(完整版)物理化學(xué)習(xí)題庫(含答案)

《物理化學(xué)》復(fù)習(xí)思考題熱力學(xué)一、判斷題：1、在定溫定壓下，CO2由飽和液體轉(zhuǎn)變?yōu)轱柡驼魵?，因溫度不變，CO2的熱力學(xué)能和焓也不變。()2、25℃時(shí)H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓等于25℃時(shí)H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。（）3、穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的ΔfHmΘ(800K)=0。()4、dU=nCv,mdT公式對一定量的理想氣體的任何pVT過程都適用。5、系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡態(tài)時(shí)，其所有的宏觀性質(zhì)都不隨時(shí)間而變。6、若系統(tǒng)的所有宏觀性質(zhì)均不隨時(shí)間而變，則該系統(tǒng)一定處于平衡態(tài)。()（）（）7、隔離系統(tǒng)的熱力學(xué)能是守恒的。8、隔離系統(tǒng)的熵是守恒的。（）（）9、一定量理想氣體的熵只是溫度的函數(shù)。10、絕熱過程都是定熵過程。（）（）11、一個系統(tǒng)從始態(tài)到終態(tài)，只有進(jìn)行可逆過程才有熵變。（）12、系統(tǒng)從同一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱不可逆過程到達(dá)的終態(tài)，若經(jīng)絕熱可逆過程，則一定達(dá)不到此終態(tài)。（）13、熱力學(xué)第二定律的克勞修斯說法是：熱從低溫物體傳到高溫物體是不可能的。（）14、系統(tǒng)經(jīng)歷一個不可逆循環(huán)過程，其熵變>0。（）15、系統(tǒng)由狀態(tài)1經(jīng)定溫、定壓過程變化到狀態(tài)2，非體積功W’<0，且有W’>G和G<0，則此狀態(tài)變化一定能發(fā)生。（）16、絕熱不可逆膨脹過程中S>0，則其相反的過程即絕熱不可逆壓縮過程中S<0。（）17、臨界溫度是氣體加壓液化所允許的最高溫度。18、可逆的化學(xué)反應(yīng)就是可逆過程。()()19、Q和W不是體系的性質(zhì)，與過程有關(guān)，所以Q+W也由過程決定。()20、焓的定義式H=U+pV是在定壓條件下推導(dǎo)出來的，所以只有定壓過程才有焓變。()21、焓的增加量H等于該過程中體系從環(huán)境吸收的熱量。22、一個絕熱過程Q=0，但體系的T不一定為零。()()23、對于一定量的理想氣體，溫度一定，熱力學(xué)能和焓也隨之確定。24、某理想氣體從始態(tài)經(jīng)定溫和定容兩過程達(dá)終態(tài)，這兩過程的Q、W、U及H是相等的。()()25、任何物質(zhì)的熵值是不可能為負(fù)值和零的。()()26、功可以全部轉(zhuǎn)化為熱，但熱不能全部轉(zhuǎn)化為功。27、不可逆過程的熵變是不可求的。()28、某一過程的熱效應(yīng)與溫度相除，可以得到該過程的熵變。29、在孤立體系中，一自發(fā)過程由A→B，但體系永遠(yuǎn)回不到原來狀態(tài)。()()30、絕熱過程Q=0，即，所以dS=0。()31、可以用一過程的熵變與熱溫熵的大小關(guān)系判斷其自發(fā)性。32、絕熱過程Q=0，而由于H=Q，因而H等于零。()()33、按Clausius不等式，熱是不可能從低溫?zé)嵩磦鹘o高溫?zé)嵩吹摹?)34、在一絕熱體系中，水向真空蒸發(fā)為水蒸氣(以水和水蒸氣為體系)，該過程W＞0，U＞0。()35、體系經(jīng)過一不可逆循環(huán)過程，其S體＞0。36、對于氣態(tài)物質(zhì)，Cp－CV=nR。()()37、在一絕熱體系中有一隔板，兩邊分別是空氣和真空，抽去隔板，空氣向真空膨脹，此時(shí)Q=0，所以S=0。()二、填空題：1、一定量的理想氣體由同一始態(tài)壓縮至同一壓力p，定溫壓縮過程的終態(tài)體積為V，可逆絕熱壓縮過程的終態(tài)體積V’，則V’V。（選擇填>、=、<）2、已知fHmΘ(CH3OH,l,298K)=-238.57kJ/mol，fHmΘ(CO,g,298K)=-110.525kJ/mol則反應(yīng)CO(g)+2H2(g)==CH3OH(l)的rHmΘ(298K)=，rHmΘ(298K)=3、25℃C2H4(g)的cHmΘ=-1410.97kJ/mol；CO2(g)的H。fmΘ=-393.51kJ/mol，HO(l)的H2fmΘ=-285.85kJ/mol；則C2H4(g)的fHmΘ=。4、焦耳-湯姆孫系數(shù)，J-T>0表示節(jié)流膨脹后溫度節(jié)流膨脹前溫度。（第二空選答高于、低于或等于）5、理想氣體在定溫條件下向真空膨脹，U0,H0,S0。（選擇填>,<,=）6、熱力學(xué)第三定律的普朗克說法的數(shù)學(xué)表達(dá)式為。7、1mol理想氣體由同一始態(tài)開始分別經(jīng)可逆絕熱膨脹（Ⅰ）與不可逆絕熱膨脹（Ⅱ）至相同終態(tài)溫度，則U（Ⅰ）U（Ⅱ），S(Ⅰ)S(Ⅱ)。（選擇填>,<,=）8、1mol理想氣體從p1=0.5MPa節(jié)流膨脹到p2=0.1MPa時(shí)的熵變?yōu)镾=。9、使一過程的S=0，應(yīng)滿足的條件是10、在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某劇烈化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度及壓力皆明顯升高，則該系統(tǒng)的；U；H；A。（選填>0,=0,<0或無法確定）。S11、等式適用于。12、298K下的體積為2dm3的剛性絕熱容器內(nèi)裝了1mol的O2(g)和2mol的H2(g)，發(fā)生反應(yīng)生成液態(tài)水。該過程的U＝。13、有個學(xué)生對理想氣體的某個公式記得不太清楚了，他只模糊記得的是為，這個公式的正確表達(dá)式中，x應(yīng)為。。你認(rèn)14、理想氣體從某一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱可逆壓縮或定溫可逆壓縮到同一固定的體積，哪種過程所需的功大。15．理想氣體的定溫可逆膨脹體系做的功最，定溫可逆壓縮過程環(huán)境做的功最。16．利用熵變判斷某一過程的自發(fā)性，適用于。17．某一理想氣體的，則。。18．可逆熱機(jī)的效率最，若用其牽引汽車，則速率最.（以下空填>0,<0或=0）19．一絕熱氣缸，有一無質(zhì)量，無摩擦的活塞，內(nèi)裝理想氣體和電阻絲，通以一定的電流，恒定外壓，（1）以氣體為體系，則Q，W；（2）以電阻絲為體系，則Q，W。20．理想氣體定溫可逆膨脹過程中，W21．某體系進(jìn)行一不可逆循環(huán)時(shí)，則S體，Q，環(huán)境的S環(huán)，S，UH。。22．非理想氣體的卡諾循環(huán)，H，U，U。23．理想氣體定壓膨脹，W，QH。三、選擇題：1.關(guān)于循環(huán)過程，下列表述正確的是()A、可逆過程一定是循環(huán)過程B、循環(huán)過程不一定是可逆過程C、D、2．對熱力學(xué)能的意義，下列說法中正確的是(A、只有理想氣體的熱力學(xué)能是狀態(tài)的單值函數(shù)B、對應(yīng)于某一狀態(tài)的熱力學(xué)能是不可測定的C、當(dāng)理想氣體的狀態(tài)改變時(shí)，熱力學(xué)能一定改變)D、體系的熱力學(xué)能即為體系內(nèi)分子之間的相互作用勢能3.對常壓下進(jìn)行的氣相化學(xué)反應(yīng)，已知體系中各物質(zhì)的等壓熱容與溫度有關(guān)，下列有關(guān)基爾霍夫定律的表達(dá)式不正確的是()A、B、C、D、4.理想氣體的熱力學(xué)能由U1增加到U2，若分別按：（Ⅰ）等壓（Ⅱ）等容和（Ⅲ）絕熱從始態(tài)到終態(tài)，則A、C、B、D、5.下列各式不受理想氣體條件限制的是()A、C、B、D、6.在101.3kPa、373K下，1molH2O（l）變成H2O（g）則（）A、Q<0B、△U=0C、W>0D、△H>07.關(guān)于焓變，下列表述不正確的是()A△H=Q適用于封閉體系等壓只作功的過程B對于常壓下的凝聚相，過程中△H≈△UC對任何體系等壓只作體積功的過程△H=△U–WD對實(shí)際氣體的恒容過程△H=△U+V△p8.理想氣體從A態(tài)到B態(tài)沿二條等溫途徑進(jìn)行：（I）可逆；（II）不可逆。則下列關(guān)系成立的是()ABCD9.