藥高分子溶液溶膠劑

目標(biāo)掌握高分子溶液劑的熟悉高分子溶液劑和溶膠劑的性質(zhì)，熟悉影響高分子溶液劑和溶膠劑穩(wěn)定性的因素了解溶膠劑的第四節(jié)高分子溶液劑一、概述（一）含義高分子溶液劑

系指高分子化合物溶解于溶劑中制成的均勻分散的液體制劑。（二）種類1.親水性高分子溶液劑（膠漿劑）2.非水性高分子溶液劑高分子化合物的荷電性(電泳現(xiàn)象)高分子溶液中高分子化合物結(jié)構(gòu)的某些基團因解離而帶電。二、高分子溶液的性質(zhì)某些高分子化合物所帶電荷受溶液pH值的影響。當(dāng)溶液的pH值小于等電點，蛋白質(zhì)帶正電，當(dāng)溶液的pH值大于等電點，蛋白質(zhì)帶負電；當(dāng)溶液的pH值在等電點時高分子化合物不帶電，此時溶液的黏度、滲透壓、電導(dǎo)性、溶解度均變?yōu)樽钚≈蹈叻肿尤芤旱男再|(zhì)1.荷電性2.滲透壓

較高滲透壓的大小與高分子溶液的濃度有關(guān)。濃度越大，滲透壓越高。黏稠性流動液體，黏稠性大小用黏3.粘性度表示。通過測定高分子溶液的黏度，可以確定高分子化合物的分子量。高分子溶液的性質(zhì)1.荷電性二、高分子溶液的性質(zhì)高分子化合物的荷電性(電泳現(xiàn)象)滲透壓粘性三、高分子溶液的穩(wěn)定性穩(wěn)定因素（1）高分子化合物的水化作用（2）高分子化合物荷電不穩(wěn)定變化：高分子溶液發(fā)生聚結(jié)、沉淀不穩(wěn)定變化變化原因：失去了穩(wěn)定因素(1)鹽析向溶液中加入大量的電解質(zhì)，由于電解質(zhì)的強烈水化作用破壞高分子的水化膜，使高分子凝結(jié)而沉淀。(常用于蛋白質(zhì)的分離與純化)引起鹽析作用的主要是電解質(zhì)的陰離子。不

解質(zhì)的陰離子鹽析能力是不同的:枸櫞酸離子＞酒石酸離子＞SO42-＞CH3COO-＞Cl-＞Br-＞I-＞CNS-導(dǎo)致高分子溶液不穩(wěn)定變化的方法向溶液中加入脫水劑，如乙醇、丙酮等。如右旋糖酐的

。絮凝

如鹽類、pH值、絮凝劑、射線等的影響使高分子化合物凝結(jié)成大顆粒而沉淀。帶相反電荷的兩種高分子溶液混合，由于相反電荷中和而產(chǎn)生凝結(jié)沉淀。鹽析向溶液中加入脫水劑絮凝帶相反電荷的兩種高分子溶液混合導(dǎo)致高分子溶液不穩(wěn)定變化的方法四、高分子溶液的其他性質(zhì)有些親水膠體溶液，如明膠水溶液，阿膠、鹿角膠等水溶液，在溫?zé)釛l件下為粘稠性流動的液體。但當(dāng)溫度降低時，呈鏈狀分散的高分子形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，分散介質(zhì)水被全部包含在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)之中，形成了不流動的半固體狀物，稱為凝膠（如：軟膠囊劑的囊殼），形成凝膠的過程稱為膠凝。溶膠膠凝膠溶凝膠干膠膠凝性五、高分子溶液的高分子化合物的溶解與低分子化合物的溶解不同，其過程緩慢，首先要經(jīng)過溶脹，一般存在兩個階段：第一階段:有限溶脹過程（常自發(fā)進行）；第二階段:無限溶脹過程（常需加熱或攪拌）。五、高分子溶液的第一階段，可溶性高分子剛與溶劑相接觸時，溶劑分子開始擴散進入高分子固體顆粒，顆粒的體積慢慢地膨脹，稱為有限溶脹過程；第二階段，溶脹的顆粒表面的水化高分子開始互相拆開，解脫分子間的纏繞，高分子化合物完全分散在溶劑中，形成均勻的溶液，稱為無限溶脹過程。第一階段:有限溶脹過程（常自發(fā)進行）；第二階段:無限溶脹過程（常需加熱或攪拌）高分子溶液的瓊脂、

膠、西黃蓍膠、羧甲基纖維素鈉等在水中的溶解過程：先碎成小塊，放于水中浸泡3～4小時，使其吸水膨脹，這是有限溶脹的過程；加熱并攪拌使其形成明膠溶液，這是無限溶脹的過程。

高分子溶液的

淀粉遇水立即膨脹（有限溶脹過程很短）但無限溶脹過程必須加熱至60~70℃才能完成，即形成淀粉槳。

高分子溶液的胃蛋白酶等高分子藥物，其有限溶脹和無限溶脹過程都很快，需將其自然溶脹后再攪拌可形成溶液，若將之撒在水面后立即攪拌則形成團塊，會給過程帶來。

高分子溶液的舉例胃蛋白酶合劑處方胃蛋白酶稀鹽酸橙皮酊單糖漿20g20ml20ml100ml羥苯乙酯溶液(5%)

