第六章表面活性劑的乳化作用課件

表面活性劑化學及應用東華大學化學化工與生物工程學院張煊表面活性劑化學及應用東華大學化學化工與生物工程學院張煊1第六章

表面活性劑的乳化與破乳作用有“工業(yè)味精”之稱。最早的表面活性劑肥皂第六章表面活性劑的乳化與破乳作用有“工業(yè)味精”之稱。2所謂乳化作用是將一種液體以液滴的形式分散于另一種不相溶液體中形成乳液的過程。其中，被分散的液體稱為分散相（又稱不連續(xù)相或內相），而另一種液體則稱為分散介質（又稱連續(xù)相或外相）。涂料、農藥、切削油劑、化妝品、紡織助劑都是乳液。乳液一般可分為兩種類型：水包油（o/w）型，即油相或者有機相分散在水相或水溶液，和油包水（w/o）型，即水相或水溶液分散在油相的乳液。此外，還有一類多重乳液，包括水包油包水（w/o/w）型和油包水包油型（o/w/o）型。所謂乳化作用是將一種液體以液滴的形式分散于另一種不相溶液體中3第六章表面活性劑的乳化作用課件4乳滴的粒徑大小直接影響乳液的外觀色澤粒徑/μm外觀色澤50－1.0乳白色1.0－0.1藍乳白色0.1－0.05半透明灰色小于0.05全透明乳滴的粒徑大小直接影響乳液的外觀色澤粒徑/μm外觀色澤505乳液是熱力學不穩(wěn)定分散系統(tǒng)。例如僅將1mol正辛烷以0.2μm粒徑分散于水，則系統(tǒng)界面增量⊿A=800m2，正辛烷－水的界面張力為γ=50.8mN/m則在恒溫恒壓下相應系統(tǒng)的表面自由能增量⊿G=γ⊿A=40J﹥0.表面活性劑能自動吸附于液－液表面，并降低界面張力，是一類重要的乳化劑。乳液是熱力學不穩(wěn)定分散系統(tǒng)。6實際上，即使有表面活性劑存在的乳液仍然可能是熱力學不穩(wěn)定的。例如在上述系統(tǒng)中加入少量的油酸鉀，系統(tǒng)趨于分散穩(wěn)定，盡管界面張力降到7以下，但。所以，一般意義上的乳液僅僅是一種具有動力學穩(wěn)定的多相分散系統(tǒng)，這類乳液的粒徑一般在0.1μm以上，呈現(xiàn)特有的純的或帶藍光的乳白色。它的所謂“穩(wěn)定性”只是在一個有限的時間內，比如數(shù)分鐘，也可以數(shù)年。實際上，即使有表面活性劑存在的乳液仍然可能是熱力學不穩(wěn)定的。7第一節(jié)乳液的穩(wěn)定性、機理

乳液的穩(wěn)定性一般包含兩方面的含義：1.乳液類型的穩(wěn)定性，乳液類型是會轉型的，即o/w型變?yōu)閣/o型或w/o型變?yōu)閛/w型。但這種轉型尚未破乳，并不一定構成嚴重后果；2.乳液顆粒在分散介質中的分散穩(wěn)定性。

第一節(jié)乳液的穩(wěn)定性、機理乳液的穩(wěn)定性一般包含兩方面的含義8一．乳液類型的穩(wěn)定性1．影響乳液類型的因素（1）相的加入次序：把水加到含乳化劑的油中，可能得到w/o型乳液，把油加入含乳化劑的水中可生成o/w型乳液；（2）乳化劑的性質：油溶性乳化劑傾向于生成w/o型乳液，而水溶性乳化劑則相反；（3）相體積比（74.02%

）：增加油對水相的比，則傾向于生成w/o，反之亦然；一．乳液類型的穩(wěn)定性9第六章表面活性劑的乳化作用課件10（4）溶解乳化劑的相：將親水性的乳化劑溶于水相，有利于生成o/w型乳液；（5）系統(tǒng)的溫度：對于聚氧乙烯醚非離子型表面活性劑的o/w型乳液，升高溫度有利w/o型乳液的生成。而離子型表面活性劑的一些乳液，在冷卻時可能變型為w/o；（6）電解質和其它添加劑：在離子型表面活性劑的乳化劑為o/w型乳液中加入電解質，通過中和和交聯(lián)表面活性離子，降低親水性，促使其變型為w/o乳液。對于陰離子乳化劑，陽離子的變型效能的大小可排列如下：Al3+>Cr3+>Ni2+>Pb2+>Sr2+≈Ca2+≈Fe2+≈Mg2+

（4）溶解乳化劑的相：將親水性的乳化劑溶于水相，有利于生成o112．乳液類型定性理論定性理論，定性解釋o/w和w/o型乳液的生成的理論有兩種。（1）定向楔理論該理論認為：在乳液中，乳化劑分子定向吸附于油/水界面，阻止了乳滴的聚結。由于界面是彎曲的，所以，親水端的截面積大于疏水端的乳化劑分子將有利于o/w型乳液。2．乳液類型定性理論12（2）聚結速度理論從動力學觀點來看，油水混合后如果油滴的聚結速度遠小于水滴，則水滴將聚結成連續(xù)相而形成o/w型乳液。反之，若油滴聚結更快，則形成w/o型乳液。由于油/水界面上乳化劑分子的親水基一方面阻礙油滴的靠近，另一方面則促進水滴的聚結。所以，親水性乳化劑有利于產生o/w型乳液，反之，親油性乳化劑則有利于產生w/o型乳液。（2）聚結速度理論從動力學觀點來看，油水混合后如果油滴的13（3）優(yōu)先潤濕理論：許多固體粉末也可以用作乳化劑，它們通過在油－水界面形成固態(tài)膜乳化。若固體粉末易被水潤濕，則大頭朝向水相，小頭留在油相，可起定向楔那樣的作用，形成O/W型乳液。反之則形成W/O。所以，s－w界面比s－o界面更易形成，結果易產生O/W乳液。因此，粘土、二氧化硅等易形成o/w乳液。反之則形成W/O。（3）優(yōu)先潤濕理論：14第六章表面活性劑的乳化作用課件15二．乳液的分散穩(wěn)定性機理如前所述，表面活性劑作為乳化劑是乳液穩(wěn)定不可缺少的成分。它吸附于液－液界面，降低界面張力，從而降低系統(tǒng)的表面自由能增量⊿G，即降低了系統(tǒng)的熱力學不穩(wěn)定性。界面張力的降低，并不能改變乳液的動力學不穩(wěn)定性。事實上，一些能大大降低液－液界面張力的表面活性劑不一定能形成穩(wěn)定的乳液，而影響乳液穩(wěn)定的首要因素則是在界面上定向吸附的表面活性劑分子膜的機械強度。二．乳液的分散穩(wěn)定性機理161．界面吸附膜的機械強度由于乳滴在熱運動時會頻繁碰撞而造成界面破裂，表面活性劑的定向吸附膜則起了保護作用，其本身的機械強度就成為決定乳液穩(wěn)定的首要因素。一般認為，定向吸附膜內分子間的相互吸引力越大，排斥力越小，分子排列則越整齊，膜則越致密，越具凝聚性，其膜的機械強度則越強。1．界面吸附膜的機械強度17常見復合乳化劑的配方水溶性表面活性劑油溶性表面活性劑總的用量/%硬脂酸三乙醇胺單硬脂酸甘油酯3－5十六烷基硫酸鈉十六醇3－6十六醇聚氧乙烯（30EO）羥基化羊毛脂3－6聚氧乙烯醚脂肪酸縮水山梨醇（Tween）脂肪酸縮水山梨醇（Span）4－6羊毛醇聚氧乙烯醚（16－(24EO）羊毛醇聚氧乙烯醚（5EO）3－5聚氧乙烯醚（20EO）甲基葡萄糖苷倍半硬脂酸脂甲基葡萄糖苷倍半硬脂酸脂2－3常見復合乳化劑的配方水溶性表面活性劑油溶性表面活性劑總的用量18在混合吸附膜中分子排列的致密性還與兩種分子的結構有關，例如用十六烷基硫酸鈉與膽甾醇混合可得到排列緊密的混合膜（見圖（a）），因而能產生穩(wěn)定的乳液。而用十六烷基硫酸鈉與油醇或者油酸鈉混合，混合吸附膜排列就不那么緊密，甚至是松散的。

