儀器分析現(xiàn)代分析測(cè)試技術(shù)-復(fù)習(xí)題

儀器分析儀器分析(2010)第第8頁(yè)共8頁(yè)儀器分析現(xiàn)代分析測(cè)試技術(shù)復(fù)習(xí)題—選擇題（其中第、7、、14、15小題為多重選擇題，其余為單選題1．下列說(shuō)法中正確的是（ 。A．Beer定律，濃度c與吸光度A之間的關(guān)系是一條通過(guò)原點(diǎn)的直線；B．Beer定律成立的必要條件是稀溶液，與是否單色光無(wú)關(guān)；C．E1%1cm

稱(chēng)比吸光系數(shù)，與吸光度A成正比，與溶液濃度c和吸收池厚度l成反比；D．同一物質(zhì)在不同的波長(zhǎng)處吸光系數(shù)不同，不同物質(zhì)在同一的波長(zhǎng)處吸光系數(shù)相同。2．某有色溶液，當(dāng)用1cm吸收池時(shí)，其透光率為T(mén)，若改用2cm吸收池，則透光率應(yīng)為（ 。TA．2T； BC3．下列敘述中正確的是（ 。T

； DT2。ABC．磷光發(fā)射波長(zhǎng)小于熒光激發(fā)波長(zhǎng)；D．溶液中存在順磁性物質(zhì)可使熒光減弱。用波長(zhǎng)為320nm的入射光激發(fā)硫酸奎寧的稀硫酸溶液時(shí)將產(chǎn)生320nm的（ A．熒光； B．磷光； C光； D．Raman光。有三種化合物：甲R(shí)COCHCH、乙RCOCH＝C(CH

RCOCl，問(wèn)其ν

波數(shù)大小次序2 3為（ ）

32 C=OA．丙＞甲＞乙； B．乙＞甲＞丙； C．丙＞乙＞甲； D．甲＞乙＞丙6．同一分子中的某基團(tuán)，其各振動(dòng)形式的頻率大小順序?yàn)椋?）A； B＞； C＞＞； D7．兩組分在分配色譜柱上分離的原因是（ 。A．結(jié)構(gòu)上有差異；B．在固定液中的溶解度不同．相對(duì)校正因子不等；D．極性不同8．Van方程中，影響A項(xiàng)的主要因素是（ 。A．固定相顆粒大?。d氣流速．載氣相對(duì)分子質(zhì)量．柱填充的均勻程度9．衡量色譜柱選擇性的指標(biāo)是（ 。A．理論塔板數(shù)； B．容量因子； C．相對(duì)保留值； D．分配系數(shù)。10．在一定柱長(zhǎng)條件下，某一組分色譜峰的寬度主要取決于組分在色譜柱中的（ A．保留值； B．?dāng)U散速率； C．分配系數(shù)； D．容量因子。組分在固定相中的質(zhì)量為mmA B濃度為cA

