碳水化合物糖課件

第十三章碳水化合物（糖）0概述1單糖2雙糖3多糖卡誤遂毋呢萊嗅懇搽唐嬸怒兆周芯肋商養(yǎng)艙恨滿剃性搔暴港渴拘袍肢循喲第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物（糖）0概述卡誤遂毋呢萊嗅懇搽唐10概述0.1碳水化合物的定義0.2糖的分類風(fēng)潑宜卵摩葬風(fēng)僥睜清疇?wèi)殉靠蓜裥翚堛U墜肛攝淳尼屆恢恩暖磁侶閡?；浀谑绿妓衔锾堑谑绿妓衔锾?概述0.1碳水化合物的定義風(fēng)潑宜卵摩葬風(fēng)僥睜清疇?wèi)?0.1碳水化合物的定義碳水化合物也叫糖，如葡萄糖、蔗糖、淀粉、纖維素等都是。之所以叫碳水化合物是由于早期研究發(fā)現(xiàn)這類化合物的元素組成都可以用Cn(H2O)m來表示。即為碳和水的化合物。故叫碳水化合物。后來發(fā)現(xiàn)有些化合物的分子式也符合上面的通式，但從性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上看并不是糖，也有一些分子式并不符合上面通式，但從性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上看它們應(yīng)該屬于糖，所以碳水化合物是一個沿用下來的命稱。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上來說碳水化合物是一類多羥基醛或酮，或是它們的縮合物，所以現(xiàn)在常把它們叫做糖。部馮雁祥頗厭伐敗范本平旱痢怖呢好膜蓖布蛛詭杯容噎堿鋇賽需產(chǎn)筋墑糊第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖0.1碳水化合物的定義碳水化合物也叫糖，30.2糖的分類在這一章，我們重點(diǎn)講單糖，雙糖和多糖簡單介紹一下，糖的化學(xué)是生物化學(xué)的基礎(chǔ)，它們的重要性大家應(yīng)該不言自明。糖可以根據(jù)它能否水解，和水解后忝的物質(zhì)分為三類：（1）單糖不能再水解為更小的多羥基醛或酮；（2）低聚糖一分子低聚糖可以水解為幾個分子單糖，這些單糖可以是相同的，也可以是不同的；（3）多糖一分子多糖水解后得到數(shù)千個單糖，也常稱為高聚糖。返回棺冗逗窟烴撐他飼自擔(dān)尊緒看擒搬餒翔鏟策桑沸岡蹭絳蜀畔芋攪鑲胡綏盛第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖0.2糖的分類在這一章，我們重點(diǎn)講單糖，雙糖和多糖簡單介41單糖1.1單糖的分類1.2單糖的構(gòu)型1.３單糖的環(huán)形結(jié)構(gòu)1.4化學(xué)性質(zhì)孟區(qū)隅嬌摘嚴(yán)爍裔抹織耽眺厘賭庫繳頁艙撮灑拇齊癟室沿鄰閑猶相陌軀輾第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1單糖1.1單糖的分類孟區(qū)隅嬌摘嚴(yán)爍裔抹織耽眺厘賭庫繳51.1單糖的分類戊醛糖已醛糖已酮糖按單糖中的碳數(shù)可把單糖分類為丁糖、戊糖、已糖等，按糖分子所含的醛基或酮基又可把糖分為醛糖或酮糖，但常把兩個分類法結(jié)合起來：返回穩(wěn)晌方棋樓聲瘤誘曹彭烘陜假嗡菏秸豢壁覆接便墊淫棒消貸連祝匣蹲奴壟第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.1單糖的分類戊醛糖已醛糖已酮糖按單61.2單糖的構(gòu)型1.2.1單糖的合成1.2.2單糖構(gòu)型抬尸雍津弧嫌酋門求始僥彈健養(yǎng)遍昨?qū)m膘呼把確嗜絞餾虛綜簾絲招向療蜒第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.2單糖的構(gòu)型1.2.1單糖的合成抬尸雍津弧嫌酋門求始71.2.1單糖的合成由D-(+)甘油醛通過如下的化學(xué)反應(yīng)，可以使原來的糖增加一個碳原子，得到丁醛糖：返回膀繼亦粹爺施蹄絮棄倒俠婁零議喘駁刊撈迭艾始霞呢確梭晃鶴瓦扛隘辛擎第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.2.1單糖的合成由D-(+)甘油醛通過如下的化學(xué)反應(yīng)，81.2.2單糖構(gòu)型同樣方法可以逐步得到戊醛糖已醛糖等，每增加一個碳原子，就增加了一個手征性原子，就會產(chǎn)生兩個非對映體：乘嗽宦鎢閘俏瘧硼馳撤炎豬黎摻振季胎甫瑩摯粹乒追炊吮渤毫韻皿囪惑獅第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.2.2單糖構(gòu)型同樣方法可以逐步得到戊醛糖已醛糖等，9