在混合吸附膜中分子排列的致密性還與兩種分子的結構有關，例如用192．膜外存在的電能壘和立體能壘由于界面上定向吸附膜的存在，自然會產生膜外的電能壘和立體能壘，即對抗乳液分散相聚集作用的電性和空間保護層。2．膜外存在的電能壘和立體能壘203．連續(xù)相粘度的影響如果乳液的連續(xù)相粘度變大，則將對分散相乳滴的熱運動起阻滯作用，使其速度變慢，乳滴難以凝聚，從而提高乳液的穩(wěn)定性。此外，當表面活性劑加入油－水系統(tǒng)中，其濃度達到一定時會出現(xiàn)液晶相，粘度會驟增2－3個數(shù)量級，而且，液晶相會吸附在油－水界面上既減小分散相之間的吸引力，又形成阻礙其靠近的保護層。

3．連續(xù)相粘度的影響21第六章表面活性劑的乳化作用課件224．乳滴尺寸分布的影響乳滴尺寸分別是影響其聚集速度的一個因素。因為較大尺寸的乳滴具有比較小尺寸的更小的比表面積，所以較大尺寸乳滴的熱力學不穩(wěn)定是更小，亦即系統(tǒng)中存在減少小乳滴，增加大乳滴的趨勢。如果這一過程繼續(xù)進行下去，乳液最終會破乳。因此，在平均粒徑相等的乳液中，尺寸分布越窄的越穩(wěn)定。

4．乳滴尺寸分布的影響235．溫度溫度可引起兩相間界面張力的改變，界面膜的機械強度的粘度的改變，表面活性劑在兩相中相對溶解度的改變，液相的蒸氣壓及粘度的改變以及分散相的熱運動的改變等。溫度改變常使得表面活性劑的穩(wěn)定性發(fā)生很大變化，從而使界面受到擾動，乳液穩(wěn)定性降低，甚至發(fā)生變型或破乳。周期性改變溫度是評價乳液穩(wěn)定性的一個重要方法。附帶說明：當表面活性劑在其溶解的溶劑中接近最低溶解度時的溫度往往是其表面活性最強，乳化效果最好的時候。5．溫度24第三節(jié)乳化劑的篩選及常用乳化劑

選擇乳化劑時應考慮以下條件：（1）具有較高的表面活性，能夠迅速吸附于油－水界面上；（2）具有分子間的側向吸引力，能夠形成緊密的界面吸附膜；（3）具有膜外電能壘和立體能壘，能夠阻礙分散相聚集。根據(jù)Bancroft規(guī)則，油溶性的表面活性劑適用w/o型乳化劑，水溶性的則適用o/w型乳化劑。而且，當使用兩者的混合物時往往能得到更穩(wěn)定的乳液。

第三節(jié)乳化劑的篩選及常用乳化劑選擇乳化劑時應考慮以下25一．HLB值

1949年，Griffin在大量實驗基礎上用數(shù)值表示了這種比例，HLB（Hydrophile-Lyophile-Balance）意為親水親油平衡。每個乳化劑都有一個HLB值，HLB值越高，表示該乳化劑的親水性越強，例如十二烷基硫酸鈉的HLB值為40，HLB值越低則親油性越強，例如石蠟的HLB值為0，一般以10為界，HLB>10為親水性乳化劑，HLB<10則為親油性乳化劑。

一．HLB值261.非離子型表面活性劑的HLB值(1)多元醇脂肪酸酯式中S為酯的皂化值，即皂化1克脂肪酸酯所消耗KOH的毫克數(shù)；A為酸值，即中和1克相應的脂肪酸所消耗KOH的毫克數(shù)。例如硬脂酸單甘油酯的皂化值為161，其相應硬脂酸的酸值為198，故得HLB=3.7。

1.非離子型表面活性劑的HLB值27(2)其它非離子型表面活性劑

式中E為分子乙氧基的質量分數(shù)，P為多元醇的質量分數(shù)。例如十六醇聚氧乙烯醚（10），十個乙氧基為唯一的親水基，故:E=[44×10+17]/[44×10+17+225]=0.67，P=0，得HLB=13.4。以上公式對結構復雜的含其它元素（N、S、P等）的非離子和離子型表面活性劑都不適用。

(2)其它非離子型表面活性劑282.離子型表面活性劑的HLB值基團貢獻法

各種基團的HLB值基團HLBGi基團HLBGi基團HLBGi基團HLBGi-SO4Na38.7-N（叔胺）9.4-OH（自由）1.9-CH3-0.475-COOK21.1酯（縮水山梨醇環(huán)）6.8-O-1.3-CH2-，＝CH-，-0.475-COONa19.1酯（自由）2.4-OH（縮水山梨醇環(huán)）0.5-CF3,-CF2--0.870-SO3Na11.0-COOH2.1-(C2H4O)-0.33-(C3H6O)-苯酚-0.150-1.6622.離子型表面活性劑的HLB值基團貢獻法各種基團的HLB值293.混合表面活性劑的HLB值HLB=∑wi·HLBi

