邢建水污染連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行

水污染連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行

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邢建

聯(lián)系電話三章環(huán)境水質(zhì)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制3.1水質(zhì)監(jiān)測(cè)采樣質(zhì)量保證與質(zhì)量控制3.1.1基本概念ppt1-11

地表水(江河湖庫(kù))地下水海水飲用水農(nóng)田灌溉水漁業(yè)水污水水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)編制依據(jù)《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國(guó)水污染防治法法》《中華人民共和國(guó)海洋環(huán)境保護(hù)法》。常用標(biāo)準(zhǔn)的類型a.環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)b.污染物控制標(biāo)準(zhǔn)c.環(huán)境基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)d.環(huán)境方法標(biāo)準(zhǔn)e.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)f.環(huán)保儀器、設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)3.1.1水質(zhì)監(jiān)測(cè)頻率和檢測(cè)項(xiàng)目監(jiān)測(cè)項(xiàng)目確定監(jiān)測(cè)項(xiàng)目依據(jù)水體功能和污染源的類型不同而異，水質(zhì)監(jiān)測(cè)的項(xiàng)目包括物理、化學(xué)和生物三個(gè)方面的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。3.1.1.1地面水檢測(cè)頻率和檢測(cè)項(xiàng)目水樣的采集要有代表性，應(yīng)能反映出時(shí)間和空間上的變化規(guī)律為了掌握時(shí)間上的周期變化，必須確定合理的頻率和能正確反映水體現(xiàn)狀的分析項(xiàng)目。⑴監(jiān)測(cè)頻率的確定P132①根據(jù)實(shí)際情況確定。②理論計(jì)算

⑵監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的確定監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的確定原則①選擇國(guó)家和地方的地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中要求控制的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。②選擇對(duì)人和生物危害大、對(duì)地表水環(huán)境影響范圍廣的污染物。毒性大、穩(wěn)定性高、易于在生物體中積累和有“三致”作用（致癌、致畸、致突變）的污染物應(yīng)優(yōu)先監(jiān)測(cè)。飲用水保護(hù)區(qū)或飲用水源的江河除監(jiān)測(cè)常規(guī)項(xiàng)目外，必須注意劇毒和“三致”有毒化。③根據(jù)檢測(cè)目的，選擇國(guó)家和地方頒布的相應(yīng)標(biāo)中所要求控制的污染物。④所選監(jiān)測(cè)項(xiàng)目有“標(biāo)準(zhǔn)分析方法”、“全國(guó)統(tǒng)一監(jiān)測(cè)分析方法”。⑤監(jiān)測(cè)中經(jīng)常檢出或超標(biāo)的項(xiàng)目。⑥各地區(qū)可根據(jù)本地區(qū)污染源的特征和水環(huán)境保護(hù)功能的劃分，酌情增加某些選測(cè)項(xiàng)目；根據(jù)本地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展、監(jiān)測(cè)條件的改善及技術(shù)水平的提高，可酌情增加某些污染源和地表水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。例：潮汐河流必測(cè)項(xiàng)目增加氯化物。必測(cè)項(xiàng)目選測(cè)項(xiàng)目地表水的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目見(jiàn)表3—1。飲用水源地監(jiān)測(cè)項(xiàng)目執(zhí)行GB3838—2002污染源監(jiān)測(cè)項(xiàng)目執(zhí)行GB8978—1996及有關(guān)行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》、《環(huán)境質(zhì)量報(bào)告編寫(xiě)技術(shù)規(guī)定》3.1.1.2地下水監(jiān)測(cè)頻率和監(jiān)測(cè)項(xiàng)目P134⑴監(jiān)測(cè)頻率的確定①根據(jù)實(shí)際情況確定。a.按水期b.分四季采樣c.采樣期d.飲用水采樣點(diǎn)②理論計(jì)算⑵監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的確定常規(guī)項(xiàng)目選測(cè)《環(huán)境質(zhì)量報(bào)告編寫(xiě)技術(shù)規(guī)定》②特殊項(xiàng)目選測(cè)a.生活飲用水b.工業(yè)用水c.城郊、農(nóng)村地下水d.污染源和被污染地區(qū)的地下水。3.1.1.3廢水和污水監(jiān)測(cè)頻率和監(jiān)測(cè)項(xiàng)目⑴廢水監(jiān)測(cè)的目的和作用廢水監(jiān)測(cè)可以隨時(shí)掌握水量、了解工藝過(guò)程各環(huán)節(jié)水質(zhì)變化情況，以便及時(shí)對(duì)工藝參數(shù)和運(yùn)行條件作出調(diào)整，是保證設(shè)施各單元正常穩(wěn)定運(yùn)行和出水水質(zhì)達(dá)到預(yù)期要求的必要措施。⑵廢水監(jiān)測(cè)的布點(diǎn)與采樣廢水監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的布設(shè)原則《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》a.第一類污染物采樣點(diǎn)位一律設(shè)在車(chē)間或車(chē)間處理設(shè)施的排放口或?qū)ｉT(mén)處理此類污染物設(shè)施的排口。b.第二類污染物采樣點(diǎn)位一律設(shè)在排污單位的外排口。c.進(jìn)入集中式污水處理廠和進(jìn)入城市污水管網(wǎng)的污水采樣點(diǎn)位應(yīng)根據(jù)地方環(huán)境保護(hù)行政主管部門(mén)的要求確定。d.對(duì)整體污水處理設(shè)施效率監(jiān)測(cè)時(shí)，在各種進(jìn)入污水處理設(shè)施污水的入口和污水設(shè)施的總排口設(shè)置采樣點(diǎn)。e.對(duì)各污水處理單元效率監(jiān)測(cè)時(shí)，在各種進(jìn)入處理設(shè)施單元污水的入口和設(shè)施單元的排口設(shè)置采樣點(diǎn)。第一類污染物：

是在車(chē)間或車(chē)間處理設(shè)施排放口采樣測(cè)定的污染物，包括總汞、烷基汞、總鎘、總鉻、六價(jià)鉻、總砷、總鉛、總鎳、苯并（a）芘、總鈹、總銀、總α放射性、總β放射性。第二類污染物：監(jiān)測(cè)頻率的確定《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》a.監(jiān)督性監(jiān)測(cè)

b.企業(yè)自我監(jiān)測(cè)①車(chē)間排污口a.連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)車(chē)間的排污口，一個(gè)周期內(nèi)可采平均水樣，也可采定時(shí)（或稱瞬時(shí)）水樣。b.連續(xù)不穩(wěn)定生產(chǎn)車(chē)間的排污口，一個(gè)周期內(nèi)可采混合水樣，也可采定時(shí)（或稱瞬時(shí)）水樣。c.間斷排污車(chē)間的排污口，據(jù)實(shí)際情況而定，一般采定時(shí)（或稱瞬時(shí)）水樣。d.無(wú)規(guī)律車(chē)生產(chǎn)車(chē)間的排污口，據(jù)實(shí)際情況而定采定時(shí)（或稱瞬時(shí)）水樣，一般采定時(shí)（或稱瞬時(shí)）水樣。平均污水樣：定時(shí)污水樣：混合污水樣：瞬時(shí)污水樣：②工廠排污口P135“誰(shuí)污染誰(shuí)監(jiān)測(cè)”的原則③城市主要入江排污口連續(xù)定時(shí)采樣測(cè)定求均值。

