抓住關鍵環(huán)節(jié)確保農產品質量安全監(jiān)測工作的三性

抓住關鍵環(huán)節(jié)

確保農產品質量平安監(jiān)測工作的“三性〞

王富華研究員農業(yè)部蔬菜品質監(jiān)督檢驗測試中心〔廣州〕Email:wfhwqs@12/7/20221第一局部農產品監(jiān)督抽查的過程控制

第二局部農藥殘留檢測方法比照分析

12/7/20222第一局部農產品監(jiān)督抽查的過程控制名詞一、檢測機構的資質保證〔一〕資格確認〔二〕授權監(jiān)測范圍〔三〕法律地位和獨立性〔四〕實際能力二、嚴格執(zhí)行檢驗標準把好檢驗工作的所有環(huán)節(jié)〔一〕制定科學可行的方案〔二〕保證抽樣過程的標準〔三〕嚴格執(zhí)行標準

12/7/20223名詞：檢驗inspection通過觀察判斷，適當時結合測量、試驗所進行的符合性評價。測試test為確定產品的特性或某一性質的量值而進行的試驗。檢測testing對給定的產品按照規(guī)定的程序，確定某一種或多種特性進行處理和效勞所組成的技術操作。12/7/20224認證certification第三方依據(jù)程序對產品、過程或效勞符合規(guī)定的要求給予書面保證〔合格證書〕。質量體系是認證的一種類型。認可accreditation權威機構對某一機構或個人有能力執(zhí)行特定任務的正式成認。注：認可本身并不賦予實驗室批準任何特定產品的資格，但是，當批準機構和認證機構決定是否與其業(yè)務有關的實驗室提供的數(shù)據(jù)時，認可就可能與這些機構有關。實驗室認可laboratoryaccreditation對校準/檢測試驗室是否有能力進行指定類型的校準/檢測所作的一種正式成認。12/7/20225檢驗工作是從制定方案到發(fā)出檢驗報告的全過程，其結果是判定產品質量平安的依據(jù)。授權檢驗機構的主要職能應是承擔產品檢測任務。有些部門也將其功能延伸，如做政府的參謀、做企業(yè)的技術支撐等，要求他們要完成產品檢驗、標準制定與驗證、相關技術的培訓、技術咨詢、信息交流等任務。農產品質量平安監(jiān)測的關鍵是要保證檢驗工作的科學性、公正性和權威性。承擔產品檢驗任務的機構從技術角度把好以下幾個關：一、檢測機構的資質保證12/7/20226〔一〕資格審查

應具有有效期內的計量認證合格證書；三種證書:實驗室認可計量認證機構認可認證機構及其檢查人員，依據(jù)國家相關法律法規(guī)和技術標準，按照科學、公正的評定程序，對實驗室質量及生產體系的質量平安保證能力進行合格評定的活動。12/7/20227三種認證的異同:

