制漿造紙工業(yè)環(huán)保基本概念

造紙行業(yè)污染排放和治理基本概念2010年北京

造紙產業(yè)是與國民經(jīng)濟和社會發(fā)展關系密切的重要基礎原材料產業(yè)，同時也是文化載體和生活必需品工業(yè)。紙及紙板的消費水平是一個國家現(xiàn)代化和文明程度的標志。產業(yè)關聯(lián)度強，市場容量大，是拉動林業(yè)、農業(yè)、印刷、包裝、機械制造等產業(yè)發(fā)展的重要力量?，F(xiàn)代造紙工業(yè)具有資金、技術密集、低化石能源，低二氧化碳排放、規(guī)模效益顯著的特點。目前中國已成為世界造紙工業(yè)生產、消費和貿易大國。但面臨著“資源、環(huán)境、結構”三大發(fā)展制約瓶頸，必須加大調整結構，發(fā)展中特色的現(xiàn)代造紙產業(yè)。概述（1）造紙工業(yè)污染物的來源污染物發(fā)生量恒算的概念主要紙漿品種的原料、備料-成漿的工藝、對應的漿紙品種、得率、污染物來源成份及發(fā)生量、治理方法（機械漿、化學機械漿、化學漿、廢紙漿）紙的品種、抄紙的工藝、添加劑、污染物來源成份及發(fā)生量、治理方法涂布及污染物來源成份及發(fā)生量、治理方法概述（2）上述的不同廢水的概念、廢水的濃度、治理方法回顧總結計算實例國內行業(yè)的總體概念和排放現(xiàn)狀現(xiàn)行的政策生產流程中的減排技術舉例產排污系數(shù)的使用問題第一部分

造紙行業(yè)污染物

的來源制漿造紙工業(yè)生產中產生的主要污染物1、制漿過程：制漿過程中提取纖維細胞后剩余的木質素、蒸煮和漂白過程溶解的糖類等有機物、植物預處理和生物處理中產生廢渣和污泥，洗滌篩選過程流失的植物殘余物和纖維細胞等。2、廢紙制漿：廢紙回收處理過程中產生的廢渣、脫除的油墨有機物和合成有機物、溶出的淀粉等糖類、流失的細小纖維細胞等。3、造紙過程：備漿和抄紙中自篩選、脫水、損紙回用過程流失的細小纖維、化學助劑等。制漿造紙工業(yè)生產中產生的主要污染物表現(xiàn)為BOD、COD、氨氮、揮發(fā)酚、懸浮物、二惡英等。制漿造紙行業(yè)污染物的來源造紙的纖維原料是從植物中提煉游離出的具有纖維素細胞壁的細胞植物的細胞壁由被木素粘合在一起的纖維素和半纖維素組成植物原料的成分

纖維素

碳水化合物半纖維素

主要組分

淀粉、果膠和一些多糖

木素：芳香族化合物造紙植物纖維原料

溶劑抽出物：芳香族化合物（酚類）

、萜烯類（松節(jié)油）、少量組分脂肪酸、脂肪與蠟、醇類無機物：灰份木素木素和其降解物是COD污染物發(fā)生量主要來源之一定義：由苯丙烷結構單元通過C－C鍵和醚鍵連接而成的具有三度空間結構的高分子聚合物，分子量未知。不同原料木素結構是不相同的，同一原料不同產地木素結構不同，同一原料不同部位木素的結構不同。木素主要存在于纖維的胞間層和細胞壁中，起到粘結纖維的作用?；瘜W制漿的實質就是將部分木素暫時性溶解，過濾出不溶于水的纖維細胞。所以，木素含量↑，蒸煮難度↑化學藥品消耗量↑，污染物發(fā)生量↑。不同品種紙張生產中紙漿中木素含量不同：高級復印紙＜水泥袋紙及瓦楞紙等＜新聞紙半纖維素半纖維素是COD污染物的主要來源之一定義：①由兩種或兩種以上單糖基組成的不均一聚糖；②大多數(shù)帶有支鏈；③主鏈糖基有：木糖，葡萄糖，甘露糖；側鏈糖基有：木糖，葡萄糖，半乳糖，阿拉伯糖，葡萄糖醛酸等。半纖維素在水中易吸水潤脹，有利于打漿。在一般制漿過程中半纖維素應盡量保留以提高紙漿得率。但是在制造人造纖維及纖維素衍生物（纖維素酯和纖維素醚等）時半纖維素應盡量除去，否則影響產品的質量和性能。