(g/mL)，在流動(dòng)相濃度為cB

則組分的分配系數(shù)是（ 。A．

/m； B．m/m； CA B B A

/(m+mA A

D．c/c E．c/A B B A在氣相色譜中，色譜柱的使用上限溫度取決于（ 。A．樣品中沸點(diǎn)最高組分的沸點(diǎn)；B．樣品中各組分沸點(diǎn)的平均值C．固定液的沸點(diǎn)； D．固定液的最高使用溫度。HPLC與GC比較，可以忽略縱向擴(kuò)散項(xiàng)，主要原因是（ 。A．柱前壓力高；B．流速比GC的快；C．流動(dòng)相黏度大； D．柱溫低14．屬于質(zhì)量型檢測(cè)器的是（ 。A．熱導(dǎo)池檢測(cè)器．氫火焰離子化檢測(cè)器．電子捕獲檢測(cè)器．火焰光度檢測(cè)器15．在外磁場(chǎng)中，質(zhì)子發(fā)生核磁共振的條件為（ 。A．照射頻率等于核進(jìn)動(dòng)頻率；B．照射電磁波的能量等于質(zhì)子進(jìn)動(dòng)的能量；CD．照射電磁波的能量等于使核吸收飽和所需的能量。二 填空題生色團(tuán)是指有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)中含有 或 躍遷的基團(tuán)能在紫外－見(jiàn)光范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的原子團(tuán)。兩個(gè)同樣的長(zhǎng)共軛分子，分子越大，則其熒光效率越高?；菊駝?dòng)產(chǎn)生紅外吸收的條件是：分子吸收一定波長(zhǎng)的紅外線振動(dòng)能級(jí)由基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收峰稱(chēng)為 。影響化學(xué)位移的因素。色譜分離的基礎(chǔ)是 。速率理論認(rèn)為，譜帶擴(kuò)展是由于色譜動(dòng)力學(xué)因素的影響造成的，這些動(dòng)力學(xué)元素主要有兩類(lèi)，和 。在GC中為改善寬沸程樣品的分離常采的方法在HPLC中為改善組分性質(zhì)異較大樣品的分離常采的方法。高效液相色譜所使用的流動(dòng)相，在進(jìn)入高壓泵之前應(yīng)先進(jìn)行 和 處理。氣相色譜法的分離效果主要取決于組分本身的性質(zhì)和外部實(shí)驗(yàn)條件的選擇，實(shí)驗(yàn)條件和 的選擇為關(guān)鍵。在正相色譜法中固定相的極流動(dòng)相的極性在反相色譜法中固定相的極動(dòng)相的極性。27．在高效液相色譜中，溶劑的種類(lèi)主要影響 ，溶劑的配比主要響 。質(zhì)譜中出現(xiàn)的離子主要有 、 、 、等五種。紅外分光光度計(jì)的光源，紫外－可見(jiàn)分光光度計(jì)的光源和 。目前核磁共振研究和測(cè)定的原子核的自旋量子數(shù)I為 ，產(chǎn)生核磁共振信號(hào)的必要條件是 和 。氣相色譜儀一般和 等六大部分組成。三 名詞解釋————(ε)——(k)————四 問(wèn)答題簡(jiǎn)述熒光和磷光產(chǎn)生的基本原理。在氣相色譜中，影響分離度的主要因素是什么？它們是如何影響分離度的？在高效液相色譜中，根據(jù)分離方程式分析，流動(dòng)相（溶劑系統(tǒng)）是如何影響分離度的？請(qǐng)簡(jiǎn)述光譜分析和色譜分析兩者的一般結(jié)構(gòu)組成部分，核心部分分別是什么？簡(jiǎn)述氣相色譜程序升溫與液相色譜梯度洗脫的異同點(diǎn)。42在乙酸丙烯酯的IR光譜（如圖羰~ 1743cm1T=4峰很強(qiáng)烯~ 1650cm1，C＝O C＝CT=44%峰相對(duì)較弱。兩者的波數(shù)（頻率）相差不大，峰位很接近，但它們的譜帶強(qiáng)度相差很大，T=40%，為什么？五 計(jì)算題

OH3C C O CH2 CH CH2105250mL容量瓶中5.00mL50mL6mol/LHCl4.00mL，加水至刻度搖勻。取1cm石英吸收池中，在波長(zhǎng)323nm0.360，已知咖啡酸E1%1cm