式中，HLBi為i表面活性劑的HLB值，為i組分質量分數(shù)。例如將Span80（HLB=4.3）與Tween80（HLB=15）以質量比3：7混合，其混合表面活性劑的HLB值為3.混合表面活性劑的HLB值304.根據(jù)表面活性劑水分散液狀態(tài)估算HLB值表面活性劑水分散液狀態(tài)與其HLB值、應用的對應關系HLB值范圍水溶液外觀HLB值范圍應用1～4不分散1～3消泡劑3～6不良分散3～6w/o型乳化劑6～8攪拌后乳狀分散7～9潤濕劑8～10穩(wěn)定的乳液8～18o/w型乳化劑10～13半透明到透明分散13～15洗滌劑>13透明溶液15～18增溶劑4.根據(jù)表面活性劑水分散液狀態(tài)估算HLB值表面活性劑水分散31一些常用表面活性劑商品的HLB值

表面活性劑商品名稱類型HLB聚醚L31PluronicL31N3.5聚醚L61PluronicL61N3聚醚L81PluronicL81N2聚醚L42PluronicL42N8聚醚L62PluronicL62N7聚醚L72PluronicL72N6.2聚醚L63PluronicL63N11聚醚L64PluronicL64N15聚醚L68PluronicL68N29聚醚L88PluronicL88N24聚醚L108PluronicL108N27聚醚L135PluronicL135N18.5一些常用表面活性劑商品的HLB值表面活性劑商品名稱類型HL32縮水山梨醇三油酸酯Span85N1.8縮水山梨醇三硬脂酸酯Span65N2.1乙二醇酯脂酸酯EmcolEO-50N2.7丙二醇單硬脂酸酯EmcolPO-50N3.4丙二醇單硬脂酸酯（“純”化合物）N3.4縮水山梨醇倍半油酸酯Arlacel83N3.7甘油單硬脂酸酯（“純”化合物）N3.8縮水山梨醇單油酸酯Span80N4.3縮水山梨醇單硬脂酸酯Span60N4.7二乙二醇脂肪酸酯EmcolDP-50N5.1二乙二醇單月桂酸酯AtlasG-2124N6.1縮水山梨醇單棕櫚酸酯Span40N6.7四乙二醇單硬脂酸酯AtlasG-2147N7.7聚氧丙烯硬脂酸酯AttasG-3608N8縮水山梨醇單月桂酸酯Span20N8.6縮水山梨醇三油酸酯Span85N1.8縮水山梨醇三硬脂酸酯33烷基芳基磺酸鹽AtlasG-3300A11.7烷基酚聚氧乙烯醚IgepalCA-630N12.8聚氧乙烯醚蓖麻油AtlasG-1794N13.3聚氧乙烯醚（4）縮水山梨醇單月桂酸酯Tween21N13.3聚氧乙烯醚（20）縮水山梨醇單硬脂酸酯Tween60N14.9聚氧乙烯醚（20）縮水山梨醇單油酸酯Tween80N15聚氧乙烯醚（20）縮水山梨醇單棕櫚酸酯Tween40N15.6聚氧乙烯醚（20）縮水山梨醇單月桂酸酯Tween20N16.7油酸鈉A18油酸鉀A20N-十六烷基-N-乙基嗎啉基乙基硫酸鹽月桂基硫酸鈉（十二烷基硫酸鈉）AtlasG-263（純化合物）AA25-3040烷基芳基磺酸鹽AtlasG-3300A11.7烷基酚聚氧乙34二．HLB值在乳化劑篩選中的應用1．乳化系統(tǒng)最適宜HLB值的確定乳化劑的乳化效率與油相的性質密切相關，不同油相乳化的最適宜HLB值是不同的，而且同一種油相在制備o/w型乳液時所需的HLB值比w/o型的要高，符合Bancroft規(guī)則。二．HLB值在乳化劑篩選中的應用35不同油相乳化的最適宜HLB值油相o/w型（w/o型）油相o/w型（w/o型）苯甲酮、苯乙酮14苯乙烯15苯二甲酸乙二酯15二甲苯14十二（月桂）酸16芳烴礦物油12（4）亞油酸16烷烴礦物油10（4）油酸17煤油12－14（6）蓖麻油酸16汽油（7）硬脂酸15石蠟10（4）異－硬脂酸15－16凡士林7－8（4）羊毛脂12（8）苯基氰14棉籽油7.5氯苯、溴苯13松油16苯甲酸乙酯13棕櫚油7二甲基硅烷9蓖麻油14硅油10.5不同油相乳化的最適宜HLB值油相o/w型（w/o型）油相o/36對于混合油相的最適宜HLB值則與求算混合表面活性劑的HLB值一樣也具有加和性。HLBmix=FjHLBj=FAHLBA+(1-FA)HLBBFj,HLBj–組分j的質量分數(shù)和HLB.例如需將含質量百分數(shù)20％羊毛脂和80％烷烴礦物油，制成o/w型乳液，查表后即可算得混合油的最適宜。對于混合油相的最適宜HLB值則與求算混合表面活性劑的HLB值372．效率最佳乳化劑的確定顯然，效率最佳的乳化劑應該是混合表面活性劑。在選擇混合乳化劑系統(tǒng)時，除了要考慮最適宜HLB值以及前面提及的：（1）能迅速吸附于油－水界面；（2）能形成致密、牢固的界面吸附膜；（3）能產生強烈的電能壘和立體能壘等基本原則外，從HLB值的角度分析，盡量選擇HLB值小的與HLB值大的表面活性劑混合使用，特別是盡量使表面活性劑親油基的化學結構與油相結構相似，從而形成不僅與油相的親和力強，而且與水相的親和力也強的混合膜。通過乳化效率測定確定相對效率最佳的乳化劑。2．效率最佳乳化劑的確定38最佳乳化劑的篩選最佳乳化劑的篩選39三．PIT方法溫度變化對表面活性劑的親水親油平衡會有影響，特別是非離子型表面活性劑，隨著溫度升高，其親水基的水化程度減少，親水性降低，親油性升高，最終會從o/w型轉變?yōu)閣/o型乳液，而這個引起乳液類型轉變的溫度即相轉變溫度（PhaseInversionTemperature，縮寫為PIT）。PIT可以看作非離子型表面活性劑在乳化系統(tǒng)中的親水親油平衡溫度（HLB溫度）。不僅與表面活性劑，而且與油－水系統(tǒng)的組成和性質密切相關。三．PIT方法401．PIT的測定方法及其應用，通常是取等量的油相和水相，用3～5％表面活性劑后邊振蕩邊升溫，期間可采用電導率法或者染色法等測定PIT。三個基本原則：（1）對于o/w型乳液適合的乳化劑，其PIT應比乳液的使用或保存溫度高20－60℃；（2）對于w/o型乳液適合的乳化劑，應選其PIT比乳液使用或保存溫度低10－40℃；1．PIT的測定方法及其應用，通常是取等量的油相和水相，用341（3）制備方法o/w型乳液時，一般在低于PIT2－4℃時的溫度不乳化，再冷卻到保存溫度；w/o型乳液時，則在高于PIT2－4℃的溫度下乳化，然后再升溫到保存溫度。高粘度油相的o/w型乳液，則可以先在稍高于PIT溫度下乳化形成w/o型乳液，隨后直接加入冷水使其相轉變?yōu)閛/w型乳液并冷卻到保存溫度。