其他少量成分分污染物COD的來源之一1.樹脂、脂脂肪和蠟（有有機溶劑抽出出物）針葉木：樹脂脂酸、萜烯類類化合物（松松節(jié)油）、脂脂肪酸和不皂皂化物。含量量為4％左右右。闊葉木：酯化化的脂肪酸、、中性物（萜萜、萜醇、萜萜醛等混合物物）、少量松松香酸。含量量為1％以下下。草類：脂肪和和蠟。含量在在3～6％。。2.灰分灰分：植物纖纖維原料燃燒燒和灰化后的的物質稱為灰灰分。存在部部位：胞間層層果膠質中的的金屬離子帶帶來的，果膠膠質是灰分的的載體。木材灰分含量量少，在1%以下，主要要成分：鈣、、鉀、鎂。草類灰分含量量較高，2%以上。麥草草6-9%，，稻草高達15%，主要要成分是二氧氧化硅。主要要存在于植物物的葉、穗、、節(jié)部位。流失的細小纖纖維和輔料污染物COD的來源之一在制漿、洗漿漿、漂白、造造紙過程中大大量使用過濾濾網(wǎng)，不可避避免的會流失失纖維素纖維維細胞，并會會以COD的數(shù)值體現(xiàn)。。在造紙、紙加加工過程中會會大量使用淀淀粉、變性淀淀粉、膠乳、、松香等多種種輔料，并會會有部分流失失進入廢水，，或在廢紙制制漿中進入廢廢水。水/無機物…半纖維素降解物木素燒堿水紙漿黑液纖維素降解物木素降解物抽出物降解物纖維素半纖維素制漿生產線高溫（160℃左右）高壓（6kg/cm2左右）本色麥草漿COD和BOD來源麥草造紙用植物物纖維原料料針葉木（軟軟木）：落落葉松、馬馬尾松、云云杉木材纖維原原料冷杉、鐵杉杉、柏木等等闊葉木（硬硬木）：楊楊木、樺木木、桉木、、相思木等等竹類：毛竹竹、慈竹、、白夾竹、、楠竹等非木材禾草類：稻稻麥草、龍龍須草、荻荻葦、蔗渣渣、玉米稈稈等造紙用纖纖維維原料韌皮類：亞亞麻、黃麻麻、桑皮、、構皮等纖維原料籽籽毛毛類：棉花花、棉短絨絨、破棉布布半木材纖維維原料：棉棉稈化學合成纖纖維：芳綸綸、氨綸、、錦綸非植物纖維維礦物纖維：：石棉、玻玻璃纖維、、石英纖維維動物纖維：：羊毛、膠膠原纖維（（皮革邊角角料）第二部分各類制漿方方法的污染染物發(fā)生量本部分內容容介紹制漿漿主要品種種的：原料

備料料-成漿的工藝藝

對應的的紙品種制制漿得率率

污染物物來源成份份及發(fā)生量量制漿方法的的分類石灰法高得率化學學法堿堿法燒燒堿法（（pH＞13）（50%-65%）硫酸鹽法（（pH＞13）化學法酸酸性亞硫酸酸鹽法（pH＝1～～2）（40％－－50％））亞硫酸鹽法法亞亞硫酸酸氫鹽法（（pH＝2～～6）中性亞硫酸酸鹽法（pH＝6～～9）制堿堿性亞硫酸酸鹽法（pH＞10）漿木木片磨磨木法方機機械械法法（（91％－98％）原原木磨木木法半化學法化學機械法法（65％－94％）化化學機械法法紙漿和制漿漿得率的概概念備料廢水取決于水的的回用程度度，用水量量2-50M3/原料COD發(fā)生量：木木竹類5-25KG、稻麥草及及蔗渣30-100KG，成份為水水溶出的糖糖類果膠等等機械法制漿漿單純利用機機械磨解作作用制成紙紙漿的方法法。其產品品統(tǒng)稱為機機械漿。機機械法制漿漿幾乎不溶溶出原料中中的木素，，故制漿得得率很高，，一般在93-98％，廢水中中污染物的的來源：洗洗滌水中溶溶解性有機機物、流失失的細小纖纖維。漂白劑一般般使用價格格較貴的過過氧化氫（（雙氧水））和連二亞亞硫酸鈉。。產品用于于生產新聞聞紙