⑶確定采樣頻率和采樣方法的注意事項(xiàng)。P135a.穩(wěn)定的污染物可分采合測(cè)。b.PH.DO等單獨(dú)采樣，不能組成混合樣品，并要盡快分析。c.濃度變化大的，采樣時(shí)間間隔要適當(dāng)短些d.廢水中某些組分的分布很不均勻，這類監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的水樣應(yīng)單獨(dú)采集，有的還應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)做固定，分別進(jìn)行分析。⑷監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的確定工業(yè)廢水的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目見(jiàn)表3—2。確定監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的原則是：①考慮排放廢水的工廠、車(chē)間的行業(yè)性質(zhì)和廢水中污染物的類型；②優(yōu)先考慮國(guó)家和地方頒布的相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)中要求控制的污染物；③有相應(yīng)分析方法的污染物；④對(duì)超標(biāo)的污染物需進(jìn)行重點(diǎn)監(jiān)測(cè)。(1)城市生活污水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目：化學(xué)需氧量、生化需氧量、懸浮物、氨氮、總氮、總磷、陰離子洗滌劑、細(xì)菌總數(shù)、大腸菌群等。(2)醫(yī)院污水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目：pH、色度、濁度、懸浮物、余氯、化學(xué)需氧量、生化需氧量、致病菌、細(xì)菌總數(shù)、大腸菌群等。劇毒化學(xué)物質(zhì)有氰化物、汞、砷、六價(jià)鉻、鎘和有機(jī)磷農(nóng)藥等?！叭隆庇卸净瘜W(xué)物質(zhì)包括石棉、苯系物，揮發(fā)性鹵代烴。對(duì)以上污染物的評(píng)價(jià)與控制，凡是沒(méi)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的，地方環(huán)保行政主管部門(mén)可以結(jié)合當(dāng)?shù)匚廴緦?shí)際參照國(guó)外飲用水標(biāo)準(zhǔn)的100倍制定工業(yè)廢水排放控制限。3.1.1.4水體沉積物監(jiān)測(cè)頻率和監(jiān)測(cè)項(xiàng)目P138⑴監(jiān)測(cè)頻率的確定一年內(nèi)枯水期采集一次即可。⑵監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的確定必測(cè)項(xiàng)目：砷、汞、鉻、鉛、鎘、銅等。選測(cè)項(xiàng)目：鋅、硫化物、有機(jī)氯農(nóng)藥、有機(jī)物等。為積累必要的資料，采樣時(shí)應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定沉積物的PH和氧化還原電位（Eh）值。3.1.2水樣的采集和保護(hù)(存)水樣采集關(guān)鍵：是取得具有代表性的水樣；3.1.2.1采樣容器的選擇與洗滌采樣容器的選擇：溶液中離子的化學(xué)性質(zhì)與其穩(wěn)定性密切相關(guān)。理想的采樣器，應(yīng)當(dāng)不玷污樣品，也不吸附樣品的組分。取樣器樣品瓶可使用無(wú)色具塞硬質(zhì)（硼硅玻璃）玻璃瓶或具塞聚乙烯瓶或水桶。采集深水樣時(shí)，需用專門(mén)取樣器或深層采水器和自動(dòng)采水器。采樣容器的洗滌；清潔劑酸處理特殊要求容器的洗滌：玻璃器皿洗滌法

l）一般玻璃器皿(如錐形瓶、培養(yǎng)皿、試管等)可用毛刷及去污粉或肥皂洗去灰塵、油垢、無(wú)機(jī)鹽類等物質(zhì)，然后用自來(lái)水沖洗干凈。少數(shù)實(shí)驗(yàn)要求高的器皿，可先在洗液中浸泡數(shù)10min，再用自來(lái)水沖洗。最后用蒸餾水洗2～3次。以水在內(nèi)壁能均勻分布成一薄層而不出現(xiàn)水珠，為油垢除盡的標(biāo)準(zhǔn)。洗刷干凈的玻璃儀器烘干備用。

2）用過(guò)的器皿應(yīng)立即洗刷，放置太久會(huì)增加洗刷的困難。染菌的玻璃器皿，應(yīng)先經(jīng)121℃高壓蒸汽滅菌20～30min后取出，趁熱倒出容器內(nèi)之培養(yǎng)物，再用熱肥皂洗刷干凈，用水沖洗。帶菌的移液管和毛細(xì)吸管，應(yīng)立即放大5%的石炭酸溶液中浸泡數(shù)小時(shí)，先滅菌，然后再用水沖洗，有些實(shí)驗(yàn)，還需要用蒸餾水迸一步?jīng)_洗。3）新購(gòu)置的玻璃器皿含有游離堿，一般先用2%鹽酸或洗液浸泡數(shù)小時(shí)后．再用水沖洗干凈。4）注意事項(xiàng)a、測(cè)定硫酸鹽及鉻時(shí)，不能用鉻酸鉀-硫酸洗液。b、測(cè)定磷酸鹽時(shí)，不能用含磷的洗滌劑來(lái)清洗玻璃容器。c、測(cè)定油和脂類的容器不能用肥皂洗滌。d、細(xì)菌檢驗(yàn)時(shí)，容器清洗后還要做滅菌處理。e.容器洗凈以后，都應(yīng)檢查洗滌質(zhì)量。3.1.2.2采樣的基本要求P139