10ml純化水共制q·s1000ml第五節(jié)溶膠劑

溶膠劑（Sols）系指固體藥物以膠粒狀態(tài)（1～100nm）分散于分散介質(zhì)中形成的非均勻分散的液體藥劑，又稱疏水膠體溶液。一、溶膠的性質(zhì)（一）動力學(xué)性質(zhì)（二）光學(xué)性質(zhì)（三）電學(xué)性質(zhì)（四）穩(wěn)定性（一）動力學(xué)性質(zhì)運膠粒具有

運動，膠粒愈小，動愈劇烈。運動能克服重力而不沉降，溶膠劑具有動力學(xué)穩(wěn)定性。（二）光學(xué)性質(zhì)效應(yīng)由于膠粒大小相當(dāng)于自然光波長的1∕20，故具有很強的光散射作用，即具有明顯的效應(yīng)。（二）光學(xué)性質(zhì)2.溶膠帶有顏色溶膠的顏色與膠粒對不同波長光的吸收和散射密切相關(guān)，不同的溶膠對不同的特定波長有吸收，使溶膠產(chǎn)生不同的顏色。如：氯化金溶液呈深紅色（吸收波長500nm-600nm藍綠光，透過的是吸收光的補色，故為紅色）同理：碘化銀溶膠呈黃色蛋白銀溶膠呈棕色。（三）電學(xué)性質(zhì)可通過電泳實驗證實膠粒帶電。膠粒帶電的原因膠粒本身某些基團的解離而帶有電菏膠粒吸附溶液中的某種離子而帶有電菏溶膠的雙電層結(jié)構(gòu)吸附層擴散層

xCl

}]

nFeO

(n

x)Cl

]{[Fe(OH

)x3

m吸附層擴散層qK

}(n

q)K

]q{[(AgI

)m

nI吸附層擴散層膠團結(jié)構(gòu)根據(jù)溶膠的電動現(xiàn)象及雙電層理論,

可以幫助人們了解膠團結(jié)構(gòu).

以

AgNO3(aq)

與

KI(aq)

溶液反應(yīng)

AgI

溶膠為例: AgNO3(aq)

+

KI(aq)

→

AgI(sol)

+

KNO3(aq)若干個AgI

分子凝集為一體構(gòu)成固相.因為溶液中含有AgNO3

和

KI

兩種電解質(zhì),

固相表面會從溶液中吸附某種離子從而帶電.

根據(jù)

Fajas( )規(guī)則,

與溶膠粒子具有相同化學(xué)元素的離子能優(yōu)先被吸附.所以,(1) KI

過量時,I-被優(yōu)先吸附.則膠團結(jié)構(gòu)如下圖所示.膠粒帶負電.{[(AgI

)

nI

(n

q)K

]q

qK

}m{[Fe(OH

)

]

nFeO

(n

x)Cl

]x

xCl

}3

m吸附層溶膠體系中的固體微粒（納米級）帶有電荷，帶電微粒表面通過靜電引力，使與其荷電相反的離子（反離子）分布于固體微粒周圍，固體微粒表面吸附的離子與部分靠近的反離子構(gòu)成膠體粒子的吸附層。擴散層

另一部分反離子離膠體粒子較遠，構(gòu)成了膠體粒子的擴散層。帶相反電荷的吸附層與相鄰的擴散層構(gòu)成了溶膠的雙電層結(jié)構(gòu)ζ-電位：雙電層之間的電位差稱ζ-電位。動電位：雙電層之間的電位差只有在膠粒與其周圍的分散介質(zhì)作相對運動時才表現(xiàn)出來。ζ-電位的高低取決于擴散層的厚度，擴散層愈厚，ζ-電位愈大。ζ-電位愈大，膠粒間的排斥力愈強，溶膠劑愈穩(wěn)定。ζ-電位可用來表征膠體溶液的穩(wěn)定性，當(dāng)溶膠劑ζ-電位降至25mv以下時，膠粒的

速度增大，溶膠劑的穩(wěn)定性下降。（四）穩(wěn)定性穩(wěn)定因素膠粒帶電——

相斥（主要）膠粒周圍形成水化膜（次要）膠粒具有

運動溶膠劑屬于動力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)，熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng)影響溶膠劑穩(wěn)定性的因素電解質(zhì)

中和膠粒所帶的電荷，使ζ-電位下降，水化膜變薄，溶膠劑產(chǎn)生

而沉淀。帶相反電荷的溶膠劑

可能會產(chǎn)生沉淀保護膠體

向溶膠劑中加入親水性高、分子溶液，使溶膠劑穩(wěn)定性增加。（如殺菌劑蛋白銀即是氧化銀溶膠劑中加入了血漿蛋白溶液作保護膠體