BODCOD得率%磨石機械漿10~2222~5093~98盤磨機械漿12~2523~5595~98熱磨機械漿15~3025~7091~95洗滌水1~42~6

漂白10~2515~40

化學機械法法制漿采用化學預預處理和機機械磨解后后處理的制制漿方法。?；瘜W機械械法制漿的的化學預處處理溫和，，對原料的的脫木素作作用較小，，對纖維素素的破壞也也少，分子子量較低的的半纖維素素溶出較多多，根據(jù)需需要也可采采用過氧化化氫、連二二亞硫酸鈉鈉和次氯酸酸鹽等漂白白劑對化機機漿進行漂漂白。因其其廢廢水水化化學學組組分分中中溶溶解解性性有有機機物物較較多多。。用用水水量量小小濃濃度度較較高高，，比比較較適適宜宜生生物物法法污污水水治治理理，，但但存存在在一一定定難難生生物物降降解解的的有有機機物物，，有有可可能能需需有有預預酸酸化化，，在在厭厭氧氧-好氧氧聯(lián)聯(lián)合合處處理理后后，，有有必必要要進進行行進進一一步步深深度度處處理理。。高得得率率漿漿漂漂白白前前污污染染物物負負荷荷化學學機機械械法法制制漿漿化學學機機械械法法制制漿漿過過程程的的廢廢液液排排放放量量為為20～30m3/t漿，，生生化化耗耗氧氧量量和和化化學學耗耗氧氧量量分分別別為為40～90kg/t漿和和65～210kg/t漿，，并并且且含含有有大大量量的的懸懸浮浮物物和和較較深深的的色色度度。。生生化化耗耗氧氧量量和和化化學學耗耗氧氧量量的的主主要要成成分分是是木木素素降降解解產物物、、多多糖糖類類和有有機機酸酸類類。。其中中木木素素降降解解產產物物占占30%～40%，多多糖糖類類占占10%～15%，有有機機酸酸類類占占35%～40%。廢廢水水采采用用厭厭氧氧－－好好氧氧兩兩級級或或三三級級處處理理可可以以達達到到排排放放標標準準半化化學學機機械械法法制制漿漿化學學機機械械漿漿的的一一種種，，其其中中得得率率在在65～85％之之間間的的，，常常稱稱為為半半化化學學漿漿，，在在我我國國提提到到半半化化學學漿漿，，主主要要是是用用于于生生產產瓦瓦楞楞原原紙紙的的半半化化學學竹竹漿漿、、葦葦漿漿、、稻稻麥麥草草漿漿，，得得率率在在65%-77%左右，由于大大部分工廠規(guī)規(guī)模較小，產產品檔次和售售價較低，經(jīng)經(jīng)濟上難度較較大，廢液原原液CODCr濃度在5000～10000mg/L之間。大型半化學學非木材漿廠廠通過厭氧+好氧+化學的方法可可以做到達標標排放項目溫度PHCODBODSSTNTP堿度SO42-單位℃－mg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmmol/Lmg/L廢水30～407.8～8.56500～75002000～25001500～200095～1208.5～1012～1480～250化學法制漿工業(yè)生產上常常用的有堿法法制漿及亞硫硫酸鹽法制漿漿兩大類。堿堿法制漿主要要包括硫酸鹽鹽法和燒堿法法。堿法制漿漿約占世界漿漿產量的90%。以纖維植物（（主要是植物物莖桿）為原原料，利用某某種能與原料料中所含木素素發(fā)生選擇性性化學反應的的化學藥劑，，使大部分木木素暫時溶解解并洗出，并并使原料中的的單根纖維細細胞充分分離離的過程。廢液的提取洗選工序廢液液的提取是最最終影響進入入水處理廠COD量的關鍵堿法化學法制制漿廢液成分原料紅松落葉松馬尾松蔗渣葦?shù)静蓰湶軼（固形物）/%W（有機物）/%木素揮發(fā)酸其他W（無機物）/%總堿Na2SO4SiO2

其他71.4941.007.8451.1689.603.640.756.0169.2243.9011.4844.6290.601.891.897.5170.3337.0011.3551.6287.002.250.7510.0068.3634.1016.2049.7060.803.307.4428.4669.7242.4012.6845.0285.005.308.830.8768.70—17.70———15.00—69.0031.6013.3052.70——23.90—黑液指用燒堿堿法和硫酸鹽法直接蒸煮原料料而產生的廢廢水。黑液中含有有有機物和無機機物兩大類物物質。有機物物主要是堿木木素、半纖維素和纖維素素的降解產物物，如揮發(fā)酸酸、醇等；無無機物中絕大大部分是各種種鈉鹽，如硫酸酸鈉、碳酸鈉鈉、氫氧化鈉鈉以及硫化鈉鈉等。大型硫酸鹽木木（竹漿廠））發(fā)生量產品廢水量SSBOD7CODCrm3/tkg/tkg/tkg/t未漂硫酸鹽漿20～6012～155～1020～30傳統(tǒng)漂白60～10012～1818～2560～120硫酸鹽漿1ECF和TCF30～5010～1514～1825～40漂白硫酸鹽漿2硫酸鹽法制漿漿工藝，且規(guī)規(guī)模較大，因因此都配有堿堿回收系統(tǒng)。。通過高效的的洗漿系統(tǒng)提提取98％以上的黑夜夜送回堿回收收，這不但可可以回收堿和和能源，還可可以極其有效效地消減絕大大部分污染物物;中段廢水再通通過處理，廢廢水可以達標標排放，現(xiàn)有有的漂白技術術可使進入水水處理廠的廢廢水負荷大幅幅度減低。非木材制漿的的特點非木材化學漿漿廠竹稻麥草、龍龍須草、荻葦葦、蔗渣、亞亞麻、黃麻、、桑皮、構皮皮棉花、棉短短絨、破棉布布等。多戊糖含量高高、木素含量量低、含硅灰灰分高、草類類纖維細小、、濾水性差。。制約堿法非木木材化學漿廠廠污染物發(fā)生生量的關鍵因因素是廢液的的提取率，與與高達95%-98%的木漿提取率率而言，麥草草漿的黑液提提取率平均不不到80%，大大提高了了洗選工序進進入水處理廠廠的污染負荷荷。草類、蔗渣廢廢液量高、蒸蒸發(fā)時黏度高高，化學品濃濃度低、發(fā)熱熱量低。堿法化學法制制漿的污染負負荷（黑液））堿回收收綠液和和白液液綠液成成分為為碳酸酸鈉和和硫化化鈉，，燒堿堿法為為碳酸酸鈉。。第一步步：綠綠液澄澄清（綠泥泥）第二步步：石石灰消消化2CaO＋H2O2Ca(OH)2第三步步：苛苛化Na2CO3＋＋Ca(OH)22NaOH＋CaCO3↓第四步步：白白液澄澄清（白泥泥）我國現(xiàn)現(xiàn)有大大、中中型堿堿回收收系統(tǒng)統(tǒng)運行行效果果項目單條堿回收生產線規(guī)模（t漿/d）黑液堿回收率堿自給率堿回收成本提取率（％）（％）(元/t堿)（％）