對封閉體系，當(dāng)過程的始終態(tài)確定后，下列值中不能確定的是()A恒容、無其它功過程的QB可逆過程的WD絕熱過程的WC任意過程的Q+W10.已知反應(yīng)C（s）+O2（g）→CO2（g）的ΔrHmθ(298K)<0,若常溫常壓下在一具有剛壁的絕熱容器中C和O2發(fā)生反應(yīng).則體系()ABCD11.(1)氣體不可逆循環(huán)過程;(2)等溫等壓下兩種理想氣體的混合;(3)理想氣體節(jié)流膨脹;(4)實(shí)際氣體的絕熱自由膨脹.這四個過程中,ΔU和ΔH均為零的是()A、（1）（2）（3）B、（1）（2）（4）C、（2）（3）（4）D、（1）（3）（4）12.1mol單原子理想氣體，由202.6kPa、11.2dm3的狀態(tài)沿著p/T=常數(shù)的可逆途徑變化到的狀態(tài)，其△H等于()A5674JB3404JC2269JD013.對封閉體系下列關(guān)系不正確的是()ACBD14.對一定量的純理想氣體，下列關(guān)系不正確的是()ACBD15.在298K、101.3kPa下，反應(yīng)Zn(s)+H2SO4(aq)→ZnSO4(aq)+H2(g)放熱，設(shè)此過程為(I)；如將該反應(yīng)放在原電池中進(jìn)行，對外作電功，設(shè)此過程為(II)。則()AQⅠ=QⅡ，△UⅠ=△UⅡC△UⅠ<△UⅡ，QⅠ=△HⅡB△HⅠ=△HⅡ，WⅠ<WⅡDWⅠ>WⅡ，QⅠ=△HⅡ16.雙原子理想氣體，由400K、14.0dm3先反抗恒外壓絕熱膨脹至體積為26.2dm3，再保持體積不變升溫至400K，則整個過程()A△U<0B△H>0CQ=–WDQ<–W17.狀態(tài)方程為p(Vm–b)=RT（常數(shù)b>0）的氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹，下列結(jié)論不正確的是()AW=0B△U=0C△T>0D18.對化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度ξ，下列表述正確的是()Aξ值與反應(yīng)式的寫法無關(guān)Bξ值是體系的狀態(tài)函數(shù)，其值不小于零C對指定的反應(yīng)，ξ值與物質(zhì)的選擇有關(guān)D對指定的反應(yīng)，隨反應(yīng)的進(jìn)行ξ值不變19.關(guān)于生成焓△fHm，下列說法中正確的是(A化合物的△fHm就是1mol該物質(zhì)所具有的焓值)BCD20.A△rHm(Ⅰ)>△rHm(Ⅱ)C△rHm(Ⅰ)=△rHm(Ⅱ)B△rHm(Ⅰ)<△rHm(Ⅱ)D△rHm(Ⅱ)>021.1mol理想氣體從同一始態(tài)分別經(jīng)絕熱可逆壓縮和絕熱不可逆壓縮都升溫1K，則兩途徑中均相等的一組物理量是()AW，△U，△pB△U，△H，△VCW，△U，△HDW，△H，△V22.苯在一具有剛性透熱壁的密閉容器內(nèi)燃燒，而此容器被浸在298K的水浴中。若以苯為體系，則此過程()AQ=0，△U>0，W>0BQ>0，△U>0，W=0CQ<0，△U<0，W=0DQ<0，△U=0，W>023.狀態(tài)方程為p(V–nb)=nRT常數(shù)（b>0）的氣體進(jìn)行節(jié)流膨脹時(shí)()ABCD24.硫酸和水在敞開容器中混合，放出大量熱，并有部分水汽化。若始態(tài)和終態(tài)均與環(huán)境處于熱平衡，則()ABCD25.關(guān)于熱力學(xué)第二定律，下列說法不正確的是(A第二類永動機(jī)是不可能制造出來的)B把熱從低溫物體傳到高溫物體，不引起其它變化是不可能的C一切實(shí)際過程都是熱力學(xué)不可逆過程D功可以全部轉(zhuǎn)化為熱，但熱一定不能全部轉(zhuǎn)化為功26.體系從狀態(tài)A變化到狀態(tài)B，有兩條途徑：I為可逆途徑，II為不可逆途徑。以下關(guān)系中不正確的是()ABCD27、在絕熱封閉體系發(fā)生一過程中，體系的熵(A必增加B必減少C不變D不能減少)28.1mol理想氣體，從同一始態(tài)出發(fā)經(jīng)絕熱可逆壓縮和絕熱不可逆壓縮到相同壓力的終態(tài)，終態(tài)的熵分別為S1和S2，則兩者關(guān)系為()AS1=S2BS1<S2CS1>S2DS1≥S229.理想氣體在絕熱可逆膨脹中,對體系的ΔH和ΔS下列表示正確的是()AΔH>0,ΔS>0CΔH<0,ΔS=0BΔH=0,ΔS=0DΔH<0,ΔS<030.270K、101.3kPa時(shí)，1mol水凝結(jié)成冰，對該過程來說，下面關(guān)系正確的是(AΔS體系+ΔS環(huán)境≥0BΔS體系+ΔS環(huán)境>0)CΔS體系+ΔS環(huán)境=0DΔS體系+ΔS環(huán)境<031.等溫等壓下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，其方向由ΔrHm和ΔrSm共同決定，自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)滿足下列關(guān)系中的()ABCD32.等溫等壓下過程可以自發(fā)進(jìn)行時(shí)，肯定成立的關(guān)系是(A(ΔGT,p+Wf)>0BΔGT,p<0CΔS總>0DΔHS,p>0)33.已知金剛石和石墨的Sm?(298K)，分別為0.244J?K-1?mol-1和5.696J?K-1?mol-1，Vm分別為3.414cm3?mol-1和5.310cm3?mol-1，欲增加石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的趨勢，則應(yīng)()A升高溫度，降低壓力C降低溫度，降低壓力B升高溫度，增大壓力D降低溫度，增大壓力34.某體系狀態(tài)A徑不可逆過程到狀態(tài)B，再經(jīng)可逆過程回到狀態(tài)A，則體系的ΔG和ΔS滿足下列關(guān)系中的哪一個()AΔG>0,ΔS>0BΔG<0,ΔS<0CΔG>0,ΔS=0DΔG=0,ΔS=035.()A0BCD36.373.2K和101.3kPa下的1molH2O(l)，令其與373.2K的大熱源接觸并向真空容器蒸發(fā)，變?yōu)?73.2K、101.3kPa下的H2O(g)，對這一過程可以判斷過程方向的是()ABCD37.在等溫等壓下,將1molN2和1molO2混合,視N2和O2為理想氣體,混合過程中不發(fā)生變化的一組狀態(tài)函數(shù)是()ABCD38.某理想氣體在等溫膨脹過程中(不做非體積功.Wf=0),則()ABCD39.ABCD40.ABCD41.ABCD42.ABCD43.ABCD44.AB電解水制取氫氣和氧氣CD45.ABCD46.ABCD液體蒸氣壓與外壓無關(guān)47.()ABCD48.A理想氣體恒外壓等溫壓縮B263K、101.3Pa下,冰熔化為水C等溫等壓下，原電池中發(fā)生的反應(yīng)D等溫等壓下電解水49.實(shí)際氣體節(jié)流膨脹后其熵變?yōu)?)ABCD50、理想氣體定溫自由膨脹過程為（）AQ>0BU<0CW<0DH=051、已知反應(yīng)H2(g)+(1/2)O2(g)==H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓[變]為ΔrHm￠(T)，下列說法中不正確的是（）A、ΔrHm￠(T)是H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓B、ΔrHm￠(T)是H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓C、ΔrHm￠(T)是負(fù)值。D、ΔrHm￠(T)與反應(yīng)的ΔrUm￠(T)在量值上不等52、對于只做膨脹功的封閉系統(tǒng)的(dA/dT)V值是：（）A、大于零B、小于零C、等于零D、不確定53、對封閉系統(tǒng)來說，當(dāng)過程的始態(tài)和終態(tài)確定后，下列各項(xiàng)中沒有確定的值是：（）A、QB、Q+WC、W(Q=0)D、Q(W=0)54、pV=常數(shù)（＝Cp,m/CV,m)的適用條件是（）A、絕熱過程B、理想氣體絕熱過程D、絕熱可逆過程C、理想氣體絕熱可逆過程55、當(dāng)理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時(shí)，則()A、焓總是不變C、焓總是增加B、熱力學(xué)能總是增加D、熱力學(xué)能總是減少56、在隔離系統(tǒng)內(nèi)（）A、熱力學(xué)能守恒，焓守恒B、熱力學(xué)能不一定守恒，焓守恒、C、熱力學(xué)能守恒，焓不一定守恒D、熱力學(xué)能、焓均不一定守恒57、從同一始態(tài)出發(fā)，理想氣體經(jīng)可逆和不可逆兩種絕熱過程（）A、可以到達(dá)同一終態(tài)C、可以到達(dá)同一終態(tài)，但給環(huán)境留下不同影響58、從熱力學(xué)四個基本過程可導(dǎo)出=（）59、對封閉的單組分均相系統(tǒng)，且W’=0時(shí)，B、不可能到達(dá)同一終態(tài)的值應(yīng)是（）A、<0B、>0C、=0D、無法判斷60、1mol理想氣體（1）經(jīng)定溫自由膨脹使體積增加1倍；（2）經(jīng)定溫可逆膨脹使體積增加1倍；（3）經(jīng)絕熱自由膨脹使體積增加1倍；（4）經(jīng)絕熱可逆膨脹使體積增加1倍。