采集水樣時(shí)，用專門(mén)的采樣瓶取樣；用樣品容器直接采樣時(shí)，采樣瓶先用水樣沖洗至少三遍。熟知取樣量和取樣方法。做好采樣記錄，記述樣品編號(hào)、取樣日期、地點(diǎn)等；如果水樣供細(xì)菌檢驗(yàn)時(shí)，取樣瓶等必須事先滅菌3.1.2.3各種水源采樣方法樣品的采集——采樣過(guò)程是一個(gè)實(shí)踐性很強(qiáng)的過(guò)程，雖然在原則上對(duì)質(zhì)量保證基礎(chǔ)工作有一定要求，但在涉及到具體的采樣活動(dòng)時(shí)，仍必須針對(duì)實(shí)際情況而具體對(duì)待。環(huán)境樣品采集和分析的各個(gè)環(huán)節(jié)都將引入誤差，采樣過(guò)程也不例外，實(shí)驗(yàn)表明，采樣誤差往往是最大而且是最重要的誤差。一個(gè)正確的分析結(jié)果帶來(lái)的誤差不超過(guò)10%,而由于采樣帶來(lái)的誤差可能達(dá)到100%,甚至產(chǎn)生顛覆性的結(jié)論.⑴從地表水源（泉、河流、湖泊）例：采樣斷面背景斷面對(duì)照斷面控制斷面消減斷面⑵在沼澤地取樣P140⑶從裝有抽水機(jī)的水瓶取樣⑷從豎井、水井和非自噴井⑸從自噴井取樣⑹為取樣而專門(mén)開(kāi)鑿鉆井時(shí)3.1.2.4專門(mén)水樣的采集與保護(hù)p140天然水樣在儲(chǔ)存時(shí)組分的穩(wěn)定性，同水的化學(xué)成分、PH值、離子的性質(zhì)及濃度、容器材料與加工工藝以及儲(chǔ)存條件等密切相關(guān)。⑴水樣中需要現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定的項(xiàng)目⑵不需處理的水樣⑶樣品酸化處理控制溶液pH值：測(cè)定金屬離子的水樣常用硝酸酸化至pH1-2，既可以防止重金屬的水解沉淀，又可以防止金屬在器壁表面上的吸附，同時(shí)在pH1-2的酸性介質(zhì)中還能抑制生物的活動(dòng)。用此法保存，大多數(shù)金屬可穩(wěn)定數(shù)周或數(shù)月。測(cè)定六價(jià)鉻的水樣應(yīng)加氫氧化鈉調(diào)至pH8，因在酸性介質(zhì)中，六價(jià)鉻的氧化電位高，易被還原。保存總鉻的水樣，則應(yīng)加硝酸或硫酸至pH1-2。⑷測(cè)定酚、氰類的水樣在測(cè)含酚水樣時(shí)用磷酸調(diào)溶液的pH值，加入硫酸銅以控制苯酚分解菌的活動(dòng)。測(cè)定氰化物的水樣需加氫氧化鈉調(diào)至pH12。⑸測(cè)定侵蝕性二氧化碳的水樣⑹測(cè)定溶解氧的水樣⑺測(cè)定硫化物的水樣加入還原劑：測(cè)定硫化物的水樣，加入抗壞血酸對(duì)保存有利。⑻測(cè)定鐵的水樣⑼測(cè)定有機(jī)農(nóng)藥殘留量的水樣水樣的保存水樣除必須現(xiàn)場(chǎng)分析外，從采取到分析，總要經(jīng)過(guò)一段時(shí)間。如何保持水樣在保存期間的穩(wěn)定性的問(wèn)題。樣品的組成及性質(zhì)、容器的材料與制造工藝以及保存樣品的方法等。對(duì)于痕量元素的測(cè)定，這種影響更為明顯。重點(diǎn)考慮4個(gè)方面：（1）影響水質(zhì)變化的因素；（2）水樣的貯存容器（3）水樣保存方法；（4）水樣的保存條件與保存時(shí)間（1）影響水質(zhì)變化的因素樣品的運(yùn)輸水樣采集后必須立即送回實(shí)驗(yàn)室，根據(jù)采樣點(diǎn)的地理位置和每個(gè)項(xiàng)目分析前最長(zhǎng)可保存時(shí)間，選用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸方式，在現(xiàn)場(chǎng)工作開(kāi)始之前，就要安排好水樣的運(yùn)輸工作，以防延誤。水樣運(yùn)輸前應(yīng)將容器的外（內(nèi)）蓋蓋緊。裝箱時(shí)應(yīng)用泡沫塑料等分隔，以防破損。同一采樣點(diǎn)的樣品應(yīng)裝在同一包裝箱內(nèi)，如需分裝在兩個(gè)或幾個(gè)箱子中時(shí)，則需在每個(gè)箱內(nèi)放入相同的現(xiàn)場(chǎng)采樣記錄表。運(yùn)輸前應(yīng)檢查現(xiàn)場(chǎng)記錄上的所有水樣是否全部裝箱。要用紅色在包裝箱頂部和側(cè)面標(biāo)上“切勿倒置”的標(biāo)記。每個(gè)水樣瓶均需貼上標(biāo)簽，內(nèi)容有采樣點(diǎn)位編號(hào)、采樣日期和時(shí)間、測(cè)定項(xiàng)目、保存方法，并寫(xiě)明用何種保護(hù)劑。裝有水樣的容器必須加以妥善的保護(hù)和密封，并裝在包裝箱內(nèi)固定，以防在運(yùn)輸途中破損。除了防震、避免日光照射和低溫運(yùn)輸外，還要防止新的污染物進(jìn)入容器和沾污瓶口使水樣變質(zhì)。在水樣運(yùn)送過(guò)程中，應(yīng)有押運(yùn)人員，每個(gè)水樣都要附有一張管理程序登記卡。在轉(zhuǎn)交水樣時(shí)，轉(zhuǎn)交人和接受人都必須清點(diǎn)和檢查水樣并在登記卡上簽字，注明日期和時(shí)間。3.1.3測(cè)定前的準(zhǔn)備3.1.3.1試劑、溶劑和器皿⑴試劑用于水分析的化學(xué)試劑，除特別注明實(shí)際的規(guī)格外，一般均用分析純?cè)噭?，或?jīng)過(guò)提純的試劑。裝有水樣的容器必須加以妥善的保護(hù)和密封，并裝在包裝箱內(nèi)固定，以防在運(yùn)輸途中破損。除了防震、避免日光照射和低溫運(yùn)輸外，還要防止新的污染物進(jìn)入容器和沾污瓶口使水樣變質(zhì)。在水樣運(yùn)送過(guò)程中，應(yīng)有押運(yùn)人員，每個(gè)水樣都要附有一張管理程序登記卡。在轉(zhuǎn)交水樣時(shí)，轉(zhuǎn)交人和接受人都必須清點(diǎn)和檢查水樣并在登記卡上簽字，注明日期和時(shí)間。3.1.3測(cè)定前的準(zhǔn)備3.1.3.1試劑、溶劑和器皿⑴試劑用于水分析的化學(xué)試劑，除特別注明實(shí)際的規(guī)格外，一般均用分析純?cè)噭?，或?jīng)過(guò)提純的試劑。試劑規(guī)格如下：規(guī)格

代號(hào)

標(biāo)簽顏色

用途

優(yōu)級(jí)純

G.R

綠色

精確分析和研究

分析純

A.R

紅色

一般分析和科研

化學(xué)純

C.P

藍(lán)色

適用于工業(yè)分析

醫(yī)用試劑

L.R．

藍(lán)棕

一般化學(xué)實(shí)驗(yàn)

生物試劑

B.R.或C.R.

黃色

生物化學(xué)檢驗(yàn)基準(zhǔn)（保證）試劑

E.P.