1.定義2.認證對象3.特征4.目的與目標5.名稱與標識：CNAL、CMA、CAL6.產生及開展過程7.法規(guī)制度8.評審依據(jù)9.認證機構10.認證方法12/7/202281.定義實驗室認可：對校準/檢測試驗室是否有能力進行指定類型的校準/檢測所作的一種正式成認。計量認證：對為社會提供公證數(shù)據(jù)的產品質量檢驗機構，由省以上人民政府計量行政部門對其計量檢定、測試的能力和可靠性考核確認。機構認可：授權部門對其機構與人員、質量體系、檢測能力等的考核評定過程。12/7/202292.認證對象與現(xiàn)有數(shù)量實驗室認可：所有實驗室，現(xiàn)有2000多家計量認證：以質檢機構為主的實驗室，現(xiàn)發(fā)證書2萬〔約18000家實驗室，其中國家級2300個證書〕機構認可：政府授權的檢測機構〔約3600家質檢機構〕3.特征實驗室認可：自愿申請計量認證：自愿與強制機構認可：主管部門的要求12/7/2022104.目的與目標實驗室認可：能力確認計量認證：法律地位機構認可：機構授權5.名稱與標識實驗室認可：實驗室認可證書，CNAL計量認證：計量認證合格單位，CMA機構認可：機構名稱，CAL12/7/2022116.產生及開展過程實驗室認可：47年澳大利亞建立NATA、60年代英國建立BCS等、70年代美國NVLAP等、80年代東南亞SINGLAS等、90年代初中國。計量認證：85年?計量法?要求考核，87年?計量法實施細那么?確認為“計量認證〞，并開始實施。機構認可：86年?產品質量監(jiān)督檢驗測試中心管理試行方法?提出認可，88年?標準化?法確認質檢機構的設立，90年?標準化法實施細那么?確認為“審查認可〔驗收〕〞。12/7/2022127.法規(guī)制度實驗室認可：國際組織的一系列標準計量認證：?計量法?第22條：為社會提供公證數(shù)據(jù)的產品質量檢驗機構，必須經(jīng)省以上人民政府計量行政部門對其計量檢定、測試的能力和可靠性考核合格。?計量法實施細那么?第32條：為社會提供公證數(shù)據(jù)的產品質量檢驗機構，必須經(jīng)省以上人民政府計量行政部門進行計量認證。機構認可：90年?標準化法實施細那么?29條“國家檢驗機構由國務院標準化行政主管部門會同國務院有關行政主管部門規(guī)劃、審查。地方檢驗機構由省、自治區(qū)、直轄市人民政府標準化行政主管部門會同省級有關行政主管部門規(guī)劃、審查。〞30條“國務院有關行政主管部門可以根據(jù)需要和國家有關規(guī)定設立檢驗機構，負責本行業(yè)、本部門的檢驗工作。〞12/7/2022138.評審依據(jù)實驗室認可：GB/T15481-2000?檢測和校準中心能力的通用要求?計量認證：?產品質檢機構計量認證/審查認可〔驗收〕評審準那么?機構認可：?產品質檢機構計量認證/審查認可〔驗收〕評審準那么?或部門管理方法。9.認證機構實驗室認可：中國實驗室國家認可委員會計量認證：省以上計量行政主管部門機構認可：授權部門10.認證方法評審專家現(xiàn)場審查，認證部門確認。12/7/202214〔二〕授權監(jiān)測范圍〔三〕法律地位和獨立性〔四〕實際能力：有長期從事食品質量檢測的儀器設備、專業(yè)隊伍和工作經(jīng)驗等。12/7/202215二、嚴格執(zhí)行檢驗標準

把好檢驗工作的所有環(huán)節(jié)

標準是為了在一定范圍內獲得最正確秩序，經(jīng)協(xié)商一致制定并由公認機構批準，共同使用和重復使用的一種標準性文件〔GB/T20000.1—2002);是衡量產品質量唯一的依據(jù);是指導生產實踐和有關技術工作的重要規(guī)那么。嚴格執(zhí)行檢驗標準是保證檢驗工作科學、權威和公正性的關鍵。檢驗過程中務必要分析各環(huán)節(jié)注意的問題，提出預防和解決的措施，使檢驗工作符合法律法規(guī)和標準的要求。12/7/202216〔一〕制定科學可行的方案

作為管理部門制定抽查方案是整個工作的保證。

實施方案應包括有任務來源目的、抽查產品與數(shù)量、對象與地點、承擔檢測機構、檢測工程與方法、判定依據(jù)、時間平安、結果處理等。一般來說國家實施產品質量監(jiān)督的重點是：a.可能危及人體健康的人身、財產平安的產品；b.影響國計民生的重要產品；c.消費者、有關組織反映有質量平安問題的產品；d.獲名優(yōu)證書和認證標志等質量證明的產品。12/7/202217〔二〕保證抽樣過程的標準