木漿>15095～98.590～9896～100500～800竹漿≥15095～9885～9690～99.7500～600荻葦漿≥15088～9285～90≤90700～1200蔗渣漿≥15088～9083～87≤87800～1300麥草漿≥15080～8970～80≤79900～1500污冷凝凝水污冷凝凝水有有3個主要要來源源：連連續(xù)蒸蒸煮鍋鍋、間間歇蒸蒸煮可可凝物物的主主要來來源為為蒸煮煮周期期中的的小放放汽和和漿料料噴放放倉的的排出出氣體體，通通過熱熱回收收系統(tǒng)統(tǒng)變成成污熱熱水；；堿回回收蒸蒸發(fā)器器是污污冷凝凝水的的又一一來源源；冷冷凝器器的冷冷卻水水即成成為冷冷凝水水的第第三個個來源源。亞硫酸酸鹽法法廢液液（紅紅液））制漿所所用的的化學學藥劑劑是以以鈣、、鎂、、鈉、、銨等等為鹽鹽基的的酸性性亞硫硫酸鹽鹽或亞亞硫酸酸氫鹽鹽。此法的的蒸煮煮廢液液，即即紅液液。有有著十十分復復雜的的化學學成分分，木木素和和纖維維素是是有機機物中中的主要成成分，，糖類類含量量也較較多，，還含含有制制漿藥藥劑。。其中，，酸法法中的的以亞亞硫酸酸銨為為蒸煮煮藥劑劑的亞亞硫酸酸銨法法，其其廢液液中的的有機機物質質主要要是木木質素素含量量約占占總有有機物物的一一半。。易被被生物物降解解利用用的糖糖類和和揮發(fā)發(fā)性有有機酸酸約占占總有有機物物的20%。回收收化學學藥品品及熱熱能是是解決決紅液液污染染的根根本途途徑。。W（成分）/%原料針葉木闊葉木非木材原料（蔗渣、芒稈混合亞硫酸氫鎂法）木素磺酸鹽總糖己糖戊糖糖衍生物（糖磺酸鹽，糖醛酸鹽）揮發(fā)性有機物（醋酸、甲酸、呋喃等）無機物5419145205246195142211255.618125不同原原料亞亞硫酸酸鹽蒸蒸煮廢廢液污污染負負荷原料生產方法得率/%卡伯值BOD7/(kg/t漿)CODcr/(kg/t漿)麥草楊木桉木樺木云杉云杉白松NSSC酸法酸法NSSC酸法酸法酸法48-49504980516048-4918-20-12-35--28033530012030018032413301233133028012008001550化學漿漿的漂漂白一般選選擇性性化學學藥品品制漿漿溶解解木素素的過過程結結束后后植物物細胞胞壁內內仍會會保留留一定定數(shù)量量的木木素，，需用用化學學藥品品繼續(xù)續(xù)進行行木素素的脫脫除用化學學品或或氧氣氣、紫紫外線線等使使殘余余的發(fā)發(fā)色物物質脫脫色或或溶出出漂白過過程中中產生生的有有機物物是進進入水水處理理廠的的主要要污染染物來來源之之一混合(中段)廢水CODcr濃度(mg/L)**：：參考考造紙紙產品品取水水量定定額指指標（（A）級*：按按《GB3544－2001》》排放標準中中噸產品排排水量不同漂白程程序每噸漿漿的廢液特特征漂白程序COD/kgBOD/kgAOX/kg氯代酚類化合物量/gC90+D10EHDEDO(C85+D15)(EO)DEDO(D30C70)(EPO)D(E+P)DSeq.C+aeratedlagoonOXPD(E+P)DSeq.Caeratedlagoon+UFOXPD(E+P)DOD100(EPO)DDSeq.H+aeratedlagoon1006550305015404025251512312<2101028321.31.40.90.5<1<0.79025119<0.5<9<1<1<1注：漂白程程序中C-氯化D-二氧化氯漂漂白E-堿處理H-次氯酸鹽漂漂白O-氧脫木素P-過氧化氫漂漂白X-酶處理aeratedlagoon-曝氣塘UF-超濾Seq.C-漂白程序O(D30C70)(EPO)D(E+P)D的廢水Seq.H-漂白程序OD100(EPO)DD的廢水廢紙制漿廢紙的分類類概念混合廢紙、、舊新聞紙紙和雜志、、舊瓦楞紙紙箱、辦公公廢紙和書書本、特種種廢紙共五五大類制漿方法1、非脫墨法法制漿2、脫墨法制制漿脫墨漿的漂漂白廢紙制漿和和造紙廢紙是世界界各國重要要的纖維原原料廢紙是用過過的、撿來來的，不是是產品而且且每批成份份不可能一一致廢紙是用已已經(jīng)制成的的紙漿制成成的，廢紙紙制漿過程程中絕大部部分發(fā)生的的污染物是是原來造紙紙過程中加加入的淀粉粉等有機物物和流失的的細小纖維維，污染物物發(fā)生量小小，不可溶溶解COD比例高，易易于治理。。廢紙制漿和和造紙一般般在同一個個企業(yè)內廢紙制漿的的COD發(fā)生量舊新聞紙脫脫墨漿15-95KG舊新聞紙非非脫墨漿10-35KG混合廢紙非非脫墨漿25-95KG辦公室廢紙紙脫墨漿30-90KG辦公室廢紙紙非脫墨漿漿25-45KG舊瓦楞紙箱箱非脫墨漿漿20-50KG舊瓦楞紙箱箱制漿廢水水中的有機機酸有機酸