在下列結(jié)論中何者正確？（）A、S1=S2=S3=S4C、S1=S4，S2=S3B、S1=S2，S3=S4=0D、S1=S2=S3，S4=061、373.15K和p下，水的摩爾汽化焓為40.7kJmol-1，1mol水的體積為18.8cm3，1mol水蒸氣的體積為30200cm3，1mol水蒸發(fā)為水蒸氣的ΔU為（）。A、45.2kJmol-1B、40.7kJmol-1C、37.6kJmol-1D、52.5kJmol-162、戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為-3520kJmol-1，CO2(g)和H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別為-395kJmol-1和-286kJmol-1，則戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為（）A、2839kJmol-1C、171kJmol-1B、-2839kJmol-1D、-171kJmol-163．273K,p時(shí)，冰融化為水的過程中，下列關(guān)系式正確的有A．W＜0B.H=QPC.H＜0D.U＜0.64．體系接受環(huán)境作功為160J，熱力學(xué)能增加了200J，則體系.A．吸收熱量40JC．放出熱量40JB．吸收熱量360JD．放出熱量360J65.在一絕熱箱內(nèi)，一電阻絲浸入水中，通以電流。若以水和電阻絲為體系，其余為環(huán)境，則.A．Q＞0，W=0，U＞0B．Q=0，W=0，U＞0C．Q=0，W＞0，U＞0D．Q＜0，W=0，U＜066．任一體系經(jīng)一循環(huán)過程回到始態(tài)，則不一定為零的是.A．GB．SC．UD．Q67．對一理想氣體，下列哪個關(guān)系式不正確.A．C．B．D．68．當(dāng)熱力學(xué)第一定律寫成dU=δQ–pdV時(shí)，它適用于.A．理想氣體的可逆過程B．封閉體系的任一過程D．封閉體系的定壓過程C．封閉體系只做體積功過程69．在一絕熱鋼壁體系內(nèi)，發(fā)生一化學(xué)反應(yīng)，溫度從T1→T2，壓力由p1→p2，則A．Q＞0，W＞0，U＞0B．Q=0，W＜0，U＜0.C．Q=0，W＞0，U＞0D．Q=0，W=0，U=070．理想氣體混合過程中，下列體系的性質(zhì)，不正確的是.A．S＞0B．H=0C．G=0D．U=071.任意的可逆循環(huán)過程，體系的熵變.A．一定為零B．一定大于零C．一定為負(fù)D．是溫度的函數(shù)72．一封閉體系，從A→B變化時(shí)，經(jīng)歷可逆（R）和不可逆(IR)途徑，則.A．QR=QIRB．C．WR=WIRD．73．理想氣體自由膨脹過程中.A．W=0，Q＞0，U＞0，H=0B．W＞0，Q=0，U＞0，H＞0C．W＜0，Q＞0，U=0，H=0D．W=0，Q=0，U=0，H=074．H2和O2在絕熱定容的體系中生成水，則.A．Q=0，H＞0，S孤=0C．Q＞0，U＞0，S孤＞0B．Q＞0，W=0，U＞0D．Q=0，W=0，S孤＞075．理想氣體可逆定溫壓縮過程中，錯誤的有A．S體=0B．U=0C．Q＜0D．H=076．當(dāng)理想氣體反抗一定的外壓做絕熱膨脹時(shí)，則..A.焓總是不變的B．熱力學(xué)能總是不變的C．焓總是增加的77．環(huán)境的熵變等于D．熱力學(xué)能總是減小的.A．B．C．D．四、計(jì)算題：1．試求1mol理想氣體從1000kPa,300K等溫可逆膨脹至100kPa過程中的ΔU、ΔH、ΔS、Q、W、ΔG和ΔF。2．mol理想氣體從298.15K,2P0經(jīng)下列兩條途徑到達(dá)壓力為1P0的終態(tài)：(1)等溫可逆膨脹；(2)自由膨脹，試求這兩過程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.3．試求1mol理想氣體從105Pa,300K等溫可逆壓縮至106Pa過程中的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.理想氣體從273.15K,106Pa下等溫反抗恒外壓105Pa膨脹至體積為原體積的10倍，試求這兩過程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.4．2mol,300K,1.013×105Pa下的單原子理想氣體，在等外壓下等溫膨脹至內(nèi)外壓相等后使其等容升溫至1000K壓力為6.678×104Pa，計(jì)算過程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.5、1mol理想氣體，其Cv,m=21J·K－1·mol－1，從300K開始經(jīng)歷下列可逆過程，由狀態(tài)加熱至原溫度的2倍，到狀態(tài)，（1）定容過程；（2）定壓過程。求這兩個過程的?U。6、298K時(shí)，1molCO(g)放在10molO2中充分燃燒，求（1）在298K時(shí)的?rHm；（2）該反應(yīng)在398K時(shí)的?rHm。已知，CO2和CO的?fHm分別為－393.509kJ·mol－1和－110.525kJ·mol－1，CO、CO2和O2的Cp,m分別是29.142J·K－1·mol－1、37.11J·K－1·mol－1和29.355J·K－1·mol－1。7、過冷CO2(l)在59℃，其蒸汽壓為465.8kPa，同溫度固體CO2(s)的蒸汽壓為439.2kPa，求1mol過冷CO2(l)在該溫度固化過程的S。已知，該過程中放熱189.5J·g－1.8、1molO2（理想氣體）Cp,m=29.355J·K－1·mol－1,處于293K，采用不同途徑升溫至586K，求過程的Q、H、W、U。（1）定容過程；（2）定壓過程；（3）絕熱過程。9、計(jì)算20℃，101.325kPa，1mol液態(tài)水蒸發(fā)為水蒸汽的汽化熱。（已知，100℃，101.325kPa時(shí)，水的rHm=4067kJ·mol－1，水的Cp,m=75.3J·K－1·mol－1，水蒸汽的Cp,m=33.2J·K－1·mol－1）答案：一、1、錯，2、錯，3、對，4、對，5、對，6、錯，7、對，8、錯，9、錯，10、錯，11、錯，12、對，13、錯，14、錯，15、對，16、錯，17、對，18、錯，19、錯，20.錯，21.錯，22．對，23．對，24．錯，25錯，26．錯，27．錯，28.錯，29對，30.錯，31.對，32.錯，33.錯，34.錯，35.錯，36.錯，37.錯二、1、答：>。2、答：-128.0kJ/mol；-120.6kJ/mol。3、答:52.25kJ/mol。4、答：，低于。5、答:==>。6、答:S*(0K,完美晶體)=0。7、答：=；<。8、答：13.38J/K。9、答：絕熱可逆過程；循環(huán)過程。10、答：>0；=0；>0；<0。11、答：理想氣體。12、答：0。13、答：p。14、答:絕熱可逆壓縮。15．最大，最小16．孤立體系17．18．最高最慢，19．（1）＞0＜0（2）＜0，＞020．＜0，＞0，=0，=021．=0，＞022．=0，=0，=023．＜0，＞0，＞0，＞0。三、1.B2.B3.D4.C5.D6.D7.A8.A9.D10.D11.A12.B13.A14.B15.D16.C17.C18.B19.D20.A21.C22.C23.C24.C，25.D26.C27.D28.B29.C30.B31.B32.B33.D34.D35.A36.C37.A38.A39.D40.C41.B42.C43.C44.D45.B46.C47.C48.C49.B50、D51、B52、B53、A，54、C，55、D56、C57、B58、B59、B60、D61、C62、D63．B64．A65．C66．D67．A68.C69.D70.C71.A72..B73．D74．D75．A76．D77．B多組分系統(tǒng)熱力學(xué)一、判斷題：1克拉佩龍方程適用于純物質(zhì)的任何兩相平衡。（）2克—克方程比克拉佩龍方程的精確度高。()3一定溫度下的乙醇水溶液，可應(yīng)用克—克方程式計(jì)算其飽和蒸氣壓。（）4將克—克方程的微分式用于純物質(zhì)的液氣兩相平衡，因?yàn)関apHm>0，所以隨著溫度的升高，液體的飽和蒸氣壓總是升高的。（）5二組分理想液態(tài)混合物的總蒸氣壓大于任一純組分的蒸氣壓。