（3）制備方法422．影響乳液PIT的各種因素（1）表面活性劑的親水性，由于PIT與HLB之間幾乎成線性關系，所以，HLB值高的非離子型表面活性劑相應的PIT也高。（2）油相的性質，一般乳液PIT隨油相的極性減小而升高，而混合油相乳液可表達為：式中為同一乳化系統(tǒng)中i組分油單獨存在時的PIT，則為i組分油的體積分數(shù)。2．影響乳液PIT的各種因素43（3）添加劑，添加劑分為兩類一類是油相的添加劑，PIT隨加入非極性有機物（例如石蠟、飽和烴等），油相極性降低而升高，隨加入芳烴或極性有機物（例如脂肪酸、醇等），油相極性升高而降低。另一類是水相的添加劑，在水相中加入電解質往往使PIT降低，例如5％NaCl水溶液與純水相比，乳液的PIT降低約10℃左右。有關電解質對PIT的影響可參考濁點。

（3）添加劑，添加劑分為兩類44四．常用乳化劑乳化劑的品種非常多，通常分為四類：合成表面活性劑，合成高分子表面活性劑，天然產物和固體粉末。1.合成表面活性劑這是用得最多、最重要的一類乳化劑，也可以分為陰離子型、陽離子型、非離子型和兩性離子型四種，其中陰離子型和非離子型是最常用的乳化劑。（1）陰離子型乳化劑通常親水性強，HLB在8-18之間，一般作為o/w型乳化劑。如：脂肪酸鹽型、硫酸鹽型、磺酸鹽型、磷酸酯鹽型等四．常用乳化劑45（2）非離子型乳化劑這類乳化劑具有抗硬水、電解質以及對pH值不敏感的特征，根據(jù)其親水親油性的不同，可作為o/w和w/o型乳化劑。如：聚氧乙烯醚型、Span系列和Tween系列2．合成高分子表面活性劑（1）聚氧乙烯-聚氧丙烯醚嵌段共聚物屬非離子型表面活性劑?？梢愿鶕?jù)親水、親油基的含量或相對比例來調節(jié)HLB值，獲得適合實際需要的乳化劑。（2）聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚結構式為：（2）非離子型乳化劑這類乳化劑具有抗硬水、電解質以及對p463．天然產物乳化劑天然產物乳化劑，除了天然高分子乳化劑，例如瓜爾膠、田菁膠魔芋膠等天然高分子表面活性劑外還有磷脂、皂素、明膠、藻朊酸鹽、果膠酸鹽、酪素等。此外，一些固體粉末，包括粘土、二氧化硅、金屬氫氧化物等粉末是o/w型乳化劑；石墨、炭黑等是w/o型乳化劑。一般情況下，用固體粉末穩(wěn)定的乳狀液的液珠較粗，但可以相當穩(wěn)定。3．天然產物乳化劑47第四節(jié)破乳和破乳劑一．乳狀液的不穩(wěn)定表現(xiàn)乳狀液是熱力學不穩(wěn)定系統(tǒng)，所以破乳是自發(fā)過程。乳狀液一般從失穩(wěn)定到破乳分相一般可分為三個階段。1．分層由于密度差引起的乳滴沉降或上浮分成兩層的現(xiàn)象。2．絮凝乳狀液的乳滴通過范德華力相互吸引，聚集形成松散的絮團的過程。3．聚結界面膜受到破壞，乳滴則會發(fā)生合并。第四節(jié)破乳和破乳劑一．乳狀液的不穩(wěn)定表現(xiàn)48二．破乳的方法1．物理方法破乳：高壓靜電法、超聲波法、過濾法、加熱法、超離心法等；2．破乳劑破乳（1）選擇表面活性高但又不能形成堅固界面膜的破乳劑，把原來的乳化劑從界面上頂替出去，使界面膜破裂而破乳，例如水溶性的低級醇；（2）選擇分子量大，多支鏈分子結構，能以平躺方式吸附于油水界面的破乳劑，例如各種聚氧乙烯醚的嵌段共聚物，主要用于w/o型的破乳；二．破乳的方法49（3）選擇與乳液的離子型乳化劑帶相反電荷的離子型破乳劑，使乳滴表面電荷中和而失穩(wěn)破乳，常用的例如十二烷基二甲基芐基氯化銨等。（4）選擇能溶解于連續(xù)相的高分子破乳劑，利用其對乳滴的架橋作用，使之聚集、聚結而破乳，例如一些陽離子型和非離子型的水溶性高分子。（5）選擇能破壞界面膜的其它試劑破乳，例如用脂肪酸鹽作乳化劑時，加入無機酸使脂肪酸游離而破乳，或者用作o/w型的陰離子型乳化劑時，加入高價金屬鹽，使其相轉變破乳，或者對于粉末乳化劑，加入能使固體粉末被水相或油相完全潤濕而脫離界面破乳。應該指出：有時會拼用幾種破乳方法，可以獲得更好效果。（3）選擇與乳液的離子型乳化劑帶相反電荷的離子型破乳劑，使乳50第五節(jié)微乳液