生化處理前生化處理后降低率%有味氣體量單位/h4433193甲酸Kg/h96.62.897乙酸Kg/h56.12.895丙酸Kg/h17.10.696丁酸Kg/h-0.6-乳酸Kg/h-0.6-CODKg/h220.610.995有機酸濃度mg/LCOD貢獻率%甲酸5000—540015—17乙酸800—9003—4丙酸400—8002—4乳酸3800—570012—18合計10000—1200032—43廢紙制漿廢水廢紙制漿廢廢水中SS、COD等污染指標標較高，COD由非溶解性性COD和溶解性COD兩部分組成成，通常非非溶解性COD占COD組成總量的的大部分。。當廢水中中SS被去除時，，絕大部分分非溶解性性COD同時被去除除。廢紙造造紙廢水中中的BOD5濃度較低，，可生物降降解的物質質含量較少少，BOD5/COD值一般為0.15～0.25，溶解性BOD以纖維素分分解的糖類類、醇類為為主體，因因此，廢紙紙造紙廢水水處理要解解決的主要要問題是去去除SS和COD。廢水處理方方法：氣浮浮——好氧生化法法，厭氧——好氧生化法法第三部分抄紙和涂布布廢水抄紙的工藝藝機制紙是將將手工制紙紙連續(xù)化的的過程造紙白水造紙過程的的廢水主要要來自打漿漿、紙機前前篩選和抄抄造等工序序。這類廢廢水中含有有懸浮固形形物如纖維維、填料、、涂料等，，還有添加加的施膠劑劑、增強劑劑、防腐劑劑等，COD濃度一般在在300-1000mg/之間。造紙機在生生產過程中中，從網(wǎng)上上紙料中脫脫除的水稱稱為白水。。白水中含含有纖維碎碎屑、小纖纖維、顏料料、淀粉及及染料等。。紙機排水水中含有溶解性物質質（約5～10kg/t）和懸浮物物（約5～50kg/t），這些污染物物主要來自自于原料、、輔助化學學品及助劑劑。輔助化化學品在紙紙漿中保留留率較高，，而助劑（（如防腐劑劑、殺菌劑劑、消泡劑劑等）在紙紙漿中保留留率較低，，相當大的的一部分隨隨白水排出出。紙機白水的的處理造紙機白水水處理的意意義在于盡盡可能多的的回收流失失的纖維和和化學品，，并使其最最大限度的的循環(huán)使用用減少排放放涂布高濃廢廢水涂布及污染染物來源：：涂布制備系系統(tǒng)的廢水水清洗廢水水量小、COD、BOD濃度高含有大量分分散劑、防防腐劑不宜宜生化處理理和絮凝沉沉淀膜過濾處理理效率較高高舊瓦楞紙箱箱生產的廢廢水循環(huán)廢紙生產瓦瓦楞原紙的的污染治理理氨氮排放情情況造紙行業(yè)廢廢水中氨氮氮的來源應應依次為亞亞銨法制漿漿廢液、廢廢水生化處處理廠投加加的過量營營養(yǎng)鹽、植植物原料中中含有的氮氮等?！吨茲{造造紙工業(yè)業(yè)水污染染物排放放標準》》（GB3544-2008）規(guī)規(guī)定的氨氨氮濃度度為8-10mg/l，假設設造紙行行業(yè)污水水氨氮排排放濃度度全部達達標，以以2008年40.77億噸噸廢水計計排放氨氨氮在3.26萬噸至至4.077萬萬噸間，，高于《環(huán)境統(tǒng)統(tǒng)計年報報2008》中造紙紙業(yè)氨氮氮2.41萬噸的的氨氮排排放量統(tǒng)統(tǒng)計值,表明紙紙漿造紙紙行業(yè)氨氨氮減排排潛力不不大。造紙行業(yè)業(yè)氨氮的的來源一般植物物含氮量量約占植植物體干干物重的的0.3%-5%廢瓦楞紙紙箱中含含有大量量淀粉類類膠黏劑劑，會帶帶入少量量的氮元元素進入入廢紙制制漿行業(yè)業(yè)。氨鹽基亞亞硫酸鹽鹽法制漿漿廢液中中氨氮排排放濃度度較高，，殘留的的氨或銨銨鹽會存存在于廢廢水中，，并對生生化處理理帶來障障礙，此此部分氨氨或銨鹽鹽是造紙紙行業(yè)氨氨氮排放放的主要要來源之之一一般制漿漿廢水中中BOD與與COD比值在在0.2－0.4間，，而且碳碳氮比值值較低，，因此，，通過生生物法處處理廢水水必需加加入營養(yǎng)養(yǎng)鹽。而而添加營養(yǎng)養(yǎng)鹽則是是造成造造紙行業(yè)業(yè)氨氮排排放的一一個主要要來源。。備料廢水水回顧總結結1化學法制制漿廢液液23洗滌、篩篩選、漂漂白廢水水化學機械械漿及機機械漿廢廢水45造紙車間間白水6廢紙制漿漿造紙廢廢水7污冷凝水水初段段水水中段水末段水水處理第四部分紙紙廠的末端水水處理紙張的品種與與白水中COD發(fā)生量全商品漿抄紙紙6-30KG新聞紙10-50KG瓦楞原紙抄紙紙15-70KG多層紙板15-55KG多層涂布紙板板20-60KG印刷書寫紙10-65KG薄型紙、衛(wèi)生生紙30-85KG銅版紙15-60KG白水的單獨處處理對于木材、廢廢紙制漿和造造紙混合的工工廠，多余白白水進入混合合中段水；對于單獨的用用商品漿生產產紙的工廠根根據(jù)廢水的性性質可以：氣浮或沉淀氣浮或沉淀+耗氧生化化學+氣浮或沉淀耗氧生化+化學+氣浮或沉淀堿液洗選漂白廢水水溫水清水二次蒸汽冷凝水干濕法備料橫管連續(xù)蒸煮煮1-4#真空洗漿壓力篩選5#真空洗漿漂白系統(tǒng)紙機系統(tǒng)成品紙白水處理中段廢水處理理達標排放或資源化處理理堿回收洗滌水洗滌水黑液化學漿以堿法法（包括硫酸酸鹽法）為主主，產生的黑黑液約占制漿漿造紙生產總總COD負荷的的90%以上，，目前前主要要處理理方式式為堿堿回收收。