標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液

⑵溶劑水分析所用的溶劑主要是水。實(shí)驗(yàn)用水水是最常用的溶劑，配制試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、洗滌均需大量使用。它對(duì)分析質(zhì)量有著廣泛和根本的影響，對(duì)于不同用途需要不同質(zhì)量的水。實(shí)驗(yàn)用水質(zhì)量指標(biāo)指標(biāo)名稱

一級(jí)水

二級(jí)水

三級(jí)水PH值范（25℃）

—

—5.0～7.5

電導(dǎo)率（25℃，μs/cm）≤0.1

≤1.0

≤5.0

可氧化物的限度檢驗(yàn)

—符合

符合

吸光度（254nm，1cm光程）

≤0.001

≤0.01

—

二氧化硅（mg/L）≤0.02

≤0.05

—

蒸餾水一般實(shí)驗(yàn)用水（三級(jí)水）電導(dǎo)率應(yīng)小于3.0-5.0（25℃，μS/cm）去離子水電導(dǎo)率（25℃，μS/cm）≤1.0pH值范圍（25℃）5.0-7.5特殊要求用純水主要有：⒈無(wú)氯水

⒉無(wú)氨水

⒊無(wú)二氧化碳水

⒋無(wú)鉛水⒌無(wú)砷水

⒍無(wú)酚水

⒎不含有機(jī)物的蒸餾水。

⑶器皿①容量器皿量器滴定管移液管（直大肚）量瓶閉色管燒杯②濾器。濾紙不同的用途P1433.1.3.2水樣的預(yù)處理P144環(huán)境水樣組成復(fù)雜，且多數(shù)污染組分含量低、存在形態(tài)各異，需要進(jìn)行預(yù)處理，以得到欲測(cè)組分適于測(cè)定方法要求的形態(tài)、濃度和消除共存組分干擾的試樣體系。⑴懸浮物的除去是指水樣通過(guò)孔徑為0.45um的濾膜，過(guò)濾。⑵有機(jī)干擾物的消除當(dāng)測(cè)定含有機(jī)物水樣中的無(wú)機(jī)元素時(shí)，需進(jìn)行消解處理。消解處理的目的是破壞有機(jī)物，溶解懸浮性固體，將各種價(jià)態(tài)的欲測(cè)元素氧化成單一高價(jià)態(tài)或轉(zhuǎn)變成易于分離的無(wú)機(jī)化合物。消解水樣的方法有:濕式消解法和干式分解法(干灰化法)。濕法①硝酸-硫酸分解②硝酸-高氯酸分解③加堿分解④高溫灰化分解⑶分離、隱蔽和預(yù)富集①揮發(fā)、蒸餾與蒸發(fā)濃縮法②沉淀分離法③溶劑萃取法（a）螯合萃取劑（b）離子締合萃取劑a.萃取實(shí)驗(yàn)條件的選擇（a）酸度的控制（b）干擾離子的消除（c）整合劑和萃取溶劑的選擇（d）鹽析劑的加入3.2水質(zhì)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)室分析方法類別容量法重量法離子選擇性電極法紫外/可見(jiàn)分光光度法原子吸收分光光度法－火焰原子吸收分光光度（FLAA），石墨爐原子吸收分光光度法（GFAA）原子熒光法離子色譜法電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES），電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）氣相色譜法（GC）氣相色譜－質(zhì)譜法（GC-MS）液相色譜法（HPLC）紅外分光光度法（石油烴）（IR）3.2.1分析儀器P1503.2.1.1天平①檢驗(yàn)條件工作臺(tái)防震防對(duì)流送檢使用記錄定期維護(hù)期間核查3.2.1.2PH計(jì)①檢驗(yàn)條件a.對(duì)環(huán)境的要求b.PH標(biāo)準(zhǔn)溶液②外觀檢驗(yàn)

①電位計(jì)檢驗(yàn)②送檢使用記錄定期維護(hù)期間核查3.2.1.3電導(dǎo)儀⑴檢驗(yàn)項(xiàng)目與方法①電計(jì)性能檢驗(yàn)3.2.1.4冷原子螢光測(cè)汞儀3.2.1.5紫外、可見(jiàn)分光光度計(jì)3.2.2化學(xué)試劑與試液同3.1.3.1

3.2.2.2試劑的使用和保存使用化學(xué)試劑必須遵守以下原則。①取用固體試劑，“只出不進(jìn)，量用為出”，多余的試劑不允許再放回原試劑瓶。②取用液體試劑，“只準(zhǔn)傾出，不準(zhǔn)吸出”。③取用化學(xué)試劑前，還應(yīng)檢查試劑的外觀，注意其生產(chǎn)日期。④不能同時(shí)開(kāi)啟兩瓶同樣試劑。保存化學(xué)試劑的一般原則是：①分類擺放②劇毒試劑有專人保管③易揮發(fā)試劑應(yīng)儲(chǔ)放在有通風(fēng)設(shè)備的房間內(nèi)④易燃、易爆試劑應(yīng)儲(chǔ)存于鐵皮柜或砂箱中3.2.2.3水P156⑴外觀實(shí)驗(yàn)室用水的外觀應(yīng)為無(wú)色透明液體⑵等級(jí)實(shí)驗(yàn)室用水分為三個(gè)等級(jí)3.2.2.4試液（溶液）P157⑴普通試液-配制記錄和三行標(biāo)簽⑵試液的使用和保存⑶緩沖液-配制記錄和三行標(biāo)簽緩沖液是一種能對(duì)溶液的酸度在一段范圍內(nèi)pH值保持不變，起穩(wěn)定作用的試液⑷標(biāo)準(zhǔn)溶液-配制記錄和四行標(biāo)簽3.2.3實(shí)驗(yàn)室操作技術(shù)（樣品前處理重復(fù)）3.2.3.1重量分析操作技術(shù)將被測(cè)組分以微溶化合物的形式沉淀出來(lái)再經(jīng)過(guò)濾、洗滌、烘干或灼燒，最后稱重的分析技術(shù)稱為重量分析技術(shù)。在重量分析中，稱重是關(guān)鍵一步，應(yīng)設(shè)法減少稱量誤差。3.2.3.2容量分析操作技術(shù)容量分析是將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液）加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑與被測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)為止，然后根據(jù)試劑溶液的濃度和用量，計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。3.2.3.3分光光度分析操作技術(shù)P158分光光度法是環(huán)境監(jiān)測(cè)中常用的方法，基于朗伯—比爾定律的表達(dá)式：A=kcL分光光度法的主要特點(diǎn)（１）靈敏度高；（２）準(zhǔn)確度高；（３）適用范圍廣；（４）操作簡(jiǎn)便、快速；（５）價(jià)格低廉。3.2.3.4樣品前處理操作重復(fù)(二)萃取法1.溶劑萃取法溶劑萃取法是基于物質(zhì)在互不相溶的兩種溶劑中分配系數(shù)不同，進(jìn)行組分的分離和富集。2.固相萃取法(SPE)蒸餾法是利用水樣中各污染組分具有不同的沸點(diǎn)而使其彼此分離的方法，分為常壓蒸餾、減壓蒸餾、水蒸汽蒸餾、分餾法等。（三）吸附法吸附法是利用多孔性的固體吸附劑將水樣中一種或數(shù)種組分吸附于表面，再用適宜溶劑、加熱或吹氣等方法將欲測(cè)組分解吸，達(dá)到分離和富集的目的。

（四）離子交換法

該方法是利用離子交換劑與溶液中的離子發(fā)生交換反應(yīng)進(jìn)行分離的方法。離子交換劑分為無(wú)機(jī)離子交換劑和有機(jī)離子交換劑兩大類，廣泛應(yīng)用的是有機(jī)離子交換劑，即離子交換樹(shù)脂。（五）共沉淀法1.利用吸附作用的共沉淀分離

共沉淀法系指溶液中一種難溶化合物在形成沉淀（載體）過(guò)程中，將共存的某些痕量組分一起載帶沉淀出來(lái)的現(xiàn)象。共沉淀現(xiàn)象在常量分離和分析中是力圖避免的，但卻是一種分離富集痕量組分的手段。2.利用生成混晶的共沉淀分離