（）6理想混合氣體中任意組分B的逸度就等于其分壓力pB。（）7因?yàn)槿苋肓巳苜|(zhì)，故溶液的凝固點(diǎn)一定低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。（）8溶劑中溶入揮發(fā)性溶質(zhì)，肯定會引起溶液的蒸氣壓升高。（）9理想稀溶液中的溶劑遵從亨利定律，溶質(zhì)遵從拉烏爾定律（）10理想液態(tài)混合物與其蒸氣成氣、液兩相平衡時(shí)，氣相總壓力p與液相組成xB呈線性關(guān)系。（）11如同理想氣體一樣，理想液態(tài)混合物中分子間沒有相互作用力。（）12一定溫度下，微溶氣體在水中的溶解度與其平衡氣相分壓成正比。（）13化學(xué)勢是一廣度量。（）14只有廣度性質(zhì)才有偏摩爾量。（）15稀溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)。（）16單組分系統(tǒng)的熔點(diǎn)隨壓力的變化可用克勞休斯-克拉佩龍方程解釋。（）17．公式dG=－SdT+Vdp只適用于可逆過程。（）18．某一體系達(dá)平衡時(shí)，熵最大，自由能最小。（）19．封閉體系中，由狀態(tài)1經(jīng)定溫、定壓過程變化到狀態(tài)2，非體積功W/＜0，且有W/＞G和G＜0，則此變化過程一定能發(fā)生。（）20．根據(jù)熱力學(xué)第二定律，能得出，從而得到。（）21．只有可逆過程的G才可以直接計(jì)算。（）22．凡是自由能降低的過程一定都是自發(fā)過程。（）23．只做體積功的封閉體系，的值一定大于零。（）24．偏摩爾量就是化學(xué)勢。（）25．在一個多組分溶液中，只有溶質(zhì)才有偏摩爾量。（）26．兩組分混合成溶液時(shí)，沒有熱效應(yīng)產(chǎn)生，此時(shí)形成的溶液為理想溶液。（）27．拉烏爾定律和亨利定律既適合于理想溶液，也適合于稀溶液。（）28．偏摩爾量因?yàn)榕c濃度有關(guān)，因此它不是一個強(qiáng)度性質(zhì)。（）29．化學(xué)勢判據(jù)就是Gibbs自由能判據(jù)。（）30．自由能G是一狀態(tài)函數(shù)，從始態(tài)到終態(tài)，不管經(jīng)歷何途徑，G總是一定的。（）31．定溫、定壓及W/=0時(shí),化學(xué)反應(yīng)達(dá)平衡,反應(yīng)物的化學(xué)勢之和等于產(chǎn)物的化學(xué)勢之和。（）二、填空題：1、由克拉佩龍方程導(dǎo)出克-克方程的積分式時(shí)所作的三個近似處理分別是(i)；(ii)；(iii)。2、貯罐中貯有20℃,40kPa的正丁烷,并且罐內(nèi)溫度、壓力長期不變。已知正丁烷的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)是272.7K,根，可以推測出,貯罐內(nèi)的正丁烷的聚集態(tài)是據(jù)態(tài)。3、氧氣和乙炔氣溶于水中的亨利系數(shù)分別是7.20×107Pa·kg·mol－１和133×108Pa·kg·mol－１,由亨利定律系數(shù)可知,在相同條件下,在水中的溶解度大于在水中的溶解度。4、28.15℃時(shí)，摩爾分?jǐn)?shù)x(丙酮)=0.287的氯仿丙酮混合物的蒸氣壓為29400Pa，飽和蒸氣中氯仿的摩爾分?jǐn)?shù)y（氯仿）=0.181。已知純氯仿在該溫度下的蒸氣壓為29.57kPa。以同溫度下純氯仿為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，氯仿在該真實(shí)液態(tài)混合物中的活度因子為；活度為。5、在溫度T時(shí)某純液體A的蒸氣壓為11.73kPa，當(dāng)非揮發(fā)性組分B溶于A中，形成xA=0.800的液態(tài)混合物時(shí)，液態(tài)混合物中A的蒸氣壓為5.33kPa，以純液體A為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，則組分A的活度為，活度因子為。6、某理想稀溶液的溫度為T，壓力為pΘ，溶劑A的摩爾分?jǐn)?shù)為xA，則組分A的化學(xué)勢表達(dá)式為：A=_____________________________________。7、50℃時(shí)，液體A的飽和蒸氣壓是液體B的飽和蒸氣壓的3倍，A和B構(gòu)成理想液態(tài)混合物。氣液平衡時(shí)，液相中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5，則在氣相中B的摩爾分?jǐn)?shù)為。8、寫出理想液態(tài)混合物任意組分B的化學(xué)勢表達(dá)式：。9、0℃，101.325kPa壓力下，O2(g)在水中的溶解度為4.49×10-2dm3/kg，則0℃時(shí)O2(g)在水中的亨利系數(shù)為kx(O2)=Pa。10、在一定的溫度和壓力下某物質(zhì)液氣兩相達(dá)到平衡，則兩相的化學(xué)勢B（l）與B（g）；若維持壓力一定，升高溫度，則B（l）與B（g）都隨之；但B（l）比B（g），這是因?yàn)椤?1、某均相系統(tǒng)由組分A和B組成，則其偏摩爾體積的吉布斯-杜安方程是。12、克-克方程的適用條件為。13、偏摩爾熵的定義式為。14、甲醇-乙醇、乙醇-水、水-鹽酸三組混合物或溶液中，可看成理想液態(tài)混合物的是。15、對于理想稀溶液，在一定溫度下溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度為bB，則B的化學(xué)勢表達(dá)式為。16、在300K和平衡狀態(tài)下，某組成為xB=0.72混合物上方B的蒸氣壓是純B的飽和蒸氣壓的60%，那么：(i)B的活度是；(ii)B的活度因子是；(iii)同溫度下從此溶液中取出1mol的純B（組成可視為不變）則系統(tǒng)G的變化是。17、一般而言，溶劑的凝固點(diǎn)降低系數(shù)kf與。18、某非揮發(fā)性溶質(zhì)的溶液通過半透膜與純?nèi)軇┻_(dá)滲透平衡，則此時(shí)溶液的蒸氣壓一定純?nèi)軇┑恼魵鈮骸?9、均相多組分系統(tǒng)中，組分B的偏摩爾體積定義VB為20、理想氣體混合物中任意組分B的化學(xué)勢表達(dá)式為21．在絕熱定容的容器中，兩種同溫度的理想氣體混合，G。。，S，H。22．理想溶液混合時(shí)，mixV,mixS,mixG,mixH。23．在孤立體系中（體積不變），發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度及壓力明顯升高，則該系統(tǒng)的S____、U____、H____、F____。24．比較水的化學(xué)勢的大小（此處p=101.325kPa）：（填>、<或=）μ(l,100℃,p)____μ(g,100℃,p)μ(l,100℃,p)____μ(l,100℃,2p)μ(g,100℃,p)____μ(g,100℃,2p)μ(l,100℃,2p)____μ(g,100℃,2p)μ(l,101℃,p)____μ(g,101℃,p)25．非理想溶液溶質(zhì)的化學(xué)勢表示式____，其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為____。26．利用G≤0判斷自發(fā)過程的條件是__________________。27．在一定的溫度及壓力下，某物質(zhì)液汽兩相達(dá)平衡，則兩相的化學(xué)勢μB(l)與μB(g)______；若維持壓力不變，升高溫度，則μB(l)和μB(g)都______；但μB(l)比μB(g)______。28．理想溶液中任意組分B的化學(xué)勢：μB=_______________。29．298K、101.325kPa，有兩瓶萘的苯溶液，第一瓶為2升，溶有0.5mol萘，第二瓶為1升，溶有0.25mol萘，若以μ1和μ2表示兩瓶中萘的化學(xué)勢，則它們的關(guān)系為__________。三、選擇題：1.將克拉佩龍方程用于H2Ｏ的液固兩相平衡，因?yàn)閂m（H2Ｏ，1）＜Vm(H2Ｏ，s），所以隨著壓力的增大,則H2Ｏ（1）的凝固點(diǎn)將：()(A)上升(B)下降(C)不變2.克-克方程式可用于（)(A)固-氣及液-氣兩相平衡(B)固-液兩相平衡(C)固-固兩相平衡3.液體在其T,p滿足克-克方程的條件下進(jìn)行汽化的過程,以下各量中不變的是：()(A)摩爾熱力學(xué)能(B)摩爾體積(D)摩爾熵(C)摩爾吉布斯函數(shù)4.特魯頓(Trouton)規(guī)則(適用于不締合液體)。