝HB酸堿滴定法(中和法)：以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)1.按照化學(xué)反應(yīng)分類下頁返回結(jié)束上頁（一）滴定分析法分類二、滴定分析法的分類和滴定方式H+氧化還原滴定法：以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)。例如：K2Cｒ2O7法測定Fｅ2+，K2Cｒ2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，滴定Fｅ2+：

配位滴定法（絡(luò)合滴定法）：以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)中心離子+配位體＝配合物待測濃度已知（滴定劑）下頁返回結(jié)束上頁氧化還原滴定法：以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)。例如：K2Cｒ2O7法M2+＋Y4-＝MY2-如：EDTA

Iｎ+M≒MIｎ （藍(lán)色）（紅色）N－CH2－CH2－N乙二胺四乙酸強(qiáng)配位能力，能與多種金屬離子形成穩(wěn)定的可溶性配合物用金屬指示劑來指示滴定終點(diǎn)，如：鉻黑T－有機(jī)指示劑（Iｎ）下頁返回結(jié)束上頁M2+＋Y4-＝MY2-如：EDTAI沉淀滴定法（容量沉淀法）：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)

Ag+＋Cl-＝AgC1↓

用于化工、冶金、農(nóng)業(yè)及處理三廢等生產(chǎn)部門的檢測工作。可測定--+---SCN-CNAgIBrCl,,,,,

KSPAｇCｌ>

KSPAｇ2Cｒ2O4

例如：鉻酸鉀作指示劑，在中性或弱堿性溶液中用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液測定氯離子的濃度：（白色）（磚紅色） 下頁返回結(jié)束上頁穩(wěn)定常數(shù)ｋ是KSP的倒數(shù)，終點(diǎn)時：白色－－磚紅色沉淀滴定法（容量沉淀法）：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)Ag+＋Cl2、按滴定方式分類：直接滴定如：NaOH滴定HCl，或HCl滴定NaOH。K2Cｒ2O7法測定Fｅ2+。直接根據(jù)滴定劑濃度、用量，測定待測物含量。下頁返回結(jié)束上頁2、按滴定方式分類：直接滴定如：NaOH滴定HCl，或HCl

返滴定法在待測試液中準(zhǔn)確加入適當(dāng)過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待反應(yīng)完全后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定剩余的第一種標(biāo)準(zhǔn)溶液，從而測定待測組分的含量。例：配位滴定法測定鋁Al3++Y2-→AlY62-Y2-+Zn2+→ZnYaA+bB(過量)=gG+hH與C反應(yīng)A13+EDTA過量△pH5～6A1Y過量EDTA二甲酚橙Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液AlYZnY下頁返回結(jié)束上頁返滴定法在待測試液中準(zhǔn)確加入適當(dāng)過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待

置換滴定法先加入適當(dāng)?shù)脑噭┡c待測組分定量反應(yīng)，生成另一種可被滴定的物質(zhì)，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)產(chǎn)物，然后由滴定劑消耗量，反應(yīng)生成物質(zhì)與待測組分的關(guān)系計(jì)算出待測組分的含量。滴定下頁返回結(jié)束上頁置換滴定法先加入適當(dāng)?shù)脑噭┡c待測組分定量反應(yīng)，生成間接滴定待測組分不能直接與滴定劑反應(yīng)，但可通過其它的化學(xué)反應(yīng)，間接測定其含量。例：氧化還原法測定鈣。

下頁返回結(jié)束上頁間接滴定待測組分不能直接與滴定劑反應(yīng)，但可通過其它的（二）滴定反應(yīng)必須具備的條件1.

反應(yīng)定量完成：無副反應(yīng)，只有一個計(jì)量反應(yīng)。2.反應(yīng)速率快

3.有比較簡便的方法確定滴定終點(diǎn)滿足以上條件可進(jìn)行直接滴定，否則：不滿足（1）時：采用間接法，如碘量法；不滿足（2）時：采用返滴定法,如配位滴定法測定鋁；不滿足（3）時：采用其他方法，如電位滴定。下頁返回結(jié)束上頁（二）滴定反應(yīng)必須具備的條件1.反應(yīng)定量完成：無副反應(yīng)，只（一）基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)滿足的條件：1.物質(zhì)必須具有足夠的純度，即含量≥99.9%；2.物質(zhì)的組成與化學(xué)式應(yīng)完全符合；3.穩(wěn)定4具有較大的摩爾質(zhì)量（為什么？）例如：標(biāo)定NaOH采用：鄰苯二甲酸氫鉀？草酸？下頁返回結(jié)束上頁三、基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液（一）基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)滿足的條件：1.物質(zhì)必須具有足夠的純度，即1、直接法配制溶液的基本步驟：混合下頁返回結(jié)束上頁計(jì)算稱量溶解轉(zhuǎn)移定容溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液（滴定劑）的配制方法：直接法和間接法（二）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制定容1、直接法配制溶液的基本步驟：混合下頁返回結(jié)束上頁計(jì)(2)標(biāo)定準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物，溶解后，滴定。2、間接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液（步驟）(1)配制溶液配制成近似所需濃度的溶液。(3)確定濃度由基準(zhǔn)物質(zhì)量和滴定液體積計(jì)算之下頁返回結(jié)束上頁容量瓶配制溶液(2)標(biāo)定2、間接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液（步驟）(1)配制溶液(3、常用試劑的分類一級試劑：又稱優(yōu)級試劑，保證試劑GuaranteeReagent代號：G.R二級試劑：又稱分析試劑AnalyticalReagent代號：A.R三級試劑：又稱化學(xué)純試劑ChemicalPure代號：CP下頁返回結(jié)束上頁標(biāo)簽顏色3、常用試劑的分類一級試劑：又稱優(yōu)級試劑，保證試劑Guara1.物質(zhì)的量濃度（簡稱：濃度）（V：溶液的體積）四、溶液濃度的表示方法單位體積溶液中所含溶質(zhì)B的物質(zhì)的量（nB）。定義：表示方法：單位：mol·L-1。下頁返回結(jié)束上頁1.物質(zhì)的量濃度（簡稱：濃度）（V：溶液的體積）四、溶液注意：應(yīng)指明基本單元：原子、分子、離子、電子或他們的組合。例如：CNaOH=0.1000mol·L-1表示1L溶液中所含NaOH的物質(zhì)的量為0.1000mol，即4gNaOH。例如：CH2SO4=0.1000mol·L-1表示1L溶液中所含