當(dāng)欲分離微量組分及沉淀劑組分生成沉淀時(shí)，如具有相似的晶格，就可能生成混晶共同析出。3.用有機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀分離有機(jī)共沉淀劑的選擇性較無(wú)機(jī)沉淀劑高，得到的沉淀也較純凈，并且通過(guò)灼燒可除去有機(jī)共沉淀劑，留下欲測(cè)元素。富集與分離

當(dāng)水樣中的欲測(cè)組分含量低于分析方法的檢測(cè)限時(shí)，就必須進(jìn)行富集或濃縮；當(dāng)有共存干擾組分時(shí)，就必須采取分離或掩蔽措施。富集和分離往往是不可分割、同時(shí)進(jìn)行的。常用的方法有過(guò)濾、揮發(fā)、蒸餾、溶劑萃取、離子交換、吸附、共沉淀、層析、低溫濃縮等。七、水樣的運(yùn)輸和保存重復(fù)（一）水樣的運(yùn)輸管理(1)采樣記錄和樣品登記(2)水樣運(yùn)輸注意事項(xiàng)清點(diǎn)樣品,塞緊容器口，裝箱運(yùn)送，冷藏，保溫（防凍裂樣品瓶）。（二）水樣的保存1.冷藏或冷凍法

冷藏或冷凍的作用是抑制微生物活動(dòng)，減緩物理?yè)]發(fā)和化學(xué)反應(yīng)速度。2.加入化學(xué)試劑保存法（1）加入生物抑制劑

HgCl2可抑制生物的氧化還原作用；用H3PO4調(diào)至pH為4時(shí)，加入適量CuSO4，即可抑制苯酚菌的分解活動(dòng)。(2)調(diào)節(jié)pH值

測(cè)定金屬離子的水樣常用HNO3酸化至pH為1～2，既可防止重金屬離子水解沉淀，又可避免金屬被器壁吸附；測(cè)定氰化物或揮發(fā)性酚的水樣加入NaOH調(diào)至pH為12時(shí)，使之生成穩(wěn)定的酚鹽等。(3)加入氧化劑或還原劑

測(cè)定汞的水樣需加入HNO3(至pH＜1)和K2Cr2O7(0.05%)，使汞保持高價(jià)態(tài)；測(cè)定硫化物的水樣，加入抗壞血酸，可以防止被氧化；測(cè)定溶解氧的水樣則需加入少量硫酸錳和碘化鉀固定溶解氧（還原）等。(三)水樣的過(guò)濾或離心分離

如欲測(cè)定水樣中某組分的含量，采樣后立即加入保存劑，分析測(cè)定時(shí)充分搖勻后再取樣。如果測(cè)定可濾（溶解）態(tài)組分含量，所采水樣應(yīng)用0.45μm微孔濾膜過(guò)濾，除去藻類和細(xì)菌，提高水樣的穩(wěn)定性，有利于保存。如果測(cè)定不可過(guò)濾的金屬時(shí)，應(yīng)保留過(guò)濾水樣用的濾膜備用。對(duì)于泥沙型水樣，可用離心方法處理。對(duì)含有機(jī)質(zhì)多的水樣，可用濾紙或砂芯漏斗過(guò)濾。用自然沉降后取上清液測(cè)定可濾態(tài)組分是不恰當(dāng)?shù)摹Ｋ畼拥念A(yù)處理水樣的消解當(dāng)測(cè)定含有機(jī)物水樣中的無(wú)機(jī)元素時(shí)，需進(jìn)行消解處理。消解處理的目的是破壞有機(jī)物，溶解懸浮性固體，將各種價(jià)態(tài)的欲測(cè)元素氧化成單一高價(jià)態(tài)或轉(zhuǎn)變成易于分離的無(wú)機(jī)化合物。(1)濕式消解法：①硝酸消解法②硝酸-高氯酸消解法③硝酸-硫酸消解法④硫酸-磷酸消解法⑤硫酸-高錳酸鉀消解法⑥多元消解方法⑦堿分解法3.3水質(zhì)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證與質(zhì)量控制3.3.1標(biāo)準(zhǔn)分析方法與分析方法的標(biāo)準(zhǔn)化3.3.1.1標(biāo)準(zhǔn)分析方法P161標(biāo)準(zhǔn)分析方法按標(biāo)準(zhǔn)制定的級(jí)別，一般分為五級(jí)：⑴國(guó)際級(jí)ISOWHOFAO⑵國(guó)家級(jí)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法GBANSIBSJIS⑶行業(yè)HJQB⑷公司（企業(yè)）或地方級(jí)標(biāo)準(zhǔn)⑸個(gè)別或特殊級(jí)標(biāo)準(zhǔn)3.3.1.2分析方法標(biāo)準(zhǔn)化P1623.3.1.3標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目建議的提出3.3.1.4工作方案編寫(xiě)3.3.1.5精密度試驗(yàn)的組織標(biāo)準(zhǔn)分析方法又稱分析方法標(biāo)準(zhǔn)，是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的一種，它是一項(xiàng)文件，是權(quán)威機(jī)構(gòu)對(duì)某項(xiàng)分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術(shù)準(zhǔn)則和各方面共同遵守的技術(shù)依據(jù)，它必須滿足以下條件：（1）按照規(guī)定的程序編制。（2）按照規(guī)定的格式編寫(xiě)。（3）方法的成熟性得到公認(rèn)。通過(guò)協(xié)作試驗(yàn)，確定了方法的誤差范圍。（4）由權(quán)威機(jī)構(gòu)審批和發(fā)布3.3.2數(shù)據(jù)處理與檢驗(yàn)3.3.2.1基本名詞的定義⑴誤差測(cè)量值與真值之差

⑵精密度精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測(cè)定值的一致程度，它反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小。精密度可用極差、平均偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示精密度大小，較常用的是標(biāo)準(zhǔn)偏差。①平行性

平行性是指在同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。②重復(fù)性

重復(fù)性是指在同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間三因素中至少有一項(xiàng)不相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行的兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。

③再現(xiàn)性

再現(xiàn)性是指在不同實(shí)驗(yàn)室（分析人員、分析設(shè)備、甚至分析時(shí)間都不相同），用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行多次測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。通常室內(nèi)精密度是指平行平行性和重復(fù)性的總和；而室間精密度（即再現(xiàn)性），通常用分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法來(lái)確定。

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)最常用的進(jìn)行平行雙樣測(cè)定有助于減小隨機(jī)誤差，有助于估計(jì)同批測(cè)定的精密度。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)最常用精密度控制：凡能做平行雙樣的分析項(xiàng)目，分析每批水樣時(shí)均須做10%的平行雙樣。⑶準(zhǔn)確度

測(cè)量值（或均值）與真值（名義值）之間的符合程度③再現(xiàn)性

再現(xiàn)性是指在不同實(shí)驗(yàn)室（分析人員、分析設(shè)備、甚至分析時(shí)間都不相同），用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行多次測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。通常室內(nèi)精密度是指平行平行性和重復(fù)性的總和；而室間精密度（即再現(xiàn)性），通常用分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法來(lái)確定。