1.一般要求:代表性、真實性和及時性

a.抽樣過程嚴格按標準和任務下達部門的有關規(guī)定執(zhí)行，保證樣品有一定的基數(shù)，初級農產品應抽取收獲的產品，加工品那么應是企業(yè)自檢合格的產品。b.要加強對抽樣人員的業(yè)務知識和職業(yè)道德教育并提出紀律要求，要在企業(yè)有關人員陪同下親自抽樣，并辦理好登錄、簽封等手續(xù)。c.樣品抽取后要及時交到檢測單位處理，尤其是鮮活農產品，時間長了會使其品質發(fā)生變化，如腐爛后感官和理化品質變劣，農〔獸〕藥殘留發(fā)生降解等，樣品到實驗室后要及時處理。12/7/202218現(xiàn)行的抽樣方法:以概率論與數(shù)理統(tǒng)計、管理學和經(jīng)濟學等為理論依據(jù)的統(tǒng)計抽樣檢驗。按抽樣目的分預防性抽樣檢驗、驗收抽樣檢驗和監(jiān)督抽樣檢驗。有資料說明中國、國際標準化組織、美國、德國、日本等興旺國家的現(xiàn)行有關標準達500多個。其中在國際上有影響的ISO9個、美國7個、德國2個、日本10個、我國有23個。我國現(xiàn)行的幾個監(jiān)督抽樣國家主要標準為：12/7/202219GB/T14162產品質量監(jiān)督計數(shù)抽樣程序及抽樣表〔適用于每百單位產品不合格數(shù)為質量指標〕，基于泊松分布，計數(shù)型；GB/T14437產品質量監(jiān)督計數(shù)一次抽樣程序及抽樣方案〔適用于產品質量監(jiān)督一次抽樣檢查，總體較大的抽樣〕，基于二項分布，計數(shù)型；GB/T14482產品質量監(jiān)督小總體計數(shù)抽樣一次抽樣程序及抽樣表〔適用于總體量較小的情況〕，基于幾何分布，計數(shù)型；GB/T14900產品質量平均值的計量一次監(jiān)督監(jiān)督抽樣程序及抽樣表〔適用于產品質量一次監(jiān)督抽查〕，基于正態(tài)分布，〔平均值〕計數(shù)型；GB/T16306產品質量監(jiān)督復查程序及抽樣方案〔適用于產品質量監(jiān)督抽查〕，復驗，主數(shù)型；12/7/2022202.抽樣1〕人員抽樣人員應不少于2人。抽樣人員應持個人有效證件〔身份證、工作證等〕、抽查文件、記錄本、抽樣單和調查表等。2〕采樣用具紙箱、標簽、封條〔如需要〕、滅菌探子、鏟子、匙、采樣器、試管、吸管、廣口瓶、剪子、開罐器等抽樣用具，并保證這些用具潔凈、枯燥、無異味，不會對樣本造成污染。抽樣過程不應受雨水、灰塵等環(huán)境污染。3〕采集在食品檢驗中，所采集的樣品必須有代表性。食品中因其加工批號、原料情況〔來源、種類、地區(qū)、季節(jié)等〕、加工方法、運輸、保藏條件、銷售中的各個環(huán)節(jié)〔例如有無防蠅、防蟑螂及防鼠等設備〕及銷售人員的責任心和衛(wèi)生認識水平等均可影響食品衛(wèi)生質量，因此必須考慮周密。12/7/2022214〕樣品種類可分為大樣、中樣、小樣三種。大樣系指一整批，中樣是從樣品各局部取得的混合樣品，小樣系指做分析用的檢樣。定型包裝及散裝食品均采樣250g。

5〕采樣方法采樣必須在無菌操作下進行。袋裝、瓶裝和罐裝食品，應采完整的未開封的樣品。如果樣品很大，需用無菌采樣器取樣；固體粉末樣品，應邊取邊混合；液體樣品通過振搖混勻；冷凍食品應該保持冷凍狀態(tài)〔放在冰內、冰箱的冰盒內或低溫冰箱內保存〕，非冷凍食品需在0～5℃中保存。12/7/2022226〕采樣數(shù)量視樣品種類個體大小而定。7〕采樣標簽采樣前或后應立即貼上標簽，每件樣品必須標記清楚〔如品名、來源、數(shù)量、采樣地點、采樣人及時間等〕。8〕送檢樣品送到微生物檢驗室應越快越好。如不需冷凍樣品保持在1℃～5℃環(huán)境種〔如水壺〕。如需保持冷凍狀態(tài)，那么需保存在泡沫塑料隔熱箱內〔箱內有干冰可維持在0℃以下〕。送檢時必須認真填寫申請單，以供檢驗人員參考。嚴格按照標準方法中規(guī)定的分析步驟進行檢驗，對試驗中不平安因素〔中毒、爆炸、腐蝕、燒傷等〕應有防護措施。理化檢驗實驗室應實行分析質量控制。檢驗人員應填寫好檢驗記錄。12/7/2022239〕本卷須知采樣應注意樣品的生產日期、批號、代表性和均勻性〔摻偽食品和食品中毒樣品除外〕。采集的數(shù)量應能反映該食品的衛(wèi)生質量和滿足檢驗工程對樣品量的需要，一式三份，供檢驗、復檢、備查或仲裁，一般散裝樣品每份不少于0.5kg。采樣容器依檢驗工程,選用硬質玻璃瓶或聚乙烯制品。液體、半流體飲食食品如植物油、鮮乳、酒或其他飲料，如用大桶或大罐盛裝者，應先充分混勻后再采樣。樣品應分別盛裝在三個干凈的容器中。12/7/20222410〕運算和有效數(shù)字的修約應符合GB/T8170、JJF1027的規(guī)定，技術參數(shù)和數(shù)據(jù)處理見附錄A。結果的表述：報告平行樣的測定值的算數(shù)平均值，并報告計算結果表示到小數(shù)點后的位數(shù)或有效位數(shù)，測定值的有效數(shù)的位數(shù)應滿足衛(wèi)生標準的要求。樣品測定值的單位應使用法定計量單位。如果分析結果在方法的檢出限以下，可以用“未檢出〞表述分析結果，但應注明檢出限數(shù)值。12/7/202225