項目乳液微乳液膠束增溶溶液形狀通常為球形球形低濃度時為球形粒徑大于0.1μm0.1μm~0.01μm小于0.01μm類型o/w型，w/o型，w/o/w型或o/w/o型o/w型，w/o型或雙連續(xù)相型o/w型或w/o型透光性乳白不透明半透明或透明透明表面活性劑的用量用量少，不必加助表面活性劑用量多，需加助表面活性劑超過CMC所需的量即可穩(wěn)定性動力學熱力學熱力學組成三組分：表面活性劑、油和水相三組分：非離子型表面活性劑、油和水（或鹽水）相四組分：離子型表面活性劑、助表面活性劑、油和水（或鹽水）相三組分：表面活性劑、油和水相與油水的混溶性o/w型乳液與油不混溶w/o型乳液與水不混溶與油、水在一定范圍內都能混溶未達到增溶飽和值前可與油、水混溶第五節(jié)微乳液項目乳液微乳液膠束增溶溶液形狀通常為球形球51一．微乳液系統(tǒng)1.非離子型表面活性劑為主乳化劑的三組分系統(tǒng)在低溫下，隨著油逐漸增溶于聚氧乙烯醚非離子型表面活性劑膠束溶液，開始形成o/w型微乳液，隨著溫度升高，油的增溶量也變大。此后會經歷一個層狀的膠束增溶溶液，水和油分別增溶于其間。達相轉變溫度（PIT）后，層狀結構轉變?yōu)槟婺z束，水增溶于其中，油為分散介質，成為w/o型微乳液。一．微乳液系統(tǒng)522.離子型表面活性劑為主乳化劑的四組分系統(tǒng)離子型表面活性劑的親水親油性則對溫度不敏感，必須加助表面活性劑，以水－二甲苯－辛基氯化銨為例，加入親油性的辛基胺，則增溶量增加，當辛基胺/辛基氯化銨=0.8時，二甲苯的增溶量達40%左右，為o/w微乳液。而辛基胺/辛基氯化銨=1.5時，即w/o型微乳液所以，離子型表面活性劑與助表面活性劑的比率對微乳液的形成有很大影響。除了助表面活性劑之外，電解質的加入也是降低離子型表面活性劑親水性的因素。例如僅十二烷基硫酸鈉與辛醇聚氧乙烯醚混合乳化劑與水－癸烷系統(tǒng)不能形成微乳液。而在水相中加入NaCl，則十二烷基硫酸鈉的親水性下降，

2.離子型表面活性劑為主乳化劑的四組分系統(tǒng)53二．微乳液在紡織中的應用由于微乳液是一種熱力學穩(wěn)定的、宏觀上均勻透明的液-液分散系統(tǒng)，具有特有的、區(qū)別于乳狀液的新性能。其中超低界面張力以及隨之產生的強增溶和乳化能力以及優(yōu)越的滲透性能是微乳液在食品、藥品、化妝品、農藥以及涂料等工業(yè)領域廣泛應用的重要基礎。微乳液進行各種織物的染色：酸性染料和分散染料配制成微乳液后對尼龍66織物染色時，勻染性有所提高；二．微乳液在紡織中的應用54在助表面活性劑（調節(jié)HLB值）的參與下，再生醋酯纖維的染色效果也得到改善。超細纖維由于比表面及大，與染料相互作用的質點多，因而增加了勻染的難度。由于選用的染料是不溶于水的，當不加添加劑時，染色很不均勻。選用了染色添加劑十二烷基硫酸鈉、辛醇以及助表面活性劑后取得了較佳的染色效果。在助表面活性劑（調節(jié)HLB值）的參與下，再生醋酯纖維的染色效55表面活性劑化學及應用東華大學化學化工與生物工程學院張煊表面活性劑化學及應用東華大學化學化工與生物工程學院張煊56第六章

表面活性劑的乳化與破乳作用有“工業(yè)味精”之稱。最早的表面活性劑肥皂第六章表面活性劑的乳化與破乳作用有“工業(yè)味精”之稱。57所謂乳化作用是將一種液體以液滴的形式分散于另一種不相溶液體中形成乳液的過程。其中，被分散的液體稱為分散相（又稱不連續(xù)相或內相），而另一種液體則稱為分散介質（又稱連續(xù)相或外相）。涂料、農藥、切削油劑、化妝品、紡織助劑都是乳液。乳液一般可分為兩種類型：水包油（o/w）型，即油相或者有機相分散在水相或水溶液，和油包水（w/o）型，即水相或水溶液分散在油相的乳液。此外，還有一類多重乳液，包括水包油包水（w/o/w）型和油包水包油型（o/w/o）型。所謂乳化作用是將一種液體以液滴的形式分散于另一種不相溶液體中58第六章表面活性劑的乳化作用課件59乳滴的粒徑大小直接影響乳液的外觀色澤粒徑/μm外觀色澤50－1.0乳白色1.0－0.1藍乳白色0.1－0.05半透明灰色小于0.05全透明乳滴的粒徑大小直接影響乳液的外觀色澤粒徑/μm外觀色澤5060乳液是熱力學不穩(wěn)定分散系統(tǒng)。例如僅將1mol正辛烷以0.2μm粒徑分散于水，則系統(tǒng)界面增量⊿A=800m2，正辛烷－水的界面張力為γ=50.8mN/m則在恒溫恒壓下相應系統(tǒng)的表面自由能增量⊿G=γ⊿A=40J﹥0.表面活性劑能自動吸附于液－液表面，并降低界面張力，是一類重要的乳化劑。乳液是熱力學不穩(wěn)定分散系統(tǒng)。61實際上，即使有表面活性劑存在的乳液仍然可能是熱力學不穩(wěn)定的。例如在上述系統(tǒng)中加入少量的油酸鉀，系統(tǒng)趨于分散穩(wěn)定，盡管界面張力降到7以下，但。所以，一般意義上的乳液僅僅是一種具有動力學穩(wěn)定的多相分散系統(tǒng)，這類乳液的粒徑一般在0.1μm以上，呈現(xiàn)特有的純的或帶藍光的乳白色。它的所謂“穩(wěn)定性”只是在一個有限的時間內，比如數(shù)分鐘，也可以數(shù)年。實際上，即使有表面活性劑存在的乳液仍然可能是熱力學不穩(wěn)定的。62第一節(jié)乳液的穩(wěn)定性、機理

乳液的穩(wěn)定性一般包含兩方面的含義：1.乳液類型的穩(wěn)定性，乳液類型是會轉型的，即o/w型變?yōu)閣/o型或w/o型變?yōu)閛/w型。但這種轉型尚未破乳，并不一定構成嚴重后果；2.乳液顆粒在分散介質中的分散穩(wěn)定性。