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)最常用的進(jìn)行平行雙樣測(cè)定有助于減小隨機(jī)誤差，有助于估計(jì)同批測(cè)定的精密度。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)最常用精密度控制：凡能做平行雙樣的分析項(xiàng)目，分析每批水樣時(shí)均須做10%的平行雙樣。⑶準(zhǔn)確度

測(cè)量值（或均值）與真值（名義值）之間的符合程度③再現(xiàn)性

再現(xiàn)性是指在不同實(shí)驗(yàn)室（分析人員、分析設(shè)備、甚至分析時(shí)間都不相同），用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行多次測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。通常室內(nèi)精密度是指平行平行性和重復(fù)性的總和；而室間精密度（即再現(xiàn)性），通常用分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法來(lái)確定。

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)最常用的進(jìn)行平行雙樣測(cè)定有助于減小隨機(jī)誤差，有助于估計(jì)同批測(cè)定的精密度。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)最常用精密度控制：凡能做平行雙樣的分析項(xiàng)目，分析每批水樣時(shí)均須做10%的平行雙樣。⑶準(zhǔn)確度

測(cè)量值（或均值）與真值（名義值）之間的符合程度準(zhǔn)確度用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度常用的方法有兩種，第一種是用某一方法分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，據(jù)其結(jié)果確定準(zhǔn)確度；第二種是“加標(biāo)回收”法，即在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測(cè)定其回收率，以確定準(zhǔn)確度，多次回收實(shí)驗(yàn)還可發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差，這是目前常用而方便的方法，其計(jì)算式是：回收率＝（加標(biāo)試樣測(cè)定值－試樣測(cè)定值）×100％/加標(biāo)量所以，通常加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量應(yīng)與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平接近為宜。因?yàn)榧尤霕?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量的大小對(duì)回收率有影響。⑷真值和單位P166①真值的分類a.理論真值b.約定真值c.相對(duì)真值

②我國(guó)的計(jì)量單位由國(guó)家法律承認(rèn)、具有法定地位的計(jì)量單位。我國(guó)法定計(jì)量單位的內(nèi)容包括(1)國(guó)際單位制計(jì)量單位，SI的基本單位（7個(gè)）例：米m(2)包括SI輔助單位在內(nèi)具有專門(mén)名稱的SI導(dǎo)出單位（21個(gè)）例：帕Pa(3)我國(guó)選定的可與國(guó)際單位制單位并用的非國(guó)際單位制單位

例：分min噸t(4)由以上單位構(gòu)成的組合形式的單位(5)由SI詞頭（20個(gè)）和以上單位構(gòu)成的倍數(shù)單位(十進(jìn)倍數(shù)和分?jǐn)?shù)單位)例：km法定計(jì)量單位如何識(shí)讀（1）

按給出的規(guī)則讀音；例：kg/m3m/smg/lN·m（2）

讀順序要與符號(hào)的書(shū)寫(xiě)順序一致；N·mNm?！っ祝?）

組合單位：“乘無(wú)除每”；法定計(jì)量單位如何使用（1）名稱和符號(hào)作為一整體使用，不得分開(kāi)；例：20℃讀“20攝氏度”不讀作“攝氏20度”（2）國(guó)際符號(hào)與中文符號(hào)不能混用（書(shū)寫(xiě)有規(guī)定）；例：m/s（√）；米/s（×）；米/秒（√）；m/秒（×）

（3）體積計(jì)量單位的國(guó)際符號(hào)“L”，通常應(yīng)用小寫(xiě)“l(fā)”，在容易和阿拉伯?dāng)?shù)字1易混淆時(shí)用“L”；（4）kg”在SI基本單位中k和g是一整體，但當(dāng)與詞頭k在一齊時(shí)kg的應(yīng)作為詞頭對(duì)待。例：1000kg、1t、1Mg、1kkg3.3.2.2誤差的來(lái)源和分類P167誤差的來(lái)源測(cè)量設(shè)備本身的缺陷、被測(cè)對(duì)象的不穩(wěn)定、測(cè)量方法的不完善、測(cè)量環(huán)境控制不理想以及操作人員本身素質(zhì)和經(jīng)驗(yàn)等等，使得在對(duì)各類量值進(jìn)行測(cè)量時(shí)，所得結(jié)果與被測(cè)量的真實(shí)量值（真值）不一致，存在一定的差值，這個(gè)差值就是測(cè)量誤差。1)誤差有計(jì)量單位，其單位與測(cè)量結(jié)果的單位相同。2)誤差的值有大有小、有正有負(fù)，表示測(cè)量結(jié)果偏離〔約定〕真值的程度。3)誤差不是對(duì)某一被測(cè)量而言，而是對(duì)該量的某一給出值來(lái)講。絕對(duì)誤差:相對(duì)誤差:誤差的分類⑴系統(tǒng)誤差P167由某種固定的原因造成的誤差，若能找出原因，設(shè)法加以測(cè)定，就可以消除，所以也叫可測(cè)誤差。特點(diǎn)具有單向性、可測(cè)性、重復(fù)性。即：正負(fù)、大小都有一定的規(guī)律性，重復(fù)測(cè)定時(shí)會(huì)重復(fù)出現(xiàn)。產(chǎn)生原因方法誤差：分析方法本身所造成的誤差。方法誤差是由于某一分析方法本身不夠完善造成的。如分析過(guò)程中，干擾離子的影響沒(méi)有消除。操作誤差：由于操作人員的主觀原因造成的。如滴定分析時(shí)，每個(gè)人對(duì)滴定終點(diǎn)顏色變化的敏感程度不同，不同的人對(duì)終點(diǎn)的判斷不同。

儀器和試劑誤差：儀器誤差來(lái)源于儀器本身不夠精確。例如天平兩臂不等長(zhǎng)，砝碼長(zhǎng)期使用后質(zhì)量改變。試劑誤差來(lái)源于試劑不純。

注意：系統(tǒng)誤差是重復(fù)地以固定形式出現(xiàn)的，增加平行測(cè)定次數(shù)不能消除。⑵隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差亦稱偶然誤差無(wú)定向無(wú)定值正態(tài)分布隨機(jī)誤差由某些難以控制、無(wú)法避免的偶然因素造成。也稱偶然誤差。

特點(diǎn)

大小、正負(fù)都不固定，不能通過(guò)校正來(lái)減小或消除，可以通過(guò)增加測(cè)定次數(shù)予以減小。產(chǎn)生原因

操作中溫度變化、濕度變化、甚至灰塵等都會(huì)引起測(cè)定結(jié)果波動(dòng)。

系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差劃分不是絕對(duì)的，對(duì)滴定終點(diǎn)判斷的不同有個(gè)人的主觀原因，也有偶然性。隨機(jī)誤差比系統(tǒng)誤差更具偶然性.