〔三〕嚴格執(zhí)行標準

是確保檢驗結果可靠性的核心

1、檢驗要依據(jù)相關標準的要求開展。2、質檢機構質量體系運行的相關要求3、重點注意的問題a.要按認證部門規(guī)定的工程檢驗，不得任意增減，要按程序的要求執(zhí)行參照的標準;b.采用非標方法一定要符合程序要求；c.標準物質和試驗用品應為有效期內的有證產品；d.對可疑值實行內部復檢和外送核查；e.是不合格產品檢驗報告要用快件及時寄送被檢單位、副樣一定要按要求保存。12/7/202226檢測方法的使用；檢測人員的水平；儀器設備的狀態(tài)；樣品流轉的管理；原始記錄的完整；重復檢測的誤差；標準物質的結果；回收率試驗數(shù)據(jù)；檢測數(shù)據(jù)的處理；檢驗報告的標準。12/7/202227〔四〕做好檢驗結果的處理

是整個工作目標實現(xiàn)的關鍵

檢驗工作結束后應撰寫報告，對抽查工作進行全面總結。在結果處時應注意:a.檢驗結果的報送要按程序規(guī)定執(zhí)行；b.檢驗結果的發(fā)布要綜合考慮諸多因素；c.對存在的問題一定要嚴肅處理。12/7/202228第二局部農藥殘留檢測方法比照分★農業(yè)生產現(xiàn)狀★農藥生產使用與食品平安★我國農藥殘留檢測方法★國外農藥殘留檢測方法★現(xiàn)有的農藥殘留限量標準及多殘留速測標準12/7/202229農業(yè)生產現(xiàn)狀Ⅰ當前世界上由于有害生物所造成的損失是農田中產量的34%，產品儲存中的20%在挽回的損失中，農藥的作用占到70%~80%，而其他防治方法總共才占20%~30%化學防治仍然是最方便、最穩(wěn)定、最有效、最可靠、最廉價的防治手段12/7/202230農業(yè)生產現(xiàn)狀Ⅱ農藥殘留通過生物富集和食物鏈鎖造成了它們在動植體內及人體內的積蓄，出現(xiàn)了現(xiàn)在的農藥公害，影響消費者身體健康、食用平安和農產品貿易。12/7/202231農業(yè)生產現(xiàn)狀Ⅲ近年來我國人民消費水平提高很快，對食品的質量平安和營養(yǎng)保健方面的要求也就更高我國蔬菜分散到千家萬戶種植，運輸貯存的過程中很少能保證低溫條件；用于檢驗的時間短，集中檢測較困難。目前在蔬菜日常質量平安監(jiān)督工作中，全面采用準確定量的檢測方法，還不切實際。因此研究開發(fā)和推廣應用適合我國實際的快速檢測方法和儀器設備、建立具有我國特色的蔬菜質量平安監(jiān)測體系是解決蔬菜市場準入的關鍵問題。12/7/202232矛盾農藥有助于農業(yè)生產農藥造成食品中農藥殘留？合理使用農藥適時進行農產品平安監(jiān)測12/7/202233表1：1991年以來我國農藥生產狀況〔產量單位：萬噸〕