(A)21J·mol－１·K－１(B)88J·K－１(C)109J·mol－１·K－１5、在、兩相中都含有A和B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)到相平衡時(shí)，下列三種情況正確的是：（）6、100℃，101325Pa的液態(tài)H2O(l)的化學(xué)勢l，100℃，101325Pa的氣態(tài)H2O(g)的化學(xué)勢g，二者的關(guān)系為（）(A)l>g(B)l<g(C)l=g7、由A及B雙組分構(gòu)成的和兩相系統(tǒng)，則在一定T、p下，物質(zhì)8、某物質(zhì)溶于互不相溶的兩液相和中，該物質(zhì)在相以AA由相自發(fā)向相轉(zhuǎn)移的條件為（）的形式存在，在相以A2形式存在，則定溫定壓下，兩相平衡時(shí)（）9、理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)是（）(A)mixV=0，mixH=0，mixS>0，mixG<0(B)mixV<0，mixH<0，mixS<0，mixG=0(C)mixV>0，mixH>0，mixS=0，mixG=0(D)mixV>0，mixH>0，mixS<0，mixG>010、稀溶液的凝固點(diǎn)Tf與純?nèi)軇㏕f*的凝固點(diǎn)比較，Tf<Tf*的條件是（）(A)溶質(zhì)必須是揮發(fā)性的(B)析出的固相一定是固溶體(C)析出的固相是純?nèi)軇?D)析出的固相是純?nèi)苜|(zhì)11、若使CO2在水中的溶解度為最大，應(yīng)選擇的條件是（）(A)高溫高壓(B)低溫高壓(C)低溫低壓(D)高溫低壓12、25℃時(shí)，CH4(g)在H2O(l)和C6H6(l)中的亨利系數(shù)分別為4.18×109Pa和57×106Pa，則在相同的平衡氣相分壓p(CH4)下，CH4在水中與在苯中的平衡組成（）(A)x(CH4，水)>x(CH4，苯)，(B)x(CH4，水)<x(CH4，苯)(C)x(CH4，水)=x(CH4，苯)13、在一定壓力下，純物質(zhì)A的沸點(diǎn)、蒸氣壓和化學(xué)勢分別為Tb*、pA*和A*，加入少量不揮發(fā)性的溶質(zhì)形成溶液之后分別變成Tb、pA和A，因此有（）(A)Tb*<Tb，pA*<pA，,A*<A(B)Tb*>Tb，pA*>pA，,A*>A(C)Tb*>Tb，pA*<pA，,A*>A(D)Tb*<Tb，pA*>pA，,A*>A14、已知環(huán)己烷、醋酸、萘、樟腦的凝固點(diǎn)降低系數(shù)kf分別是20.2、9.3、6.9及39.7Kkgmol-1。今有一未知物能在上述四種溶劑著溶解，欲測定該未知物的相對分子質(zhì)量，最適宜的溶劑是（）(A)萘(B)樟腦(C)環(huán)己烷(D)醋酸15、在20℃和大氣壓力下，用凝固點(diǎn)降低法測物質(zhì)的相對分子質(zhì)量。若所選的純?nèi)軇┦潜剑湔Ｄ厅c(diǎn)為5.5℃，為使冷卻過程在比較接近于平衡狀態(tài)的情況下進(jìn)行，冷浴內(nèi)的恒溫介質(zhì)比較合適的是（）(A)冰-水(B)冰-鹽水(C)干冰-丙酮(D)液氨16、二組分理想液態(tài)混合物的蒸氣總壓（）(A)與溶液的組成無關(guān)(B)介于兩純組分的蒸氣壓之間(C)大于任一純組分的蒸氣壓(D)小于任一純組分的蒸氣壓17、A和B兩組分在定溫定壓下混和形成理想液態(tài)混合物時(shí)，則有：（）。（A）mixH=0（B）mixS=0（C）mixA=0（D）mixG=018、指出關(guān)于亨利定律的下列幾點(diǎn)說明中，錯誤的是（）(A)溶質(zhì)在氣相和在溶劑中的分子狀態(tài)必須相同(B)溶質(zhì)必須是非揮發(fā)性的(C)溫度愈高或壓力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈準(zhǔn)確(D)對于混合氣體，在總壓力不太大時(shí)，亨利定律能分別適用于每一種氣體，與其他氣體的分壓無關(guān)19、40℃時(shí)，純液體A的飽和蒸氣壓是純液體B的兩倍，組分A和B能構(gòu)成理想液態(tài)混合物。若平衡氣相中組分A和B的摩爾分?jǐn)?shù)相等，則平衡液相中組分A和B的摩爾分?jǐn)?shù)之比xA:xB=()(A)1:2(B)2:1(C)3:2(D)4:320、組分A和B形成理想液態(tài)混合物。已知在100℃時(shí)純組分A的蒸氣壓為133.32kPa，純組分B的蒸氣壓為66.66kPa，當(dāng)A和B的兩組分液態(tài)混合物中組分A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，與液態(tài)混合物成平衡的蒸氣中，組分A的摩爾分?jǐn)?shù)是（）(A)1(B)3/4(C)2/3(D)1/221、在25℃時(shí)，0.01mol·dm-3糖水的滲透壓力為Π1,0.01mol·dm–3食鹽水的滲透壓為Π2,則()。(A)Π1＞Π2(B)Π1＝Π2(C)Π1＜Π2(D)無法比較22、氯仿（1）和丙酮（2）形成非理想液態(tài)混合物，在T時(shí)，測得總蒸氣壓為29398Pa，蒸氣中丙酮的摩爾分?jǐn)?shù)y2=0.818，而該溫度下純氯仿的飽和蒸氣壓為29571Pa，則在液相中氯仿的活度a1為（）(A)0.500(B)0.823(C)0.181(D)0.81323、在一定溫度、壓力下，A和B形成理想液態(tài)混合物，平衡時(shí)液相中的摩爾分?jǐn)?shù)xA/xB=5，與溶液成平衡的氣相中A的摩爾分?jǐn)?shù)yA=0.5，則A、B的飽和蒸氣壓之比為（）(A)5(D)0.5(B)1(C)0.224．下列化學(xué)勢是偏摩爾量的是。A．B.C．D．。25.在－10℃，p時(shí)，1mol過冷的水結(jié)成冰時(shí)，下述表示正確的是A．G＜0，S體＞0，S環(huán)＞0，S孤＞0；。B．G＞0，S體＜0，S環(huán)＜0，S孤＜0；C．G＜0，S體＜0，S環(huán)＞0，S孤＞0；D．G＞0，S體＞0，S環(huán)＜0，S孤＜0。26．下述化學(xué)勢的公式中，不正確的是。A．C．；B．；。；D．27．在373.15K，10132Pa，與的關(guān)系是；。A．＞；B．=C．＜；D．無法確定。28．只做膨脹功的封閉體系，的值。A．大于零；B．小于零；C．等于零；D．無法確定。29．某一過程G=0,應(yīng)滿足的條件是A．任意的可逆過程；。B．定溫定壓且只做體積功的過程；C．定溫定容且只做體積功的可逆過程；D．定溫定壓且只做體積功的可逆過程。30．1mol理想氣體經(jīng)一定溫可逆膨脹過程，則A．G=FB．G＞FC．G＜FD．無法確定31．純液體在正常相變點(diǎn)凝固，則下列量減小的是。。A．S；B．G；D．凝固熱。C．蒸汽壓；32．圖中點(diǎn)是稀溶液溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。A．a(chǎn)點(diǎn)；B．b點(diǎn)；C．c點(diǎn)；D．d點(diǎn)。33．溫度為T時(shí)，純液體A的飽和蒸汽壓為pA*，化學(xué)勢為μA*，在1p時(shí)，凝固點(diǎn)為量溶質(zhì)形成稀溶液，該溶質(zhì)是不揮發(fā)的，則pA、μA、Tf的關(guān)系是，向A中加入少。A．pA*＜pA，μA*＜μA，＜Tf；B．pA*＞pA，μA*＜μA，＜Tf；C．pA*＞pA，μA*＜μA，＞Tf；D．pA*＞pA，μA*＞μA，＞Tf。34．在p下，當(dāng)過冷水蒸氣凝結(jié)為同溫度的水，在該過程中正、負(fù)號無法確定的量是A．GB．SC．HD．U。35．實(shí)際氣體的化學(xué)勢表達(dá)式為A．逸度f=p的實(shí)際氣體的化學(xué)勢，其中標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢為。B．壓力p=p的實(shí)際氣體的化學(xué)C．壓力p=p的理想氣體的化學(xué)勢36．理想氣體的不可逆循環(huán)，?GD．逸度f=p的理想氣體的化學(xué)勢。A．＜0B．=0C．＞0；D．無法確定37．在α、β兩相中含A、B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)平衡時(shí)，正確的是A．B．C．。38．多組分體系中，物質(zhì)B的化學(xué)勢隨壓力的變化率，即A．＞0B．＜0C．=0D．無法確定的值。四、計(jì)算題：1、400K,1mol理想氣體由105Pa定溫可逆壓縮至106Pa，求該過程的Q、W、H、S、G、U。2、計(jì)算：100℃，101.325kPaH2O(l)→100℃，2×101.325kPaH2O(g)的G？3、若純A物質(zhì)nAmol，純B物質(zhì)nBmol，兩者混合為同溫同壓下的理想溶液，求在此過程中的G？4、298K,p苯和甲苯組成的x苯=0.6的理想溶液，現(xiàn)將1mol苯從x苯=0.6的溶液中轉(zhuǎn)移到x苯=0.4的溶液中，求該過程?G的變化。