中中段廢廢水一一般采采用二二級處處理。。半化學學漿生生產線線的污污染物物產生生量低低于化化學漿漿，一一般采采用厭厭氧-好氧二二級生生化處處理。?；瘷C漿漿和機機械漿漿得率率較高高，污污染物物發(fā)生生量小小，一一般可可采用用厭氧氧-好氧二二級生生化處處理。。廢紙漿漿、廢廢紙脫脫墨漿漿產生生污染染物（（COD）負荷荷最低低，采采用一一級或或二級級生化化處理理即可可。各類制制漿廢廢水的的基本本治理理方法法化學漿漿廠的的水處處理化學法法制漿漿、造造紙廠廠的主主要污污染物物來自自洗漿漿篩選選廢水水、漂漂白廢廢水、、污冷冷凝水水，和和紙機機多余余白水水，工工藝刷刷洗水水。對木漿漿生產產企業(yè)業(yè)，目目前采采用增增加三三級化化學絮絮凝，，使COD達到到200mg/L的的限值值要求求，但但2011年7月后后的COD排放放標準準為COD100mg/L，，木漿漿企業(yè)業(yè)還要要做進進一步步的技技術改改造，，如目目前國國際上上技術術裝備備最先先進且且規(guī)模模最大大的海海南金金海漿漿紙，，其在在建廠廠之初初，COD排放放標準準就定定為100mg/L，而而自建建廠以以來，，該企企業(yè)一一直在在對其其廢水水處理理設施施進行行改造造，如如加入入Fenton處理理，勉勉強能能穩(wěn)定定達到到COD排排放濃濃度100mg/L的要要求。?；瘜W機機械木木漿、、半化化學漿漿企業(yè)業(yè)，采采用目目前的的“厭厭氧+好氧氧+深深度處處理””，COD排放放濃度度也難難于達達到新新標準準的要要求，，所以以生產產企業(yè)業(yè)正在在研究究對策策，目目前較較可能能的方方法是是將制制漿廢廢水蒸蒸發(fā)后后燃燒燒，但但從節(jié)節(jié)能減減碳的的角度度和經(jīng)經(jīng)濟的的角度度都不不具有有可行行性，，使用用該技技術的的企業(yè)業(yè)國內內目前前還沒沒有。?；瘜W學機機械械漿漿的的廢廢水水處處理理APMP廢水水→→機機械械格格柵柵→→纖纖維維回回收收→→沉沉淀淀池池→→冷冷卻卻塔塔→→預預酸酸化化池池↓循環(huán)環(huán)罐罐↓↑↑厭氧氧塔塔↓造紙紙廢廢水水→→機機械械格格柵柵→→纖纖維維回回收收→→篩篩選選池池→→曝曝氣氣池池↑↓↓生活活廢廢水水二二沉沉池池↓←城城市市污污水水處處理理廠廠←←加加藥藥氣氣浮浮處處理理APMP水處處理理廠廠名稱TCOD(mg/l)TBOD(mg/l)TSS(mg/l)集水井進水≥15000≥4500≥2800纖維回收后≤13000≤4200≤1800此段去除率≥13%≥7%≥35%初沉池出水≤12000≤4100≤1000此段去除率≥1%≥2.4%≥30%預酸化調節(jié)池出水≤11000≤3100≤800此段去除率≥1%≥24%≥15%IC塔出水≤4000≤900≤800此段去除率≥63%≥71%≥1%好氧二沉池出水≤800≤80≤90此段去除率≥78%≥88%≥86%氣浮出水≤280≤60≤80此段去除率≥62%≥25%≥10%成本3.89元對于于非非木木漿漿企企業(yè)業(yè)由由于于黑黑液液提提取取率率低低于于木木漿漿，，使使得得其其帶帶入入廢廢水水的的污污染染物物比比較較多多，，要要想想達達標標排排放放將將更更加加困困難難。。所所以以對對于于非非木木漿漿企企業(yè)業(yè)最最重重要要的的工工作作是是提提高高黑黑液液提提取取率率，，使使其其達達到到90%以以上上，，增增加加了了三三級級混混凝凝處處理理，，并并在在三三級級混混凝凝后后增增加加氧氧化化塘塘進進行行四四級級處處理理，，成成本本很很高高且且達達標標困困難難。。半化學漿廢水廢紙漿廢水紙機白水綜合廢水細格柵斜網(wǎng)過濾初沉池水解酸化池漿料纖維IC厭氧反應器卡氏氧化溝二沉池超效氣浮排放回用回用水沼氣發(fā)電半化化學學漿漿項目水量CODBODSSPHSO42-備注單位m3/dmg/Lmg/Lmg/L-mg/L原水300006574203720177.8190回用水1800062353707.2110排水1200024735356.5－