第一節(jié)乳液的穩(wěn)定性、機理乳液的穩(wěn)定性一般包含兩方面的含義63一．乳液類型的穩(wěn)定性1．影響乳液類型的因素（1）相的加入次序：把水加到含乳化劑的油中，可能得到w/o型乳液，把油加入含乳化劑的水中可生成o/w型乳液；（2）乳化劑的性質：油溶性乳化劑傾向于生成w/o型乳液，而水溶性乳化劑則相反；（3）相體積比（74.02%

）：增加油對水相的比，則傾向于生成w/o，反之亦然；一．乳液類型的穩(wěn)定性64第六章表面活性劑的乳化作用課件65（4）溶解乳化劑的相：將親水性的乳化劑溶于水相，有利于生成o/w型乳液；（5）系統(tǒng)的溫度：對于聚氧乙烯醚非離子型表面活性劑的o/w型乳液，升高溫度有利w/o型乳液的生成。而離子型表面活性劑的一些乳液，在冷卻時可能變型為w/o；（6）電解質和其它添加劑：在離子型表面活性劑的乳化劑為o/w型乳液中加入電解質，通過中和和交聯(lián)表面活性離子，降低親水性，促使其變型為w/o乳液。對于陰離子乳化劑，陽離子的變型效能的大小可排列如下：Al3+>Cr3+>Ni2+>Pb2+>Sr2+≈Ca2+≈Fe2+≈Mg2+

（4）溶解乳化劑的相：將親水性的乳化劑溶于水相，有利于生成o662．乳液類型定性理論定性理論，定性解釋o/w和w/o型乳液的生成的理論有兩種。（1）定向楔理論該理論認為：在乳液中，乳化劑分子定向吸附于油/水界面，阻止了乳滴的聚結。由于界面是彎曲的，所以，親水端的截面積大于疏水端的乳化劑分子將有利于o/w型乳液。2．乳液類型定性理論67（2）聚結速度理論從動力學觀點來看，油水混合后如果油滴的聚結速度遠小于水滴，則水滴將聚結成連續(xù)相而形成o/w型乳液。反之，若油滴聚結更快，則形成w/o型乳液。由于油/水界面上乳化劑分子的親水基一方面阻礙油滴的靠近，另一方面則促進水滴的聚結。所以，親水性乳化劑有利于產生o/w型乳液，反之，親油性乳化劑則有利于產生w/o型乳液。（2）聚結速度理論從動力學觀點來看，油水混合后如果油滴的68（3）優(yōu)先潤濕理論：許多固體粉末也可以用作乳化劑，它們通過在油－水界面形成固態(tài)膜乳化。若固體粉末易被水潤濕，則大頭朝向水相，小頭留在油相，可起定向楔那樣的作用，形成O/W型乳液。反之則形成W/O。所以，s－w界面比s－o界面更易形成，結果易產生O/W乳液。因此，粘土、二氧化硅等易形成o/w乳液。反之則形成W/O。（3）優(yōu)先潤濕理論：69第六章表面活性劑的乳化作用課件70二．乳液的分散穩(wěn)定性機理如前所述，表面活性劑作為乳化劑是乳液穩(wěn)定不可缺少的成分。它吸附于液－液界面，降低界面張力，從而降低系統(tǒng)的表面自由能增量⊿G，即降低了系統(tǒng)的熱力學不穩(wěn)定性。界面張力的降低，并不能改變乳液的動力學不穩(wěn)定性。事實上，一些能大大降低液－液界面張力的表面活性劑不一定能形成穩(wěn)定的乳液，而影響乳液穩(wěn)定的首要因素則是在界面上定向吸附的表面活性劑分子膜的機械強度。二．乳液的分散穩(wěn)定性機理711．界面吸附膜的機械強度由于乳滴在熱運動時會頻繁碰撞而造成界面破裂，表面活性劑的定向吸附膜則起了保護作用，其本身的機械強度就成為決定乳液穩(wěn)定的首要因素。一般認為，定向吸附膜內分子間的相互吸引力越大，排斥力越小，分子排列則越整齊，膜則越致密，越具凝聚性，其膜的機械強度則越強。1．界面吸附膜的機械強度72常見復合乳化劑的配方水溶性表面活性劑油溶性表面活性劑總的用量/%硬脂酸三乙醇胺單硬脂酸甘油酯3－5十六烷基硫酸鈉十六醇3－6十六醇聚氧乙烯（30EO）羥基化羊毛脂3－6聚氧乙烯醚脂肪酸縮水山梨醇（Tween）脂肪酸縮水山梨醇（Span）4－6羊毛醇聚氧乙烯醚（16－(24EO）羊毛醇聚氧乙烯醚（5EO）3－5聚氧乙烯醚（20EO）甲基葡萄糖苷倍半硬脂酸脂甲基葡萄糖苷倍半硬脂酸脂2－3常見復合乳化劑的配方水溶性表面活性劑油溶性表面活性劑總的用量73在混合吸附膜中分子排列的致密性還與兩種分子的結構有關，例如用十六烷基硫酸鈉與膽甾醇混合可得到排列緊密的混合膜（見圖（a）），因而能產生穩(wěn)定的乳液。而用十六烷基硫酸鈉與油醇或者油酸鈉混合，混合吸附膜排列就不那么緊密，甚至是松散的。

在混合吸附膜中分子排列的致密性還與兩種分子的結構有關，例如用742．膜外存在的電能壘和立體能壘由于界面上定向吸附膜的存在，自然會產生膜外的電能壘和立體能壘，即對抗乳液分散相聚集作用的電性和空間保護層。2．膜外存在的電能壘和立體能壘753．連續(xù)相粘度的影響如果乳液的連續(xù)相粘度變大，則將對分散相乳滴的熱運動起阻滯作用，使其速度變慢，乳滴難以凝聚，從而提高乳液的穩(wěn)定性。此外，當表面活性劑加入油－水系統(tǒng)中，其濃度達到一定時會出現(xiàn)液晶相，粘度會驟增2－3個數(shù)量級，而且，液晶相會吸附在油－水界面上既減小分散相之間的吸引力，又形成阻礙其靠近的保護層。

3．連續(xù)相粘度的影響76第六章表面活性劑的乳化作用課件774．乳滴尺寸分布的影響乳滴尺寸分別是影響其聚集速度的一個因素。因為較大尺寸的乳滴具有比較小尺寸的更小的比表面積，所以較大尺寸乳滴的熱力學不穩(wěn)定是更小，亦即系統(tǒng)中存在減少小乳滴，增加大乳滴的趨勢。如果這一過程繼續(xù)進行下去，乳液最終會破乳。因此，在平均粒徑相等的乳液中，尺寸分布越窄的越穩(wěn)定。