927.9。求咖啡酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。有一含有4FID檢測(cè)器測(cè)定含量，實(shí)驗(yàn)步驟分兩步：第一步，測(cè)定()與組分ABC及D(g)分0.4350.6530.8640.8641.7600.2μL，進(jìn)樣三次，測(cè)得平均峰面積分別4.006.507.608.1015.0進(jìn)樣三次，測(cè)得A、B、CD3.50、4.50、4.002.00面積單位。已知它們的32.060.074.088.0。計(jì)算：⑴各組分的相對(duì)質(zhì)量校正因子和相對(duì)摩爾校正因子；⑵各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和摩爾分?jǐn)?shù)（3位有效數(shù)）在30.0cm柱上分離ABB16.40min17.63min，峰底寬分別為1.11min1.21min1.30min、B1.5B物質(zhì)所需的最少時(shí)間。在1.00m長(zhǎng)的填充柱上，化合物A與其異構(gòu)體B5.80min6.60min0.78min0.82min1.10minu(cm/s)；⑵組分ABk；⑶該色譜柱的平均理論塔板數(shù)；⑷組分ABRAB達(dá)到完全分離時(shí)所需柱長(zhǎng)。AB的保留時(shí)間分別為90s和100s，如果它們的理論塔板數(shù)近似均為160吸收峰吸收峰/cm303528931743146613631027751698、578峰的歸屬H，苯環(huán)的C－H伸縮振動(dòng)結(jié)構(gòu)推斷CHCOCCasCH，甲基、亞甲基的C－H伸縮振動(dòng)，羰基C=O伸縮振動(dòng)特征峰，苯環(huán)雙鍵、骨架振動(dòng)，甲基、亞甲基的C－H面內(nèi)變形振動(dòng)COC、sCOC，酯的特征峰，峰很強(qiáng)H，苯環(huán)氫的面外變形振動(dòng)CH，甲基、亞甲基的C－H面外變形振動(dòng)六 綜合圖譜解析已知某未知化合物的分子式為CH O，其IR、MS和1H-NMR的圖譜及有關(guān)數(shù)據(jù)如下，請(qǐng)據(jù)此9 10 2推斷該化合物的結(jié)構(gòu)式（提示：先解核磁共振氫譜、再解紅外光譜，最后解質(zhì)譜及驗(yàn)證）答案：結(jié)構(gòu)式如下：OCH2 O C CH3圖1 未知物的IR圖譜及數(shù)據(jù)m/z43.051.0裂解過(guò)程與歸屬酯基裂解產(chǎn)生的離子峰結(jié)構(gòu)推斷苯離子失去m/z43.051.0裂解過(guò)程與歸屬酯基裂解產(chǎn)生的離子峰結(jié)構(gòu)推斷苯離子失去后的產(chǎn)物CH離子4 365.065.077.079.090.091.0108.0150.0罩鎓離子失去后的產(chǎn)物CH+離子5 5CH+離子6 5CH+離子6 7CH+離子7 6罩鎓離子CH+7 7100%基峰，酯基裂解后產(chǎn)生的離子峰分子離子峰化學(xué)位移/ppm

圖3 未知物的1H-NMR圖譜及數(shù)峰歸屬單取代苯的氫，該組質(zhì)子無(wú)鄰碳偶合亞甲基氫，無(wú)鄰碳偶合甲基氫，無(wú)鄰碳偶合

結(jié)構(gòu)推斷某未知物的分子式為C H NO，質(zhì)譜中的分子離子峰10 13 2

179，其紅外吸收光譜、質(zhì)譜和核磁共振氫譜及有關(guān)數(shù)據(jù)如下，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)式（12分）圖1 未知物的紅外吸收光譜及數(shù)據(jù)圖2 未知物的質(zhì)譜圖及數(shù)據(jù)圖3 未知物的核磁共振氫譜及數(shù)據(jù)【解】計(jì)算未知物的不飽和度：U吸收峰1661吸收峰1661C＝O峰的歸屬，羰基特征峰結(jié)構(gòu)推斷酰胺基團(tuán)32861556NH，N－H伸縮振動(dòng)ONH，N－H面內(nèi)變形振動(dòng)NHC29822928、827、547CH，CHCH伸縮振動(dòng)32，CHCH面外變形振動(dòng)－CH、－CH—32CH32

22101132

5，可能具有苯環(huán)和一個(gè)雙鍵。31933193、31321600、15111049芳?xì)渖炜s振動(dòng)特征峰苯環(huán)C＝C、骨架振動(dòng)H，對(duì)位雙取代苯asOCsOCO12671176、1117、1049芳香）伸縮振動(dòng)脂肪）伸縮振動(dòng)OONHC CH3O推斷結(jié)構(gòu)式HC3C HNHCCH32AA化學(xué)位移/ppm7.94積分曲線高度（基團(tuán)氫個(gè)數(shù)）結(jié)構(gòu)式推斷1H，單峰峰形比較鈍，是胺基氫，1個(gè)氫是仲胺，單峰說(shuō)明是孤立胺基。范圍取代，屬于高級(jí)偶合。是甲基，與亞甲基相連?！狽H—HHHH—O—CH—CH23OC CH3F1.383H，三重峰—O—CH—CH23HH結(jié)構(gòu)式推斷（結(jié)合IR圖譜的羰基、醚基HH CHHCHOO HN C C H HH HB7.362H，多重峰C6.802H，多重峰D3.982H，四重峰E2.093H，單峰m/z離子峰m/z離子峰100%，最強(qiáng)峰，基峰離子裂解位置及結(jié)構(gòu)推斷108醚基、胺基斷裂后產(chǎn)生的分子離子HNO109 90.2%，強(qiáng)峰，醚基、胺基斷裂后產(chǎn)生的分子離子OHHC C3O