ch化學反應的摩爾反應焓隨溫的變化

若在溫度298K~T范圍內(nèi)參與反應的各物質(zhì)均不會發(fā)生相變化，則在兩個溫度的標準狀態(tài)下進行反應，我們可作如下的聯(lián)系各物質(zhì)標態(tài)各物質(zhì)標態(tài)Howisthereactioncalculatedfromtheheatcapacitiesofthereactantsandproducts？利用狀態(tài)函數(shù)法，這個問題不難解決。在前面討論相變熱隨溫度的變化時，已遇到類似的問題。利用狀態(tài)函數(shù)法，這個問題不難解決。在前面討論相變熱隨溫度的變化時，已遇到類似的問題。

根據(jù)狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)有反應物恒壓變溫的焓變產(chǎn)物恒壓變溫的焓變利用此式即可由298K的計算任一溫度下的。而或

令即。反應前后各物質(zhì)恒壓摩爾熱容之差基爾霍夫定律定積分式標準狀態(tài)下當然上式亦可寫為

對上述定積分式進行微分，可得即基爾霍夫微分式

表明了一個化學反應的標準摩爾反應焓隨溫度的變化率由T1的反應熱T2的反應熱

變換上式則可作不定積分，得積分常數(shù)

此式為

顯然，。

只要求得代入上式。

即可得完整關(guān)系式,

便用來求得任意溫度下的?；鶢柣舴蚨刹欢ǚe分式。

使用基爾霍夫公式求算不同溫度的反應熱時，前面已強調(diào)，在整個溫度區(qū)間每一種物質(zhì)均無相變。如果某些物質(zhì)有相變，則不能直接利用上面的定積分式或不定積分式，需要分段進行計算。例已知

求

在298.15~1000K之間甲醇發(fā)生了相變，這時要畫出分段計算的關(guān)聯(lián)框圖。298.15K標態(tài)337K標態(tài)1000K標態(tài)337K標態(tài)

顯然，由各物質(zhì)的熱容相變熱熱容熱容二非恒溫反應(p72)

前面我們討論的各種反應焓都是恒溫恒壓下各物質(zhì)處于標態(tài)的反應熱，但是在實際生產(chǎn)中，遇到的反應體系始末態(tài)溫度不一定相同，即為非恒溫反應，而且各種物質(zhì)一般不處于標準態(tài)。如何處理非恒溫體系的相關(guān)問題呢？

即就要設(shè)計一定的途徑，將實際的非恒溫反應過程與標準態(tài)下的恒溫恒壓反應過程相關(guān)聯(lián)起來，利用狀態(tài)函數(shù)法，解決相關(guān)問題。下面討論兩種典型情況

1．物質(zhì)恒壓燃燒時最高火焰溫度的求算。

物質(zhì)在恒壓下燃燒有個最高溫度的問題。燃燒反應速度很快，體系來不及向環(huán)境散熱，這時體系可視為一個絕熱過程，即絕熱恒壓過程，此時體系的溫度就要上升。那么燃燒一定量的物質(zhì)，燃燒火焰就有個理論最高溫度Tm，即最高火焰溫度。

如何計算最高火焰溫度呢？

理論依據(jù)是P72理論敘述P72~74例題

具體計算過程下去看

2．恒容爆炸反應達到的最高溫度、壓力的計算

恒容爆炸反應，反應幾乎瞬間完成，同樣體系視為絕熱體系，來不及向環(huán)境散熱，即絕熱恒容過程，此時產(chǎn)物溫度急劇升高，壓力急劇上升，而且瞬間會達到最高值。

計算恒容爆炸反應的最高溫度的理論依據(jù)