（設(shè)不引起濃度上的改變）5、298K及p下，將1mol苯溶于x苯=0.4的苯和甲苯的大量溶液中，求此過程中G的變化。答案：一、1、對，2、，3、4、5、6、對，7、8、9、10、對，11、12、對13、14、對，15、16、17．錯18．錯19．對20．錯21．錯22．錯23．對24．錯25．錯26．錯27．錯28．錯29．錯30．對31．對二、1、答：(i)因?yàn)閂m(g)>>Vm(l或s)所以p[Vm(g)-Vm(l)]=pVm(g)或p[Vm(g)-Vm(s)]=pVm(g)；(ii)將蒸氣視為理想氣體，即Vm(g)=RT/p；(iii)積分時(shí)，視vapHm為與溫度T無關(guān)的常數(shù)。2、答：由克-克方程算得正丁烷在20℃時(shí)的飽和蒸氣壓p*（正丁烷，298.15K）=212.0kPa>40kPa，3、答：氧氣；乙炔氣。4、答：0.252；0.182。5、答：0.454；0.568。6、答：x,A(l,T)+RTlnxA。7、答：0.25。8、答：B(l,T)+RTlnxB9、答：5.90×108。10、答：相等；減??；減小得慢。（B/T）p=-SB=-S*m,B，而S*m,B(l)<S*m,B(g)11、答：nAdVA+nBdVB=0或xAdVA+xAdVB=0。12、答：純物質(zhì)的液-氣或固-氣兩相平衡。14、答：甲醇-乙醇。15、答：B=*b,B(l,T)+RTln(bB/b)。16、答：0.6；0.83；－819.36。17、答：MA；(T*)2；fusHm,A20答：B(g)=b,B(g,T)+RTln(pB/p)；bB。18、答：小于。f21．＜0；=0。22．=0，＞0，＜0，=0。23．＞0；=0；＞0;＜024．=;<;<;<;>25．26．定溫、定壓、W/=028．μB=μB*(T,p)+RTlnxB27．μB(l)=μB(g)；減小，減小得慢29．μ1=μ2。三、1、B，2、A，3、C，4、B，5、B，6、C，7、A，8、C，9、A，10、C，11、B，12、B，13、D，14、B，15、A，16、B，17、A，18、B，19、A，20、C，21、C，22、C，23、C，24．B，25．C，26.D，27．B，28、B，29、D，30．A，31．A，32．B，33．D，34．D，35．D，36．B，37．B，38．A。相平衡一、判斷題：1、相是指系統(tǒng)處于平衡時(shí),系統(tǒng)中物理性質(zhì)及化學(xué)性質(zhì)都均勻的部分。()2、依據(jù)相律,純液體在一定溫度下,蒸氣壓應(yīng)該是定值。()3、依據(jù)相律,恒沸溫合物的沸點(diǎn)不隨外壓的改變而改變。()4、雙組分相圖中恒沸混合物的組成隨外壓力的不同而不同。()5、不可能用簡單精餾的方法將二組分恒沸混合物分離為兩個純組分。()6、二組分的理想液態(tài)混合物的蒸氣總壓力介于二純組分的整齊壓之間。（）7.在一個給定的體系中，物種數(shù)可以因分析問題的角度不同而不同，但獨(dú)立組分?jǐn)?shù)是一個確定的數(shù)。()8．自由度就是可以獨(dú)立變化的變量。()9．I2（s）=I2（g）平衡共存，因S=2，R=1，R/=0所以C=1。()10．單組分體系的相圖中兩相平衡線都可以用克拉貝龍方程定量描述。()11．在相圖中總可以利用杠桿規(guī)則計(jì)算兩相平衡時(shí)兩相的相對的量。()12．對于二元互溶液系，通過精餾方法總可以得到兩個純組分。()13．部分互溶雙液系總以相互共軛的兩相平衡共存。()14．恒沸物的組成不變。()15．相圖中的點(diǎn)都是代表體系狀態(tài)的點(diǎn)。()16．三組分體系最多同時(shí)存在4個相。()17．完全互溶雙液系T~x圖中，溶液的沸點(diǎn)與純組分的沸點(diǎn)的意義是一樣的。()18．據(jù)二元液系的p~x圖，可以準(zhǔn)確的判斷該體系的液相是否是理想液體混合物。()19．二元液系中若A組分對拉烏爾定律產(chǎn)生正偏差，那么B組分必定對Raoult定律產(chǎn)生負(fù)偏差。()20．A、B兩液體完全不互溶，那么當(dāng)有B存在時(shí)，A的蒸氣壓與體系中A的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。()二、填空題：1、對三組分相圖,最多相數(shù)為；最大的自由度數(shù)為,它們分別是等強(qiáng)度變量。2、在抽空的容器中放入NH4HCO3(s)，發(fā)生反應(yīng)NH4HCO3(s)=====NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)且達(dá)到平衡，則這個系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)(獨(dú)立)=______；自由度數(shù)=_______。3、AlCl3溶于水后水解并有Al(OH)3沉淀生成.此系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)為，自由度數(shù)為。4、將CaCO3(s)、CaO(s)和CO2(g)以任意比例混合，放入一密閉容器中，一定溫度下建立化學(xué)平衡，則系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)C=______；相數(shù)=_______；條件自由度數(shù)=________。5、將Ag2O(s)放在一個抽空的容器中，使之分解得到Ag(s)和O2(g)并達(dá)到平衡，則此時(shí)系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)（獨(dú)立）=______；自由度數(shù)=________。6、CH4(g)與H2O(g)反應(yīng)，部分轉(zhuǎn)化為CO(g)和CO2(g)及H2(g)，并達(dá)平衡，則系統(tǒng)的S=______；R=______；R′=______；C=______；=______；f=______。7、將一定量NaCl(s)溶于水中形成不飽和溶液，假設(shè)NaCl完全電離，H2O(l)可建立電離平衡，離子無水合反應(yīng)，則系統(tǒng)的S=______；R=______；R′=______；C=______；=______；f=______。8、已知NaHCO3(s)熱分解反應(yīng)為2NaHCO3==Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)今將NaHCO3(s)，Na2CO3(s)，CO2和H2O(g)按任意比例混合，放入一個密閉容器中，當(dāng)反應(yīng)建立平衡時(shí)系統(tǒng)的R′=______；C=______；=______；f=______。9、450℃時(shí)，將與混合，由于的分解，最終得到和平衡共存的系統(tǒng)，則系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)C=______；相數(shù)=______；條件自由度數(shù)f’=______。10、Na2CO3(s)與H2O(l)可生成Na2CO3H2O(s)、Na2CO37H2O(s)、Na2CO310H2O(s)，則30℃時(shí)，與Na2CO3水溶液、冰平衡共存的水合物最多有種。11、下列化學(xué)反應(yīng)，同時(shí)共存并達(dá)到平衡（溫度在900~1200K）：CaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)；CO2(g)+H2(g)==CO(g)+H2O(g)H2O(g)+CO(g)+CaO(s)==CaCO3(s)+H2(g)。該系統(tǒng)的自由度=______。12、CaCO3(s)、BaCO3(s)、CaO(s)、BaO(s)和CO2(g)構(gòu)成一個多相平衡系統(tǒng)，這個系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)（獨(dú)立）=______；自由度數(shù)=________。13、FeCl3與H2O可生成四種水合物FeCl3６H2O(s)、２FeCl3３H2O(s)、２FeCl3５H2O(s)、FeCl3２H2O(s)，這個系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)（獨(dú)立）=______；在定壓下最多有相平衡共存種。14、一個達(dá)到平衡的系統(tǒng)中有任意量ZnO(s)、Zn(s)、CO(g)、CO2(g)、C(s)五種物質(zhì)，則這個系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)（獨(dú)立）=______；自由度數(shù)=________。