4．乳滴尺寸分布的影響785．溫度溫度可引起兩相間界面張力的改變，界面膜的機械強度的粘度的改變，表面活性劑在兩相中相對溶解度的改變，液相的蒸氣壓及粘度的改變以及分散相的熱運動的改變等。溫度改變常使得表面活性劑的穩(wěn)定性發(fā)生很大變化，從而使界面受到擾動，乳液穩(wěn)定性降低，甚至發(fā)生變型或破乳。周期性改變溫度是評價乳液穩(wěn)定性的一個重要方法。附帶說明：當表面活性劑在其溶解的溶劑中接近最低溶解度時的溫度往往是其表面活性最強，乳化效果最好的時候。5．溫度79第三節(jié)乳化劑的篩選及常用乳化劑

選擇乳化劑時應考慮以下條件：（1）具有較高的表面活性，能夠迅速吸附于油－水界面上；（2）具有分子間的側向吸引力，能夠形成緊密的界面吸附膜；（3）具有膜外電能壘和立體能壘，能夠阻礙分散相聚集。根據(jù)Bancroft規(guī)則，油溶性的表面活性劑適用w/o型乳化劑，水溶性的則適用o/w型乳化劑。而且，當使用兩者的混合物時往往能得到更穩(wěn)定的乳液。

第三節(jié)乳化劑的篩選及常用乳化劑選擇乳化劑時應考慮以下80一．HLB值

1949年，Griffin在大量實驗基礎上用數(shù)值表示了這種比例，HLB（Hydrophile-Lyophile-Balance）意為親水親油平衡。每個乳化劑都有一個HLB值，HLB值越高，表示該乳化劑的親水性越強，例如十二烷基硫酸鈉的HLB值為40，HLB值越低則親油性越強，例如石蠟的HLB值為0，一般以10為界，HLB>10為親水性乳化劑，HLB<10則為親油性乳化劑。

一．HLB值811.非離子型表面活性劑的HLB值(1)多元醇脂肪酸酯式中S為酯的皂化值，即皂化1克脂肪酸酯所消耗KOH的毫克數(shù)；A為酸值，即中和1克相應的脂肪酸所消耗KOH的毫克數(shù)。例如硬脂酸單甘油酯的皂化值為161，其相應硬脂酸的酸值為198，故得HLB=3.7。

1.非離子型表面活性劑的HLB值82(2)其它非離子型表面活性劑

式中E為分子乙氧基的質量分數(shù)，P為多元醇的質量分數(shù)。例如十六醇聚氧乙烯醚（10），十個乙氧基為唯一的親水基，故:E=[44×10+17]/[44×10+17+225]=0.67，P=0，得HLB=13.4。以上公式對結構復雜的含其它元素（N、S、P等）的非離子和離子型表面活性劑都不適用。

(2)其它非離子型表面活性劑832.離子型表面活性劑的HLB值基團貢獻法

各種基團的HLB值基團HLBGi基團HLBGi基團HLBGi基團HLBGi-SO4Na38.7-N（叔胺）9.4-OH（自由）1.9-CH3-0.475-COOK21.1酯（縮水山梨醇環(huán)）6.8-O-1.3-CH2-，＝CH-，-0.475-COONa19.1酯（自由）2.4-OH（縮水山梨醇環(huán)）0.5-CF3,-CF2--0.870-SO3Na11.0-COOH2.1-(C2H4O)-0.33-(C3H6O)-苯酚-0.150-1.6622.離子型表面活性劑的HLB值基團貢獻法各種基團的HLB值843.混合表面活性劑的HLB值HLB=∑wi·HLBi

式中，HLBi為i表面活性劑的HLB值，為i組分質量分數(shù)。例如將Span80（HLB=4.3）與Tween80（HLB=15）以質量比3：7混合，其混合表面活性劑的HLB值為3.混合表面活性劑的HLB值854.根據(jù)表面活性劑水分散液狀態(tài)估算HLB值表面活性劑水分散液狀態(tài)與其HLB值、應用的對應關系HLB值范圍水溶液外觀HLB值范圍應用1～4不分散1～3消泡劑3～6不良分散3～6w/o型乳化劑6～8攪拌后乳狀分散7～9潤濕劑8～10穩(wěn)定的乳液8～18o/w型乳化劑10～13半透明到透明分散13～15洗滌劑>13透明溶液15～18增溶劑4.根據(jù)表面活性劑水分散液狀態(tài)估算HLB值表面活性劑水分散86一些常用表面活性劑商品的HLB值