COD(mg/l)BOD(mg/l)SS(mg/l)預處理進水657420372017出水48971823803去除率（%）25.510.560.1厭氧處理進水48971823803出水2629432903去除率（%）46.376.3－12.45好氧處理進水2629432903出水62353110去除率（%）76.387.887.8氣浮處理進水62353110出水2473535去除率（%）60.43468.2總去除率進水657420372017出水2473535去除率（%）96.298.398.3半化化學學漿漿廢廢水水2008年年8月月1日日《造造紙紙工工業(yè)業(yè)水水污污染染物物排排放放標標準準》》（（GB3544-2008））開開始始實實行行。。與與2001版版的的排排放放標標準準比比較較可可知知，，2008版版的的排排放放標標準準要要比比2001版版嚴嚴格格很很多多，，如如對對現(xiàn)現(xiàn)有有企企業(yè)業(yè)2011年年8月月前前制制漿漿噸噸產產品品COD排排放放負負荷荷的的降低低比比例例分分別別要要達達到到本本色色木木漿漿69.52%、、漂漂白白木木漿漿81.82%、、本本色色非非木木漿漿60%、、漂漂白白非非木木漿漿88.15%，，廢廢紙紙造造紙紙和和商商品品漿漿造造紙紙的的企企業(yè)業(yè)噸噸產產品品COD減減排排比比例例也也達達到到了了60～～70%；；而而新新建建企企業(yè)業(yè)和和現(xiàn)現(xiàn)有有企企業(yè)業(yè)2011年年后后噸噸產產品品COD排排放放負負荷荷的的降低低比比例例將將分分別別達達到到本本色色木木漿漿90.48%、、漂漂白白木木漿漿94.32%、、本本色色非非木木漿漿87.5%、、漂漂白白非非木木漿漿96.3%，，廢廢紙紙造造紙紙和和商商品品漿漿造造紙紙的的企企業(yè)業(yè)噸噸產產品品COD排排放放符符合合減減排排比比例例也也達達到到了了70～～80%。。單單位位產產品品BOD的的減減排排比比例例超超過過了了COD。。AOX的的標標準準也也由由原原來來參參考考標標準準修修訂訂成成強強制制執(zhí)執(zhí)行行標標準準，，單單位位產產品品的的減減排排比比例例超超過過85%，，并并對對二二噁噁英英的的排排放放提提出出要要求求。。生產產工工況況負負荷荷核核查查檢檢查查要點點與與方方法法生產產工工況況狀狀態(tài)態(tài)正正常常的的概概念念與污染物物產生和和排放相相關的生生產線在在72小時以上上時間之之內產能能接近年年平均產產能正常常開工。。產品為企企業(yè)通常常生產的的產品和和使用的的原料。。瞬時排水水量與年年均瞬時時排水量量相當、、沒有明明顯降雨雨。生產工況況狀態(tài)的的確定必要時可可察看制制漿、漂漂白部分分、堿回回收等與與污染物物發(fā)生量量密切相相關的部部分生產產紀錄（（原料投投入、用用水、用電、產品及半半成品(特別是紙紙漿)產量、質質量檢驗驗等生產產臺帳、、DCS/QCS紀錄、水水處理場場生產及及加藥和和水處理理化驗紀紀錄，污污泥、廢廢渣等處處置情況況和紀錄錄等。注意間歇歇性運行行設備或或生產線線的運行行情況和和紀錄。。污水緩沖沖貯存設設施情況況和車間間排水口口情況（（特別是是制漿車車間黑液液提取和和洗漿機機排水））。