年份總產量殺蟲劑產量比例（%）除草劑產量比例（%）殺菌劑產量比例（%）199125.3319.6177.401.987.823.5013.80199226.1920.1576.952.338.903.3712.8199323.0717.5676.132.8712.432.3610.23199426.3720.176.223.412.892.59.48199534.9024.671.755.315.263.710.74199638.1727.271.276.015.823.79.76199739.4527.569.586.717.084.110.60199840.7529.572.406.6416.303.79.14199942.4028.567.226.9816.465.1712.19200064.7739.7261.3211.6618.006.8710.612001（1-6）39.6623.2358.578.4421.283.067.72

12/7/202234表2：2004年1-3月農藥登記情況與2003年同期比較表項目2004年一季度2003年一季度同比增長或減少登記數(shù)比例%登記數(shù)比例%臨時登記總數(shù)1172

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6.8大田用農藥89376.278871.813.3衛(wèi)生殺蟲劑19416.615213.927.6分裝產品857.215714.3－45.9農藥結構分析（大田）殺蟲劑41045.928536.243.9殺菌劑17219.320526.0－17.3除草劑26029.120526.026.8調節(jié)劑101.1303.866.6其他414.6638.0－34.9

12/7/202235農藥與食品平安☆我國目前農產品生產主要走的是“公司〔基地〕＋農戶〞的模式，種植分散，缺乏統(tǒng)一管理，農民缺乏科學使用農藥的知識和蔬菜質量平安意識☆在利益的驅使下濫用劇毒、高毒、殘留大的農藥，造成蔬菜農藥殘留嚴重。農藥殘留中毒事件時有發(fā)生?！?003年5月10日廣西蒼梧縣龍圩鎮(zhèn)恩義村33人有機磷農藥中毒，6月19日～20日，廣東省江門市連續(xù)發(fā)生兩宗蔬菜殘留甲胺磷農藥引致中毒事件。12/7/202236國家對農藥及食品平安的相關管理措施我國于1997年和1999年分別公布了?中華人民共和國農藥管理條例?和?中華人民共和國農藥管理條例實施方法?。2001年11月29日修訂的?農藥管理條例?第二十七條規(guī)定“使用農藥應當遵守國家有關農藥平安、合理使用的規(guī)定，按照規(guī)定的用藥量、用藥次數(shù)、用藥方法和平安間隔期施藥，防止污染農副產品。劇毒、高毒農藥不得用于防治衛(wèi)生蟲害，不得用于蔬菜、瓜果、茶葉和中草藥材。〞12/7/202237★第三十七條規(guī)定“縣級以上各級人民政府有關部門應當做好農副產品中農藥殘留量的檢測工作，并公布檢測結果。〞★第三十八條規(guī)定“禁止銷售農藥殘留量超過標準的農副產品?！?中華人民共和國農產品質量平安法?有關規(guī)定：“第十九條農產品生產者應當合理使用化肥、農藥、獸藥、農用薄膜等化工產品，防止對農產品產地造成污染。〞12/7/202238★第二十一條對可能影響農產品質量平安的農藥、獸藥、飼料和飼料添加劑、肥料、獸醫(yī)器械，依照有關法律、行政法規(guī)的規(guī)定實行許可制度?！锏谌龡l有以下情形之一的農產品，不得銷售：〔一〕含有國家禁止使用的農藥、獸藥或者其他化學物質的；〔二〕農藥、獸藥等化學物質殘留或者含有的重金屬等有毒有害物質不符合農產品質量平安標準的；12/7/202239★目前我國正加緊制定一系列標準體系，完善市場準入制度，提高產品進入市場的門檻，提高農藥等化學物質的檢測技術，加大檢測力度，實施從農田到餐桌全程監(jiān)管。農業(yè)部自2001年4月開始啟動“無公害食品行動方案〞12/7/202240★我國農藥殘留監(jiān)控體系已初見雛形，特別是逐步建立了例行監(jiān)測制度，農業(yè)部啟動了農藥殘留監(jiān)控方案，從2001年開始分別在每年的1月、4月、7月、9月、11月份5次對全國37個大中城市蔬菜中農藥殘留進行例行監(jiān)測?！镛r業(yè)部正逐步建立公開、透明的農產品質量平安信息發(fā)布制度。包括農產品質量平安例行監(jiān)測結果公告制度、農產品品質公告制度、農產品認證公告制度、禁用限用農業(yè)投入品公告制度等。12/7/202241我國農藥殘留檢測方法