15、理想液態(tài)混合物定溫p-xB(yB)相圖最顯著的特征是液相線為。16、一般有機(jī)物可以用水蒸氣蒸餾法提純，當(dāng)有機(jī)物的和越大時(shí)，提純一定質(zhì)量有機(jī)物需要的水蒸氣越少，燃料越節(jié)省。17、右圖為兩組分具有最高沸點(diǎn)的相圖，若有組成為x0的溶液，經(jīng)過精餾，則在塔頂?shù)玫剑椎玫健?8、完全互溶的A，B二組分溶液，在xB=0.6處，平衡蒸氣壓有最高值，那么組成xB=0.4的溶液在氣-平衡時(shí)，yB(g)，xB(1)，xB(總)的大小順序?yàn)開_________。將xB=0.4的溶液進(jìn)行精餾,塔頂將得到______________。19、定壓下A，B可形成具有最低恒沸點(diǎn)的系統(tǒng)，最低恒沸點(diǎn)組成為xB=0.475。若進(jìn)料組成為xB=0.800的系統(tǒng)，在具有足夠塔板數(shù)的精餾塔中精餾，塔頂將得到______________。塔底將得到______________。20、35℃時(shí)，純CH3COCH3的飽和蒸氣壓力為43.06kPa。CH3COCH3與CHCl3組成溶液，當(dāng)CHCl3的摩爾分?jǐn)?shù)為0.30時(shí)，溶液上CH3COCH3的蒸氣壓力為26.77kPa，則該溶液對CH3COCH3為偏差。（選擇正、負(fù)）21、右圖是水的相圖。(1)oa是———平衡曲線；ob是———平衡曲線；oc是______平衡曲線；(2)o點(diǎn)稱為________點(diǎn)；oa線中止于a點(diǎn)，a點(diǎn)稱為_______點(diǎn)；(3)處于d點(diǎn)的水稱為______水，它與水蒸氣達(dá)到的平衡稱為_______平衡。22、乙烯腈(A)-水(B)-乙醚(C)在溫度時(shí)的三組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)相圖如圖所示，則該相圖中有個二相區(qū)23.在25℃時(shí)，A，B，C三種物質(zhì)(不發(fā)生化學(xué)反應(yīng))所形成的溶液與固相A和B、C組成的氣相呈平衡，則體系的自由度f=。A，B，C三物質(zhì)組成的體系能平衡共存的最大相數(shù)是。24．在石灰窯中，分解反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)已平衡，則該體系的組分?jǐn)?shù)C=，自由度數(shù)f=。，相數(shù)P=25．CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)和CO2(g)達(dá)到平衡時(shí)，此體系的相數(shù)是，組分?jǐn)?shù)是，自由度數(shù)是。26．純液體在其正常沸點(diǎn)下沸騰變?yōu)闅怏w，下述各量中增加的量是，減少的量是，不變的量是。A．蒸氣壓B．摩爾氣化熱C．摩爾熵D．摩爾焓E．吉布斯自由能F．溫度G．外壓H．摩爾體積I．亥姆霍茲自由能27．已知水的平均氣化熱為40.67kJ·mol-1,若壓力鍋允許的最高溫度為423K，此時(shí)壓力鍋內(nèi)的壓力為kPa.28．在一透明的真空容器中裝入足夠量的純液體，若對其不斷加熱，可見到現(xiàn)象，若將容器不斷冷卻，又可見到現(xiàn)象。29．一個含有K+，Na+,NO3－,SO42－,四種離子的不飽和水溶液，其組分?jǐn)?shù)為。30．已知溫度T時(shí)，液體A的蒸氣壓為13330Pa，液體B的蒸氣壓為6665Pa，設(shè)A與B構(gòu)成理想液體混合物，則當(dāng)A在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)0.5時(shí)，其在氣相中的摩爾分?jǐn)?shù)為31．定溫下水，苯甲酸，苯平衡體系中可以共存的最大相數(shù)為。。32．二元液系相圖中，共沸點(diǎn)的自由度數(shù)f=。三、選擇題：1一個水溶液共有S種溶質(zhì)，相互之間無化學(xué)反應(yīng)。若使用只允許水出入的半透膜將此溶液與純水分開，當(dāng)達(dá)到滲透平衡時(shí)，水面上的外壓是pW，溶液面上的外壓是ps，則該系統(tǒng)的自由度數(shù)為：()(A)f=S(B)f=S+1(C)f=S+2(D)f=S+32NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)達(dá)平衡時(shí)有：()。(A)C=2，=2，f=2(B)C=1，=2，f=1(C)C=1，=3，f=2(D)C=1，=2，f=33若A(l)與B(l)可形成理想液態(tài)混合物,溫度T時(shí),純A及純B的飽和蒸氣壓p*Ｂ＞p*A,則當(dāng)混合物的組成為0＜xＢ＜1時(shí),則在其蒸氣壓-組成圖上可看出蒸氣總壓p與p*A，p*Ｂ的相對大小為:()(A)p＞p*Ｂ(B)p＜p*A(C)p*A＜p＜p*Ｂ4對于恒沸混合物，下列說法中錯誤的是：()。(A)不具有確定組成(B)平衡時(shí)氣相組成和液相組成相同；(C)其沸點(diǎn)隨外壓的變化而變化(D)與化合物一樣具有確定組成5已知硫可以有單斜硫，斜方硫，液態(tài)硫和氣態(tài)硫四種存在狀態(tài)。硫的這四種狀態(tài)____穩(wěn)定共存。(A)能夠6二組分合金處于低共熔溫度時(shí)系統(tǒng)的條件自由度數(shù)為：()。(B)1(C)2(D)3(B)不能夠(C)不一定(A)07、A(l)與B(l)可形成理想液態(tài)混合物，若在一定溫度下，純A、純B的飽和蒸氣壓p*A＞p*B，則在該二組分的蒸氣壓組成圖上的氣、液兩相平衡區(qū)，呈平衡的氣、液兩相的組成必有:()(A)yＢ＞xＢ(B)yＢ＜xＢ(C)yＢ＝xＢ8、在101325Pa的壓力下，I2在液態(tài)水和CCl4中達(dá)到分配平衡（無固態(tài)碘存在）則該系統(tǒng)的條件自由度數(shù)為（）(A)1(B)2(C)0(D)39、硫酸與水可形成H2SO4H2O(s)，H2SO42H2O(s)，H2SO44H2O(s)三種水合物，問在101325Pa的壓力下，能與硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少種？()(A)3種；(B)2種；(C)1種；(D)不可能有硫酸水合物與之平衡共存。10、將固體NH4HCO3(s)放入真空容器中，恒溫到400K，NH4HCO3按下式分解并達(dá)到平衡：NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)C和自由度數(shù)f為：()(A)Ｃ＝2，f＝2；(C)Ｃ＝2，f＝0；(B)Ｃ＝2，f＝2；(D)Ｃ＝3，f＝2。11某系統(tǒng)存在任意量C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五種物質(zhì)，相互建立了下述三個平衡：H2O(g)+C(s)→H2(g)+CO(g)CO2(g)+H2(g)H2O+CO(g)2CO(g)→CO2(g)+C(s)→則該系統(tǒng)的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)C為：()。(A)3(B)2(C)1(D)412已知A，B兩液體可組成無最高或最低恒沸點(diǎn)的液態(tài)完全互溶的系統(tǒng)，則將某一組成的溶液蒸餾可以獲得：()。(A)一個純組分和一個恒沸混合物(B)兩個恒沸混合物(C)兩個純組分。13已知A和B二組分可組成具有最低恒沸點(diǎn)的液態(tài)完全互溶的系統(tǒng)，其t-x(y)如圖所示。若把xB=0.4的溶液進(jìn)行精餾，在塔頂可以獲得：()。(A)純組分A(l)(B)純組分B(l)(C)最低恒沸混合物。14已知純液體A與B，其沸點(diǎn)分別為t*A=116℃，t*B=80℃，A和B可以形成二組分理想液態(tài)混合物，將某一定組成的該液態(tài)混合物進(jìn)行精餾（完全分離）時(shí)，則（）(A)在塔頂?shù)玫郊傿(B)在塔底得到純B(C)在塔中間得到純B15組分A(高沸點(diǎn))與組分B(低沸點(diǎn))形成完全互溶的二組分系統(tǒng)，在一定溫度下，向純B中加入少量的A，系統(tǒng)蒸氣壓力增大，則此系統(tǒng)為：()。(A)有最高恒沸點(diǎn)的系統(tǒng)(B)不具有恒沸點(diǎn)的系統(tǒng)(C)具有最低恒沸點(diǎn)的系統(tǒng)。16在p?