設備檢修修情況，，如果工工廠曾停停產大修修，至少少需壹或或兩周才才能穩(wěn)定定?！?……….制漿造紙紙廢水排排放在沒沒有廢水水生化處處理設施施或緩沖沖池時排排放量和和濃度一一般會有有較大波波動，取取樣要多多次和較較長時間間。為了避免免用電高高峰和節(jié)節(jié)約人工工等原因因，一些些工序會會集中在在一天的的某個時時段。取取樣時應應考慮盡盡力有代代表性。。對于季度度或較長長時間的的排放量量可依據(jù)據(jù)前述各各類臺帳帳推算當認為為數(shù)據(jù)據(jù)有出出入或或需要要核實實時，，可以以通過過物料料平衡衡或產產排污污系數(shù)數(shù)手冊冊計算算污染染物發(fā)發(fā)生量量，同同時檢檢查企企業(yè)水水處理理設施施運行行情況況，如如污泥泥的狀狀態(tài)等等，結結合水水處理理方法法和流流程估估算去去除率率，由由此可可以大大致判判定其其排放放量數(shù)數(shù)據(jù)是是否可可信。。對自稱稱“零零排放放”的的企業(yè)業(yè)應著著重檢檢查，，目前前國際際上尚尚沒有有已被被認定定的可可以真真正做做到““零排排放””的造造紙企企業(yè)，，但在在歐美美有極極少數(shù)數(shù)大型型用廢廢紙生生產瓦楞原原紙（單條條生產產線大大于30萬噸））的生生產線線接近近廢水水“零零排放放”，，其多多余廢廢水多多通過過污泥泥或廢廢渣有有少量量排放放，直直接排排放廢廢水較較少。。不應應鼓勵勵通過過多耗耗能源源不計計成本本和溫溫室氣氣體排排放將將廢水水完全全蒸發(fā)發(fā)。對自稱稱“零零排放放”的的企業(yè)業(yè)應通通過物物料平平衡、、水平平恒計計算進進行核核定。深度處處理問問題中國特特色的的問題題。深度處處理須須在盡盡可能能徹底底生物物處理理的基基礎上上。在線數(shù)數(shù)據(jù)的的可靠靠性和和化學學藥品品加入入及采采購記記錄。。深度處處理后后的排排水理理論上上無法法回用用到原原生產產線。。如果有有明顯顯異議議，可可以核核算企企業(yè)水水處理理成本本和全全廠生生產成成本。。第六部部分案案例例原料用用量2600kg（風干干）備料方方法干干濕法法干法備備料除除雜量量100kg（風干干）工藝方方法燒燒堿堿法（（有堿堿回收收，無無氧脫脫木素素）黑夜提提取率率80%篩選損損失8%蒸發(fā)廢廢水是是否氣氣提是是洗選漂漂白損損失5%漂白后后制漿漿得率率40（風干干）水處理理廠COD去除率率82%以年產產10萬噸麥麥草漿漿為例例：堿法化化學法法制漿漿的污污染負負荷（（黑液液）10萬噸草草漿廠廠計算算示例例COD發(fā)生量量：濕法備備料約約80kg蒸煮黑黑液COD量約（（2600-100-80）×（1-0.4）×（1-0.08）×系數(shù)（（1-1.2）kgCOD/kg有機物物=1336（1602）kg以下計計算以以系數(shù)數(shù)為1.0為例進入洗洗選工工序COD量1452××（1-0.8）=290.4kg堿回收收污冷冷凝水水（氣氣提后后）約約10kgCOD漂白及及洗漿漿COD發(fā)生量量1336*0.05=67kg合計80+290.4+10+67=447.4kg（進入入末端端水處處理廠廠）如沒有堿回回收約80+1336+67+10=1493kgCOD/噸漿，年