表面活性劑商品名稱類型HLB聚醚L31PluronicL31N3.5聚醚L61PluronicL61N3聚醚L81PluronicL81N2聚醚L42PluronicL42N8聚醚L62PluronicL62N7聚醚L72PluronicL72N6.2聚醚L63PluronicL63N11聚醚L64PluronicL64N15聚醚L68PluronicL68N29聚醚L88PluronicL88N24聚醚L108PluronicL108N27聚醚L135PluronicL135N18.5一些常用表面活性劑商品的HLB值表面活性劑商品名稱類型HL87縮水山梨醇三油酸酯Span85N1.8縮水山梨醇三硬脂酸酯Span65N2.1乙二醇酯脂酸酯EmcolEO-50N2.7丙二醇單硬脂酸酯EmcolPO-50N3.4丙二醇單硬脂酸酯（“純”化合物）N3.4縮水山梨醇倍半油酸酯Arlacel83N3.7甘油單硬脂酸酯（“純”化合物）N3.8縮水山梨醇單油酸酯Span80N4.3縮水山梨醇單硬脂酸酯Span60N4.7二乙二醇脂肪酸酯EmcolDP-50N5.1二乙二醇單月桂酸酯AtlasG-2124N6.1縮水山梨醇單棕櫚酸酯Span40N6.7四乙二醇單硬脂酸酯AtlasG-2147N7.7聚氧丙烯硬脂酸酯AttasG-3608N8縮水山梨醇單月桂酸酯Span20N8.6縮水山梨醇三油酸酯Span85N1.8縮水山梨醇三硬脂酸酯88烷基芳基磺酸鹽AtlasG-3300A11.7烷基酚聚氧乙烯醚IgepalCA-630N12.8聚氧乙烯醚蓖麻油AtlasG-1794N13.3聚氧乙烯醚（4）縮水山梨醇單月桂酸酯Tween21N13.3聚氧乙烯醚（20）縮水山梨醇單硬脂酸酯Tween60N14.9聚氧乙烯醚（20）縮水山梨醇單油酸酯Tween80N15聚氧乙烯醚（20）縮水山梨醇單棕櫚酸酯Tween40N15.6聚氧乙烯醚（20）縮水山梨醇單月桂酸酯Tween20N16.7油酸鈉A18油酸鉀A20N-十六烷基-N-乙基嗎啉基乙基硫酸鹽月桂基硫酸鈉（十二烷基硫酸鈉）AtlasG-263（純化合物）AA25-3040烷基芳基磺酸鹽AtlasG-3300A11.7烷基酚聚氧乙89二．HLB值在乳化劑篩選中的應用1．乳化系統(tǒng)最適宜HLB值的確定乳化劑的乳化效率與油相的性質密切相關，不同油相乳化的最適宜HLB值是不同的，而且同一種油相在制備o/w型乳液時所需的HLB值比w/o型的要高，符合Bancroft規(guī)則。二．HLB值在乳化劑篩選中的應用90不同油相乳化的最適宜HLB值油相o/w型（w/o型）油相o/w型（w/o型）苯甲酮、苯乙酮14苯乙烯15苯二甲酸乙二酯15二甲苯14十二（月桂）酸16芳烴礦物油12（4）亞油酸16烷烴礦物油10（4）油酸17煤油12－14（6）蓖麻油酸16汽油（7）硬脂酸15石蠟10（4）異－硬脂酸15－16凡士林7－8（4）羊毛脂12（8）苯基氰14棉籽油7.5氯苯、溴苯13松油16苯甲酸乙酯13棕櫚油7二甲基硅烷9蓖麻油14硅油10.5不同油相乳化的最適宜HLB值油相o/w型（w/o型）油相o/91對于混合油相的最適宜HLB值則與求算混合表面活性劑的HLB值一樣也具有加和性。HLBmix=FjHLBj=FAHLBA+(1-FA)HLBBFj,HLBj–組分j的質量分數(shù)和HLB.例如需將含質量百分數(shù)20％羊毛脂和80％烷烴礦物油，制成o/w型乳液，查表后即可算得混合油的最適宜。對于混合油相的最適宜HLB值則與求算混合表面活性劑的HLB值922．效率最佳乳化劑的確定顯然，效率最佳的乳化劑應該是混合表面活性劑。在選擇混合乳化劑系統(tǒng)時，除了要考慮最適宜HLB值以及前面提及的：（1）能迅速吸附于油－水界面；（2）能形成致密、牢固的界面吸附膜；（3）能產生強烈的電能壘和立體能壘等基本原則外，從HLB值的角度分析，盡量選擇HLB值小的與HLB值大的表面活性劑混合使用，特別是盡量使表面活性劑親油基的化學結構與油相結構相似，從而形成不僅與油相的親和力強，而且與水相的親和力也強的混合膜。通過乳化效率測定確定相對效率最佳的乳化劑。2．效率最佳乳化劑的確定93最佳乳化劑的篩選最佳乳化劑的篩選94三．PIT方法溫度變化對表面活性劑的親水親油平衡會有影響，特別是非離子型表面活性劑，隨著溫度升高，其親水基的水化程度減少，親水性降低，親油性升高，最終會從o/w型轉變?yōu)閣/o型乳液，而這個引起乳液類型轉變的溫度即相轉變溫度（PhaseInversionTemperature，縮寫為PIT）。PIT可以看作非離子型表面活性劑在乳化系統(tǒng)中的親水親油平衡溫度（HLB溫度）。不僅與表面活性劑，而且與油－水系統(tǒng)的組成和性質密切相關。三．PIT方法951．PIT的測定方法及其應用，通常是取等量的油相和水相，用3～5％表面活性劑后邊振蕩邊升溫，期間可采用電導率法或者染色法等測定PIT。三個基本原則：（1）對于o/w型乳液適合的乳化劑，其PIT應比乳液的使用或保存溫度高20－60℃；（2）對于w/o型乳液適合的乳化劑，應選其PIT比乳液使用或保存溫度低10－40℃；1．PIT的測定方法及其應用，通常是取等量的油相和水相，用396（3）制備方法o/w型乳液時，一般在低于PIT2－4℃時的溫度不乳化，再冷卻到保存溫度；w/o型乳液時，則在高于PIT2－4℃的溫度下乳化，然后再升溫到保存溫度。高粘度油相的o/w型乳液，則可以先在稍高于PIT溫度下乳化形成w/o型乳液，隨后直接加入冷水使其相轉變?yōu)閛/w型乳液并冷卻到保存溫度。

（3）制備方法972．影響乳液PIT的各種因素（1）表面活性劑的親水性，由于PIT與HLB之間幾乎成線性關系，所以，HLB值高的非離子型表面活性劑相應的PIT也高。（2）油相的性質，一般乳液PIT隨油相的極性減小而升高，而混合油相乳液可表達為：式中為同一乳化系統(tǒng)中i組分油單獨存在時的PIT，則為i組分油的體積分數(shù)。2．影響乳液PIT的各種因素98（3）添加劑，添加劑分為兩類一類是油相的添加劑，PIT隨加入非極性有機物（例如石蠟、飽和烴等），油相極性降低而升高，隨加入芳烴或極性有機物（例如脂肪酸、醇等），油相極性升高而降低。另一類是水相的添加劑，在水相中加入電解質往往使PIT降低，例如5％NaCl水溶液與純水相比，乳液的PIT降低約10℃左右。有關電解質對PIT的影響可參考濁點。

（3）添加劑，添加劑分為兩類99四．常用乳化劑乳化劑的品種非常多，通常分為四類：合成表面活性劑，合成高分子表面活性劑，天然產物和固體粉末。1.合成表面活性劑這是用得最多、最重要的一類乳化劑，也可以分為陰離子型、陽離子型、非離子型和兩性離子型四種，其中陰離子型和非離子型是最常用的乳化劑。（1）陰離子型乳化劑通常親水性強，HLB在8-18之間，一般作為o/w型乳化劑。如：脂肪酸鹽型、硫酸鹽型、磺酸鹽型、磷酸酯鹽型等四．常用乳化劑100（2）非離子型乳化劑這類乳化劑具有抗硬水、電解質以及對pH值不敏感的特征，根據(jù)其親水親油性的不同，可作為o/w和w/o型乳化劑。如：聚氧乙烯醚型、Span系列和Tween系列2．合成高分子表面活性劑（1）聚氧乙烯-聚氧丙烯醚嵌段共聚物屬非離子型表面活性劑。可以根據(jù)親水、親油基的含量或相對比例來調節(jié)HLB值，獲得適