農藥殘留速測法是依據(jù)有機磷和氨基甲酸酯類農藥抑制生物體內膽堿酯酶的活性來檢測上述兩類農藥殘留的方法該方法只限于檢測蔬菜和水果中的有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留。酶抑制法

12/7/202242存在以下缺乏：①屬定性〔半定量〕的檢測方法，不能按標準判定合格與否；②目前選用的酶均只能用于蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類農藥的殘留量檢測，不適用于蔬菜中其它類型農藥殘留的檢測；③對某些種類的蔬菜中農藥殘留量的檢測結果可能出現(xiàn)假陽性或假陰性；④酶的穩(wěn)定性較差，質量不能保證；⑤酶源或酶的種類不同其靈敏度差異較大，絕大多數(shù)靈敏度不能到達國家標準對蔬菜農藥殘留限量標準的最低要求，勢必造成誤判。12/7/202243我國農藥殘留檢測方法

酶聯(lián)免疫法是以抗原與抗體的特異性、可逆性結合反響為根底的農藥殘留檢測方法，主要檢測方式是采用試劑盒。酶聯(lián)免疫法具有專一性強、靈敏度高、快速、操作簡單等優(yōu)點。由于受到農藥種類繁多、抗體制備難度大〔大約50種〕、在不能肯定樣本中存在農藥殘留種類時檢測有一定的盲目性以及抗體依賴國外進口等影響，酶聯(lián)免疫法的應用范圍受到較大的限制。目前，我國市場上酶聯(lián)免疫法成品試劑盒依賴從國外進口，農藥品種數(shù)量有限。酶聯(lián)免疫法12/7/202244我國農藥殘留檢測方法

色譜檢測法主要步驟為：樣本提取后經(jīng)過嚴格凈化步驟，再用色譜或色譜與質譜聯(lián)用等技術進行定性、定量測定。儀器檢測法那么為了保持較高的回收率和靈敏度，必須相應加強前處理，使得樣本提取和凈化步驟越來越費時。氣相色譜快速檢測法那么通過盡可能的簡化凈化步驟，提取后直接分析蔬菜和水果中有機磷類農藥，大大提高了檢測速度。該方法最大優(yōu)點是能給出蔬菜和水果中的有機磷類農藥的定性、定量結果，提供仲裁依據(jù)。方法涵蓋74種有機磷類農藥在水果或蔬菜中的殘留檢測，幾乎可以包括所有在我國登記注冊的有機磷類農藥品種。色譜快速檢測法

12/7/202245液相色譜儀12/7/20224612/7/202247氣相色譜儀12/7/202248農藥殘留分析方法

★主要是在樣本制備、儀器測定、方法認證等方面開展研究?！镛r藥殘留的萃取、凈化技術是農藥殘留分析的關鍵?！镛r藥殘留分析方法的趨勢：加快速度、實現(xiàn)自動化、增加樣本測定量減少步驟、降低本錢、試劑、使用低本錢高效率的技術微型化減少溶劑使用量、減少對環(huán)境的污染12/7/202249目前我國農藥殘留分析普遍應用的萃取別離技術還是索氏抽取、振蕩提取、變速搗碎法提取和超聲波提取固相微萃取技術(SPME)已被廣泛應用于農藥殘留檢測工作中。它克服了液－液分配和一般柱層析的缺點，具有高效、簡便、快速、平安、重復性好和便于前處理自動化等特點。超臨界流體提取(SFE)是當前開展最快的分析技術之一，其優(yōu)點是根本上防止使用有機溶劑，簡單快速，能選擇性地萃取待測組分并將干擾成分減少到最小程度，減少一般提取方法所占用的玻璃儀器及實驗室，實現(xiàn)了操作自動化。12/7/202250基質固相分散萃取技術〔MSPDE〕優(yōu)點是不需要進行組織勻漿、沉淀、離心、pH調節(jié)和樣品轉移等操作步驟。MSPDE的原理是將涂漬有C18等各種聚合物擔體的固相萃取材料與動物組織樣品一起研磨，得到半干狀態(tài)的混合物并將其作為填料裝柱，然后用不同的溶劑淋洗柱子，將各種待測物洗脫下來。MSPDE適用于農藥的多殘留分析，特別適合于進行一類化合物的別離或單個化合物的別離。12/7/202251國外農藥殘留檢測的特點興旺國家主要依賴色譜檢測法進行農藥殘留的定性、定量檢測。目前常見的殘留檢測方法可以分為多類多殘留檢測方法、選擇性多殘留檢測方法和單殘留檢測方法。對于開展農產品中農藥殘留監(jiān)測，優(yōu)先選擇多殘留檢測方法，要求方法涵蓋的農藥品種數(shù)盡可能多。目前國際上多殘留方法又很多種，具有代表性的有：德國DFG方法〔可檢測325種農藥〕和S19方法〔可檢測220種農藥〕、美國FDA多殘留檢測方法〔可檢測360種以上農藥〕、荷蘭衛(wèi)生部多殘留檢測方法〔可檢測200種農藥〕、加拿大多殘留檢測方法〔可檢測251種農藥〕。12/7/202252歐盟各國使用的方法