H2SO4的物質(zhì)的量為0.1000mol，

H+的物質(zhì)的量為0.2000mol下頁返回結(jié)束上頁注意：應(yīng)指明基本單元：原子、分子、離子、例如：CNaOH=02.質(zhì)量濃度（克/升濃度）（massconcentration）單位體積溶液中所含溶質(zhì)B的質(zhì)量ρBg·L-1

例如：25.06g·L-1Na2CO3溶液是指1L溶液中含有Na2CO325.06g定義：表示方法：單位：1μg＝10-6g1ng＝10-9g注意：質(zhì)量濃度與質(zhì)量摩爾濃度的區(qū)別下頁返回結(jié)束上頁當(dāng)濃度很低時，可采用μg·mL-1或ng·mL-1表示。2.質(zhì)量濃度（克/升濃度）（massconcentrati3.質(zhì)量分?jǐn)?shù)（massfraction）單位質(zhì)量的溶液中所含溶質(zhì)B的質(zhì)量定義：表示方法：市售的酸堿大多數(shù)用這種方法表示例：已知36%HCl的密度為1.19g/mL求每升HCl溶液中含HCl的物質(zhì)的量及其物質(zhì)的量濃度。P21下頁返回結(jié)束上頁3.質(zhì)量分?jǐn)?shù)（massfraction）單位質(zhì)量的溶液中4.滴定度T待測物/滴定劑或例：測定鐵含量的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度表示為：1ｍL標(biāo)準(zhǔn)溶液B（滴定劑）相當(dāng)于待測物質(zhì)A的質(zhì)量g·mL-1

被測物質(zhì)的質(zhì)量：ｍA＝TVB

定義：表示方法：單位：下頁返回結(jié)束上頁4.滴定度T待測物/滴定劑或例：測定鐵含量的KMnO4例如：在氧化還原滴定分析中，用K2Cｒ2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液測定Fｅ2+的含量時，每毫升K2Cｒ2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液可滴定0.0050ｇ鐵，則此K2Cｒ2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度為：

TFｅ2+／K2Cｒ2O7＝0.0050ｇ·ｍＬ-1

讀作：每毫升K2Cｒ2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.0050ｇ鐵。下頁返回結(jié)束上頁例如：在氧化還原滴定分析中，用K2Cｒ2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液測定F即1mL的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液能把0.005682gFe2+→Fe3+若:g·mL-1表示：lmLKMnO4溶液相當(dāng)于0.005682g鐵下頁返回結(jié)束上頁即1mL的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液能把0.005682g例1.求0.1000mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液對H2C2O4的滴定度解：NaOH與H2C2O4的反應(yīng)為：

H2C2O4+2NaOH＝Na2C2O4+2H2O1mL

標(biāo)準(zhǔn)溶液中NaOH的物質(zhì)的量：nNaOH=1×10－3×0.1000＝1×10－4molnH2C2O4=1/2nNaOH=0.5×10－4molmH2C2O4=nH2C2O4MH2C2O4=0.5×10－4×90.04＝0.004502g＝0.004502g/ml下頁返回結(jié)束上頁例1.求0.1000mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液對例2.為了測定NａCｌ濃度，取NａCｌ溶液20.00ｍL，用TNａCｌ／AｇNO3＝0.001169ｇ·ｍＬ-1的AｇNO3對其滴定，終點(diǎn)時，用去AｇNO323.25ｍL，計(jì)算NａCｌ濃度。(Na:22.99Cl:35.45)下頁返回結(jié)束上頁例2.為了測定NａCｌ濃度，取NａCｌ溶液20.00ｍL，用例3.配制TH2SO4／NａOH＝0.0200ｇ·ｍＬ-1的NａOH溶液500.00ｍL，需要干燥的NａOH多少克？下頁返回結(jié)束上頁分析：TH2SO4／NａOH＝0.0200ｇ·ｍＬ-11mL

NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液與0.0200gH2SO4完全反應(yīng)500mL

NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液與H2SO4完全反應(yīng)的質(zhì)量：mH2SO4=0.0200×500=10gmNaOH=nNaOH×M例3.配制TH2SO4／NａOH＝0.0200ｇ·ｍＬ-1的下頁返回結(jié)束上頁下頁返回結(jié)束上頁5、濃度c與滴定度T之間關(guān)系

aA+bB=cC+dD（A為被測組分，B為標(biāo)準(zhǔn)溶液）若以VB為反應(yīng)完成時標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積(mL)，mA和MA分別代表物質(zhì)A的質(zhì)量(g)和摩爾質(zhì)量。由滴定度定義TA/B=mA/VB，得：當(dāng)反應(yīng)達(dá)到計(jì)量點(diǎn)時：下頁返回結(jié)束上頁5、濃度c與滴定度T之間關(guān)系aA+bB=例4:濃度為0.5000ｍｏｌ·Ｌ-1的KMnO4溶液，計(jì)算其對H2O2的滴定度。（酸性溶液）解：下頁返回結(jié)束上頁例4:濃度為0.5000ｍｏｌ·Ｌ-1的KMnO4溶五、滴定分析結(jié)果的計(jì)算（一）被測組分的物質(zhì)的量nA與滴定劑nB的關(guān)系2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3nHCl=2nNa2CO3下頁返回結(jié)束上頁1.直接滴定待測組分A與滴定劑B間的反應(yīng)為：

aA+bB=cC+dD化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時：amolA恰好與bmolB作用完全

nA∶nB＝a∶b五、滴定分析結(jié)果的計(jì)算（一）被測組分的物質(zhì)的量nA與滴定劑若稱取基準(zhǔn)物或試樣質(zhì)量(mB)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液A時:（1）確定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（2）確定稱取基準(zhǔn)物或試樣量范圍滴定液體積一般為20～25mL左右,濃度約0.1mol·L-1

（3）估計(jì)標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積VA則：下頁返回結(jié)束上頁若稱取基準(zhǔn)物或試樣質(zhì)量(mB)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液A時:（1）若被測物為溶液時：用已知濃度的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測定H2SO4溶液濃度：

H2SO4+2NaOH＝Na2SO4+2H2O下頁返回結(jié)束上頁若被測物為溶液時：用已知濃度的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測定H22.間接法滴定

涉及到兩個或兩個以上反應(yīng)，從總的反應(yīng)中找出實(shí)際參加反應(yīng)物質(zhì)的物質(zhì)的量之間關(guān)系。例1：以KBrO3為基準(zhǔn)物標(biāo)定Na2S2O3溶液的濃度。

1BrO3-+6I-+6H+＝3I2+3H2O+

Br-（1）1I2+2S2O32-＝2I-+S4O62-（2）∴下頁返回結(jié)束上頁2.間接法滴定涉及到兩個或兩個以上反應(yīng)，從總

例2：用KMnO4法滴定Ca2+?！嘞马摲祷亟Y(jié)束上頁例2：用KMnO4法滴定Ca2+?！嘞马摲祷亟Y(jié)束上（二）被測組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算稱取試樣的質(zhì)量G，測得被測組分的質(zhì)量為GA，則被測組分在試樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)mA為：設(shè)滴定劑的濃度cB、消耗體積VB。反應(yīng)的摩爾比a∶b(通式)下頁返回結(jié)束上頁（二）被測組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算稱取試樣的質(zhì)量G，測得被（三）計(jì)算示例例1：選用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物，標(biāo)定0.lmol·L-1NaOH溶液的準(zhǔn)確濃度。應(yīng)稱取基準(zhǔn)物多少克？如改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基準(zhǔn)物，應(yīng)稱取多少克？解：（1）以鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）作基準(zhǔn)物時：

KHC8H4O4+OH-

＝KC8H4O4-

+H2OnNaOH=n

KHC8H4O4

m

KHC8H4O4=n

KHC8H4O4

·

M

KHC8H4O4=nNaOH·

M

KHC8H4O4

=cNaOHVNaOH·

M

KHC8H4O4

=0.lmol·L-1×25×10-3L×204.2g·mol-10.5g下頁返回結(jié)束上頁（三）計(jì)算示例例1：選用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物，標(biāo)定0.l（2）以H2C2O4·2H2O作基準(zhǔn)物:nNaOH=2nH2C2O4·2H2Om

H2C2O4·2H2O=n

H2C2O4·2H2O·M

H2C2O4·2H2O=0.lmol·L-1×25×10-3L×121.6g·mol-1×

1/20.16g由上可見，采用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物可減少稱量上的相對誤差下頁返回結(jié)束上頁（2）以H2C2O4·2H2O作基準(zhǔn)物:例2：

測定工業(yè)純堿中Na2CO3的含量時，稱取0.2457g試樣，用0.2071mol·L-1的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以甲基橙指示終點(diǎn)，用去HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液21.45mL。求純堿中Na2CO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。