注意：隨機(jī)誤差是正態(tài)分布隨機(jī)誤差的區(qū)間概率⑶過(guò)失誤差由于分析人員操作時(shí)粗心大意或違反操作規(guī)程所產(chǎn)生的錯(cuò)誤?？蓽p少3.3.2.3有效數(shù)字及其計(jì)算規(guī)則有效數(shù)字：經(jīng)過(guò)修約的數(shù)值，P168有效數(shù)字＝所有的可靠的數(shù)字+一位可疑數(shù)字例：1.5克

用的是粗天平感量0.1克

1.5187克用的是分析天平感量0.0001克有效數(shù)字位數(shù)：其有效數(shù)字從左起第一個(gè)非零的數(shù)字到末位數(shù)字止的所有數(shù)字都是有效數(shù)字。如：“0.002305”中的“2305”是有效數(shù)字。數(shù)據(jù)中有整數(shù)，小數(shù)點(diǎn)后零有效“1.002305”正整數(shù)的零為不確定數(shù)1300013×103—2位有效數(shù)字?jǐn)?shù)字修約規(guī)則：修約間隔：以保留末位1為單位以保留末位0.5為單位以保留末位0.2為單位修約規(guī)則：四舍六入五看單雙P169（12.412.6）（11.512.5）（12.50112.51）近似計(jì)算：⑴、運(yùn)算規(guī)則：a、當(dāng)n個(gè)數(shù)做加減運(yùn)算時(shí)，在各數(shù)中，以小數(shù)位數(shù)最少的為準(zhǔn)，其余各數(shù)比該數(shù)多保留一位小數(shù)，所保留的多一個(gè)數(shù)字常稱為安全數(shù)字。計(jì)算結(jié)果的小數(shù)位數(shù)與小數(shù)位數(shù)最少的那個(gè)近似數(shù)相同。例：20.411+25.4+80.80≈20.41+25.4+80.80=125.61≈125.6b、當(dāng)n個(gè)數(shù)做乘除運(yùn)算時(shí)，在各數(shù)中，以有效數(shù)字個(gè)數(shù)最小的為準(zhǔn)確，其余各數(shù)湊成比該數(shù)多一位有效數(shù)字；計(jì)算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)，與有效數(shù)字位數(shù)最少的那個(gè)數(shù)相同，與小數(shù)點(diǎn)位置無(wú)關(guān)。P1693.3.2.4異常值的舍去數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理離群值的取舍

1.定義

在一組平行測(cè)定數(shù)據(jù)中，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)個(gè)別值與其他值相差較遠(yuǎn)，這種值叫離群值。

判斷一個(gè)測(cè)定值是否是離群值，不是把數(shù)據(jù)擺在一塊看一看，那個(gè)離得遠(yuǎn)，那個(gè)是離群值，而是要經(jīng)過(guò)計(jì)算、比較才能確定，我們用的方法就叫Q檢驗(yàn)法。

2.檢驗(yàn)方法Dixon法檢驗(yàn)(一組數(shù)據(jù)可反復(fù)使用)P170Dixon檢驗(yàn)法用于一組測(cè)量值的一致性檢驗(yàn)和剔除一組測(cè)量值中的異常值，適用于檢出一個(gè)或多個(gè)異常值。（1）求Q計(jì)算：Q計(jì)算=

即：求出離群值與其最鄰近的一個(gè)數(shù)值的差，再將它與極差相比就得Q計(jì)算值。

（2）比較：根據(jù)測(cè)定次數(shù)n和置信度查Q表，若Q計(jì)算＞Q表，則離群值應(yīng)舍去，反之則保留離群值。

表2-390%置信水平的Q臨界值表數(shù)據(jù)數(shù)（n）345678910∞Ｑ90%0.900.760.640.560.510.470.440.410.00Grubbs法檢驗(yàn)P170(統(tǒng)計(jì)二次均值，一組數(shù)據(jù)可使用一次)可用于檢驗(yàn)多組（組數(shù)L）測(cè)量均值的一致性和剔除多組測(cè)量值均值中的異常值，亦可用于檢驗(yàn)一組測(cè)量值（個(gè)數(shù)n）的一致性和剔除一組測(cè)量值中的異常值，檢出的異常值個(gè)數(shù)不超過(guò)1；

Cochran法檢驗(yàn)(多個(gè)實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)同一個(gè)樣品的一組數(shù)據(jù)的精密度檢驗(yàn))。Cochran檢驗(yàn)法可用于剔除多組測(cè)量值中精密度較差的一組數(shù)據(jù)，或?qū)Χ嘟M測(cè)量值的方差一致性檢驗(yàn)，則通常采用最大方差檢驗(yàn)。3.3.3實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是環(huán)境監(jiān)測(cè)中十分重要的技術(shù)工作和管理工作。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制，是一種保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠的方法，也是科學(xué)管理實(shí)驗(yàn)室和監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的有效措施，它可以保證數(shù)據(jù)質(zhì)量，使環(huán)境監(jiān)測(cè)建立在可靠的基礎(chǔ)之上，質(zhì)量保證與質(zhì)量控制的作用在于將監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的誤差控制在限定的允許范圍內(nèi)。環(huán)境監(jiān)測(cè)管理的具體內(nèi)容應(yīng)歸結(jié)為四方面管理即：監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)管理、監(jiān)測(cè)計(jì)劃管理和環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理，最后服務(wù)于環(huán)境監(jiān)督管理。環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是貫穿監(jiān)測(cè)全過(guò)程的質(zhì)量保證體系，包括：人員素質(zhì)、監(jiān)測(cè)分析方法的選定、布點(diǎn)采樣方案和措施、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的質(zhì)量控制、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報(bào)告審核等一系列質(zhì)量保證措施和技術(shù)要求。3.3.3.1實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的資源要求1．監(jiān)測(cè)人員的素質(zhì)要求1.1監(jiān)測(cè)人員技術(shù)要求具備扎實(shí)的環(huán)境監(jiān)測(cè)基礎(chǔ)理論和專業(yè)知識(shí)；正確熟練地掌握環(huán)境監(jiān)測(cè)中操作技術(shù)和質(zhì)量控制程序；熟知有關(guān)環(huán)境監(jiān)測(cè)管理的法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定；學(xué)習(xí)和了解國(guó)內(nèi)外環(huán)境監(jiān)測(cè)新技術(shù)，新方法。1.2監(jiān)測(cè)人員持證上崗制度凡承擔(dān)監(jiān)測(cè)工作，報(bào)告監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)者，必須參加合格證考核（包括基本理論，基本操作技能和實(shí)際樣品的分析三部分）?？己撕细?，取得(某項(xiàng)目)合格證，才能報(bào)出（該項(xiàng)目）監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。2．監(jiān)測(cè)儀器管理與定期檢查3.3.3.2質(zhì)量保證機(jī)構(gòu)和職責(zé)P172《新疆維吾爾自治區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理規(guī)定》第四條自治區(qū)各級(jí)環(huán)境保護(hù)行政主管部門(mén)應(yīng)對(duì)轄區(qū)內(nèi)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理工作進(jìn)行統(tǒng)一管理。各級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)站在同級(jí)環(huán)境保護(hù)行政主管部門(mén)的領(lǐng)導(dǎo)下，對(duì)下級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)站的監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理工作進(jìn)行監(jiān)督和業(yè)務(wù)指導(dǎo)。各級(jí)質(zhì)量管理機(jī)構(gòu)(或人員)的主要職責(zé)是：