下，用水蒸氣蒸餾法提純某不溶于水的有機(jī)物時(shí)，系統(tǒng)的沸點(diǎn)（）(A)必低于373.2K(B)必高于373.2K(C)取決于水與有機(jī)物的相對數(shù)量(D)取決于有機(jī)物的相對分子質(zhì)量的大小17已知A與B可構(gòu)成固熔體，在組分A中，若加入組分B可使固熔體的熔點(diǎn)提高，則組分B在此固熔體中的含量必（）組分B在液相中的含量。(A)大于(B)小于(C)等于(D)不能確定18今有A(s)B(s)C(s)三組分相圖，圖中三相平衡區(qū)為：()。(A)AFE；(B)CFED；(C)AEB。19NaNO3(A)-KNO3(B)-H2O(C,l)三組分系統(tǒng)相圖如圖，今有系統(tǒng)點(diǎn)a0，向系統(tǒng)中加入水，使系統(tǒng)點(diǎn)a1變?yōu)椋ㄈ鐖D所示），則在a1狀態(tài)下，可以從系統(tǒng)中分離出純物質(zhì)是（）(A)C(l)(B)B(s)(C)A(s)20．水煤氣發(fā)生爐中共有C（s），H2O（g）,CO(g),CO2(g)及H2(g)五種物質(zhì)，它們之能發(fā)生下述反應(yīng)：CO2（g）+C(s)=2CO(g)CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)H2O(g)+C(s)=H2(g)+CO(g)則此體系的組分?jǐn)?shù)、自由度數(shù)為A．5；3B．4；3C．3；3D．2；2。21．物質(zhì)A與B可形成低共沸混合物E，已知純A的沸點(diǎn)小于純B的沸點(diǎn)，若將任意比例的A+B混合物在一個精餾塔中精餾，在塔頂?shù)酿s出物是。A．純AB．純BC．低共沸混合物D．都有可能22．Clapeyron-Clausius方程可適用于。A．I2（s）=I2（g）B．C（石墨）=C（金剛石）C．I2（g,T1,P1）=I2(g,T2,P2)D．I2(s)=I2(l)23．將一透明容器抽成真空，放入固體碘，當(dāng)溫度為50℃時(shí)，可見到明顯的碘升華現(xiàn)象，有紫色氣體出現(xiàn)，若維持溫度不變，向容器中充入氧氣使之壓力達(dá)到100p時(shí)，將看到容器中。A．紫色變深24．在一定溫度下，水在其飽和蒸氣壓下氣化，下列各函數(shù)增量中A．△UB．△HC．△SD．△G25．在一定外壓下，多組分體系的沸點(diǎn)B．紫色變淺C．顏色不變D．有液態(tài)碘出現(xiàn)為零。。A．有恒定值B．隨組分而變化D．隨組分及濃度而變化C．隨濃度而變化26．壓力升高時(shí)，單組分體系的沸點(diǎn)將A．升高B．降低C．不變D．不一定27．進(jìn)行水蒸汽蒸餾的必要條件是。。A．兩種液體互不相溶C．外壓小于101kPaB．兩種液體蒸氣壓都較大d．兩種液體的沸點(diǎn)相近28．液體A與液體B不相混溶，在一定溫度T，當(dāng)有B存在并且達(dá)到平衡時(shí)，液體A的蒸氣壓為A.與體系中A的摩爾分?jǐn)?shù)成比例。B．等于T溫度下純A的蒸氣壓C.大于T溫度下純A的蒸氣壓D．與T溫度下純B的蒸氣壓之和等于體系的總壓力。29．氫氣和石墨粉在沒有催化劑存在時(shí)，在一定溫度和壓力下不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，體系的組分?jǐn)?shù)是。A．2B．3C．4D．530．上述體系中，有催化劑存在時(shí)可生成n種碳?xì)浠衔铮胶鈺r(shí)組分?jǐn)?shù)為。A．2B．4C．n+2。D．n31．相律適用于A．封閉體系B．敞開體系C．非平衡敞開體系D．已達(dá)平衡的多相敞開體系32．某物質(zhì)在某溶劑中的溶解度。A．僅是溫度的函數(shù)B．僅是壓力的函數(shù)C．同是溫度和壓力的函數(shù)D．除了溫度壓力外，還是其他因素的函數(shù)33．在實(shí)驗(yàn)室的敞口容器中，裝有單組分液體，如對其不斷加熱，則看到A．沸騰現(xiàn)象B．三相共存現(xiàn)象C．臨界現(xiàn)象D．升華現(xiàn)象。34．相圖與相律之間的關(guān)系是A．相圖由相律推導(dǎo)得出。B．相圖由實(shí)驗(yàn)結(jié)果繪制得出，不能違背相律C．相圖決定相律D．相圖由實(shí)驗(yàn)結(jié)果繪制得出，與相律無關(guān)35．下述說法中錯誤的是。A．通過相圖可確定一定條件下體系由幾相構(gòu)成B．相圖可表示出平衡時(shí)每一相的組成如何C．相圖可表示達(dá)到相平衡所需時(shí)間長短D．通過杠桿規(guī)則可在相圖上計(jì)算各相的相對含量36．三組分體系的最大自由度數(shù)及平衡共存的最大相數(shù)為。A．3；337．NH4HS(s)的分解壓力為1p時(shí)，反應(yīng)NH4HS（s）=NH3（g）+H2S(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)是A．1B．1/2C．1/4D．1/8B．3；4C．4；4D:4；5。38．水的三相點(diǎn)附近其蒸發(fā)熱為44.82kJ·mol-1,熔化熱為5.99kJ·mol-1,則在三相點(diǎn)附近冰的升華熱約為。A．38.83kJ·mol-1B．50.81kJ·mol-1C．–38.83kJ·mol-1D．–50.81kJ·mol-139．在相圖上，當(dāng)物系點(diǎn)處于A．恒沸點(diǎn)B．熔點(diǎn)點(diǎn)時(shí)，只存在一個相。C．臨界點(diǎn)D．最低共熔點(diǎn)40．具有最低恒沸溫度的某二組分體系，在其T-X相圖的最低有A．f=0；xg=xlB．f=1；xg=xl。C．f=0；xg>xlD．f=1；xg>x41．80℃時(shí)純苯的蒸氣壓為0.991p,純甲苯的蒸氣壓為0.382p,若有苯–甲苯氣液平衡混合物在80℃時(shí)氣相中苯的摩爾分?jǐn)?shù)為y苯=0.30,則液相組成x苯接近于。A．0.85B．0.65C．0.35D．0.14四、計(jì)算題：1、已知水在100℃時(shí)的飽和蒸氣壓為101.3kPa，汽化熱為40.68kJ·mol-1,試計(jì)算（1）水在95℃時(shí)的飽和蒸氣壓。（2）水在106.3kPa下的沸點(diǎn)。2、A、B兩種液體形成理想溶液，在80℃容積為15升的空容器中加入0.3mol及0.5molB，混合物在容器內(nèi)形成氣液兩相平衡，測得物系的壓力為1.023×105Pa,液體組成為含B的摩爾分?jǐn)?shù)為x=0.55，求兩純液體在80℃時(shí)的飽和蒸氣壓，設(shè)液體體積可忽略。答案：一、1、對，2、對，3、，4、對，5、對，6、對，7.對，8.錯，9.錯，10.對，11.對，12.錯，13.錯，14.錯，15.對，16.錯，17.錯，18.對，19.錯，20.錯。二、1、答：5；4；溫度、壓力及其中任何兩種物質(zhì)的濃度。2、答：1；1。5、答：21。3、答：3；3。4、答：2；3；0。6、答：5；2；0；3；1；4。7、答：5；1；2；2；1；3。8、答：0；3；3；2。9、答：2；1；2。12、答：3；0。13、答：2；3。10、答：1。11、答：3。14、答：3，2。15、答：直線。16、答：飽和蒸氣壓，，摩爾質(zhì)量。17、答：純B；恒沸混合物。18、答：yB(g)>xB(總)>xB(1)；xB=0.6的恒沸混合物。19、答：xB=0.475的恒沸混合物；純B。20、答：負(fù)。21、答：（1）氣—液；氣—固；液—固。（2）三相；臨界。（3）過冷；亞穩(wěn)。22、答：3。23.1；524.2；3；1（該體系R/=0，R=1）25.5；3；026.C；D；H；I；A；B；E；F；G27.472.8828.臨界；三相共存29.431.432.030.2/3三、選擇題：1、D，2、A，3、C，4、D，5、B，6、A，7、B，8、B，9、C，10、C，11、A，12、C，13、C，14、A，15、C，16、A，17、A，18、C，19、C，20．C21．C22．A23．A24．D25．D26．A27．A28．B29．A30．A31．D32．C（組分?jǐn)?shù)C=2P=2則F=2）33．A34．B35．C36．D37．C38．B39．C40．A41．D化學(xué)平衡一、判斷題：1、某一反應(yīng)在定溫、定壓且無非體積功的條件下，當(dāng)該反應(yīng)的ΔrGm<0時(shí)，則該反應(yīng)能正向進(jìn)行。()2、某一反應(yīng)在定溫、定壓且無非體積功的條件下，當(dāng)該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K大于分壓商J時(shí)，則該反應(yīng)能正向進(jìn)行。()3、任何一個化學(xué)反應(yīng)都可以用ΔrG(T)來判斷反應(yīng)的方向。（）4、因?yàn)椋允窃跍囟萒時(shí)，化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)的吉布斯