〔1〕蔬菜樣本提?。瓘那兴闃颖局蟹Q取50g蔬菜,參加100ml乙酸乙酯、50g無水硫酸鈉,50g碳酸氫鈉勻漿，靜置15-20min，通過小漏斗過濾，取出50ml濾液,濃縮至近干，參加5ml1:1乙酸乙酯:環(huán)己烷－從切碎樣本中稱取50g蔬菜，參加100ml乙酸乙酯、50g無水硫酸鈉、0.5g硫酸鈉勻漿，抽濾過無水硫酸鈉漏斗，移取25ml濾液濃縮至2.5ml,參加2.5ml環(huán)己烷〔2〕蔬菜樣本凈化－過凝膠色譜柱,可較長期使用－測定有機氯農藥，必要時使用硅膠小柱〔3〕使用ECD,NPD測定〔4〕優(yōu)缺點：乙酸乙酯毒性較小還需使用，但有的樣本硅膠小12/7/202253美國加州食品農業(yè)部方法USCDFA-MRSM

〔1〕農藥多殘留篩選方法〔multiresiduescreeningmethod〕從切碎樣本中稱取25g,參加乙腈勻漿，5-7g氯化鈉，劇烈震蕩后靜止，必要時需離心，有機相與水相別離后，取出三個10ml乙腈提取液，分別用ECD、FPD、HPLC-FLD三種檢測器測定農藥第一份:有機氯、菊酯提取液，經(jīng)1g氟羅里硅土柱凈化,ECD測定第二份:有機磷不需凈化，F(xiàn)PD測定第三份:氨基甲酸酯提取液,經(jīng)0.5g氨基柱凈化，HPLC-柱后衍生化,熒光檢測器測定〔2〕優(yōu)缺點：－雙柱〔不同〕雙檢測器〔相同〕定性定量經(jīng)典。氨基甲酸酯農藥的測定方法，柱后衍生化，熒光檢測器測定，靈敏度大大提高，特異性也好。不需濃縮，溶劑吹掉，速度加快－乙腈毒性大，儀器要求較高，不算GC/MS約100百萬。其他有機氮農藥不能測定12/7/202254與興旺國家殘留檢測方法相比較，目前我國農藥殘留檢測技術存在以下幾個方面缺乏：〔1〕農藥殘留檢測方法覆蓋面窄?！?〕檢測方法標準沒有隨著檢測技術的開展而及時更新。〔3〕農藥殘留檢測技術與限量標準不相配套，我國已制定的79種農藥197項限量標準中，多種農藥沒有配套檢測方法，在實際執(zhí)行過程中存在相當大的問題。

12/7/202255現(xiàn)有的多殘留速測常用的國家標準有：

GB/T5009.199-2003蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留量的快速檢測GB/T18625-2002茶葉中有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留量的簡易檢驗方法酶抑制法GB/T18630-2002蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留量的簡易檢驗方法酶抑制法NY/T448-2001蔬菜上有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘毒快速檢測方法12/7/202256現(xiàn)有的多殘留檢測常用的國家標準有

GB/