（一）負(fù)責(zé)監(jiān)督管理本站各類環(huán)境監(jiān)測(cè)活動(dòng)以及質(zhì)量管理體系的建立，制定質(zhì)量管理計(jì)劃并組織實(shí)施，確保質(zhì)量體系有效運(yùn)行并持續(xù)改進(jìn)。（二）負(fù)責(zé)本站的質(zhì)控考核、能力驗(yàn)證、比對(duì)、方法驗(yàn)證、質(zhì)量監(jiān)督、量值溯源及量值傳遞等質(zhì)量管理工作。（三）負(fù)責(zé)本站環(huán)境監(jiān)測(cè)人員持證上崗考核的申報(bào)與日常管理，（四）指導(dǎo)下級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)站開(kāi)展質(zhì)量保證工作，組織有關(guān)的技術(shù)培訓(xùn)和質(zhì)量考核，定期組織對(duì)下級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)站監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理的監(jiān)督與檢查；（五）建立環(huán)境監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)規(guī)范和規(guī)定、質(zhì)量管理工作的動(dòng)態(tài)信息庫(kù)。（六）負(fù)責(zé)本環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)質(zhì)量管理的信息匯總和工作總結(jié)；（七）自治區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站負(fù)責(zé)組織和實(shí)施對(duì)全區(qū)各級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)站監(jiān)測(cè)人員持證上崗考核工作，并組織各級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)站開(kāi)展實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證、比對(duì)、質(zhì)量監(jiān)督工作。3.3.3.3環(huán)境監(jiān)測(cè)人員合格證制度《環(huán)境監(jiān)測(cè)人員持證上崗考核制度》第一條

為了做好新疆維吾爾自治區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)人員上崗合格證（以下簡(jiǎn)稱合格證）考核（以下簡(jiǎn)稱持證上崗考核）工作，保證考核工作的規(guī)范化、程序化和制度化，根據(jù)國(guó)家環(huán)?？偩帧董h(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證管理規(guī)定》環(huán)發(fā)[2006]114號(hào)文精神,制定本制度。第二條本制度適用于自治區(qū)各級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)（中心）站所有為環(huán)境管理和社會(huì)提供環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)和信息的監(jiān)測(cè)、數(shù)據(jù)分析和評(píng)價(jià)、質(zhì)量管理以及與監(jiān)測(cè)活動(dòng)相關(guān)的人員（以下統(tǒng)稱監(jiān)測(cè)人員）的持證上崗考核。監(jiān)測(cè)人員須持證方能從事相應(yīng)的監(jiān)測(cè)工作，未取得合格證者，不得單獨(dú)向外出具監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，需在持證人員的指導(dǎo)下開(kāi)展工作，監(jiān)測(cè)質(zhì)量由持證人員負(fù)責(zé)?！缎陆S吾爾自治區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)人員持證上崗考核實(shí)施細(xì)則》分級(jí)考核考核范圍考核內(nèi)容與考核方式3.3.3.4實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制目的：把監(jiān)測(cè)分析的誤差控制在允許的限度內(nèi)，使分析數(shù)據(jù)合理、可靠，在給定的置信度內(nèi)達(dá)到所要求的質(zhì)量。分析實(shí)驗(yàn)室的基礎(chǔ)條件實(shí)驗(yàn)室環(huán)境：應(yīng)保持實(shí)驗(yàn)室整潔、安全的操作環(huán)境，通風(fēng)良好，布局合理，安全操作的基本條件。做到相互干擾的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目不在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)操作。對(duì)可產(chǎn)生剌激性、腐蝕性、有毒氣體的實(shí)驗(yàn)操作應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。分析天平應(yīng)設(shè)置專室，做到避光、防震、防塵、防腐蝕性氣體和避免對(duì)流空氣。化學(xué)試劑貯藏室必須防潮、防火、防爆、防毒、避光和通風(fēng)。實(shí)驗(yàn)用水：

實(shí)驗(yàn)器皿：

化學(xué)試劑：

試液的配制和標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制用精密稱量法直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)使用基準(zhǔn)試劑或純度不低于優(yōu)級(jí)純的試劑，所用溶劑應(yīng)為GB6682—86《實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格》規(guī)定的二級(jí)以上純水或優(yōu)級(jí)純(不得低于分析純)溶劑。稱樣量不應(yīng)小于0.1g，用檢定合格的容量瓶定容。用基準(zhǔn)物標(biāo)定法配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，至少平行標(biāo)定三份，平行標(biāo)定相對(duì)偏差不大于0.2%，取其平均值計(jì)算溶液的濃度。試劑瓶上應(yīng)貼有標(biāo)簽，應(yīng)寫(xiě)明試劑名稱、濃度、配制日期和配制人。試液瓶中試液一經(jīng)倒出，不得返回。保存于冰箱內(nèi)的試液，取用時(shí)應(yīng)置室溫使達(dá)平衡后再量取。⑴分析方法驗(yàn)證監(jiān)測(cè)分析方法的選用和驗(yàn)證選擇分析方法的原則首先選用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法，統(tǒng)一分析方法或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法。當(dāng)實(shí)驗(yàn)室不具備使用標(biāo)準(zhǔn)分析方法時(shí)。也可采用原國(guó)家環(huán)境保護(hù)局監(jiān)督管理司環(huán)監(jiān)[1994]017號(hào)文和環(huán)監(jiān)[1995]號(hào)文公布的方法體系。在某些項(xiàng)目的監(jiān)測(cè)中，尚無(wú)“標(biāo)準(zhǔn)”和“統(tǒng)一”分析方法時(shí)，可采用ISO、美國(guó)EPA和日本JIS方法體系等其它等效分析方法，但應(yīng)經(jīng)過(guò)驗(yàn)證合格，其檢出限、準(zhǔn)確度和精密度應(yīng)能達(dá)到質(zhì)控要求。當(dāng)規(guī)定的分析方法應(yīng)用于污水、底質(zhì)和污泥樣品分析時(shí)，必要時(shí)要注意增加消除基體干擾的凈化步驟，并進(jìn)行可適用性檢驗(yàn)。監(jiān)測(cè)分析方法的驗(yàn)證（開(kāi)展新項(xiàng)目）當(dāng)實(shí)驗(yàn)室不具備采用標(biāo)準(zhǔn)方法或統(tǒng)一方法的條件時(shí)，或者水樣十分復(fù)雜，采用標(biāo)準(zhǔn)方法或統(tǒng)一方法不能得到合格的測(cè)定數(shù)據(jù)，必須做方法驗(yàn)證和對(duì)比實(shí)驗(yàn)，證明該方法的主要特性參數(shù)：方法檢出濃度、精密度、準(zhǔn)確度、干擾影響等與標(biāo)準(zhǔn)方法有等效性、可靠性，并報(bào)省級(jí)以上環(huán)境監(jiān)測(cè)部門(mén)審批、核準(zhǔn)。分析人員在承擔(dān)新的分析項(xiàng)目和分析方法時(shí)，應(yīng)對(duì)該項(xiàng)目的分析方法進(jìn)行適用性檢驗(yàn)。進(jìn)行全程序空白值測(cè)定，分析方法的檢出濃度測(cè)定，校準(zhǔn)曲線的繪制，方法的精密度