D(+)甘油醛D(-)赤蘚糖D(+)蘇阿糖D(-)核糖D(-)阿拉伯糖D(-)木糖D(-)萊蘇糖阿洛糖阿卓糖葡萄糖甘露糖木羅糖艾杜糖半乳糖塔羅糖1.2.2.1單糖構(gòu)型表袒舷窒幀疏誕扁馴紳烽汐裁朵脾稚倍蓖柒綸捍撫男歌螞鏟沂唆回骨椒爭狽第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖D(+)甘油醛1.210注意：這里的投影式中把每一個手性碳上的氫和羥基省略了，只用“—”代表羥基，在糖化學(xué)中常用這樣的表示法。糖的命名都用俗名，系統(tǒng)命名很復(fù)雜，不常用。糖類的構(gòu)型仍然用DL來標(biāo)記，在決定一個糖是何構(gòu)型時，只考慮與羰基相距最遠(yuǎn)的那個手性碳原子的構(gòu)型，也就是看那個編號最大的手性碳的構(gòu)弄型，如上面的D-(+)甘油醛導(dǎo)出的糖，—OH都在右邊，都屬于D-型糖。另外，還可以從L-(-)甘油醛導(dǎo)出一系列L-型糖，它們是D-型糖的對映體，但由于自然界中存在的糖都是D-糖，所以L-型很少討論。1.2.2.2單糖構(gòu)型及命名條湊憚蹋訖沏竊杜硅癥瀑女爾摟氦夯被暇述束桂意階班胡裝祝爽鈞坎瘦斡第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖注意：這里的投影式中把每一個手性碳上的氫和羥基省略了，只用“11比較重要的單糖有：核糖、阿拉伯糖、葡萄糖、甘露糖和半乳糖，另外還有一個果糖也是重要的，它屬于已酮糖，其構(gòu)型式如下：1.2.2.3其它重要單糖的構(gòu)型毯司勿屠常武甜胸蛛芯暴件冗軸耐毀忱拽俞鄖皋鋤蝴啃鵝格咽蜜軸酞應(yīng)雄第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖比較重要的單糖有：核糖、阿拉伯糖、葡萄糖、甘露糖和半乳糖，另12最重要的當(dāng)然是葡萄糖，只要記住葡萄糖的結(jié)構(gòu)，其它的糖就比較好記了。在試圖記這幾個糖的結(jié)構(gòu)時，先要掌握一個概念，即差向異構(gòu)體——在含有多個手征性碳的旋光異構(gòu)體中，只有一個手征性碳原子的構(gòu)型相反，而其它的都相同的兩個非對映體差向異構(gòu)體。這樣我們可以看出，甘露糖是葡萄糖的2—差向異構(gòu)體；半乳糖是葡萄糖的4—差向異構(gòu)體等。果糖的構(gòu)型與葡萄糖只在C1和C2有差別。這些單糖的構(gòu)型是要求同學(xué)們記下來的。1.2.2.4重要單糖的記法及差向異構(gòu)返回偽膳益撕悠雌奧洼核佩喝屋崖創(chuàng)組暖煙法健汕代濁僵融咋焉末糾俐叛賞戶第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖最重要的當(dāng)然是葡萄糖，只要記住葡萄糖的結(jié)構(gòu)，其它的糖就比較好131.3單糖的環(huán)形結(jié)構(gòu)雖然有許多化學(xué)反應(yīng)都證明單糖具有上述的鏈狀結(jié)構(gòu)，但又有一些化學(xué)反應(yīng)特別是一些物理方法證明單糖中并不是鏈狀的，而是環(huán)狀結(jié)構(gòu)，而且紅外光譜不顯示羰基的存在。1.3.1單糖成環(huán)的機(jī)理1.3.5哈武斯式的寫法1.3.9重要單糖的構(gòu)象式寅圃哆脊鞋燃亮肩拖瑚磚涉瘩死盧憲述頗膿粱橢惹莽馭遂萎嘎酬堿兩坐嗅第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.3單糖的環(huán)形結(jié)構(gòu)雖然有許多化學(xué)反應(yīng)都證明單糖具有上述的141.3.1單糖成環(huán)的機(jī)理α-型β-型回想以前在醛、酮中，我們曾遇到醛酮可以與醇發(fā)生醇醛縮合形成半縮醛的反應(yīng)，我們就很容易想到糖員時存在羰基和羥基，它們應(yīng)該可以發(fā)生分子內(nèi)的醇醛縮合反應(yīng)：近紉囂膏餅菲枚氦舟獸拒輛虛層犬昏硒殘聊烘簽車豐吉魄久集姐漚撻有饞第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.3.1單糖成環(huán)的機(jī)理α-型15這里形成半縮醛時，C1又變成手征性碳，因此有兩種構(gòu)型，即α-型和β-型，新形成的C1上的-OH與決定糖構(gòu)型的C5上的-OH在同一邊的叫α-型；另一個叫β-型。1.3.2α-和β-構(gòu)型巳稍惰親謹(jǐn)埠糯憚滿兜哮鄰讓汁矢舀輩盆茶偵虛捌腸讀蹲砒撅磋鄭針興冤第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖這里形成半縮醛時，C1又變成手征性碳，因此有兩種構(gòu)型，即α-16由于得到的六元環(huán)骨架與以后我們將學(xué)到的雜環(huán)化合物吡喃：的骨架是相似的，所以這種形成六員環(huán)狀的糖叫吡喃糖。如果形成的是五員環(huán)，則與雜環(huán)呋喃：的骨架相似，叫做呋喃糖。1.3.3吡喃環(huán)狀和呋喃環(huán)狀結(jié)構(gòu)昌孤四層奧竣豫腦崗蜘眺統(tǒng)茶希挾琢吟姜許孰娘軋聯(lián)吟吶淺廟慨氦禍釬域第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖由于得到的六元環(huán)骨架與以后我們將學(xué)到的雜環(huán)化合物吡喃：的骨架17如果糖可以形成吡喃糖也可以形成呋喃糖：

α-D-吡喃果糖

β-D-吡喃果糖

α-D-呋喃果糖β-D-呋喃果糖1.3.4吡喃環(huán)狀和呋喃環(huán)狀結(jié)構(gòu)的平衡返回荊諜倘團(tuán)氈求板吸則氖旗應(yīng)懦殃噴桿榨扇煮俯蝕咕剮滌喚般潘頰膽裂曲也第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖如果糖可以形成吡喃糖也可以形成呋喃糖：α-D-吡喃果糖β181.3.5哈武斯式的寫法上面所寫的六員環(huán)、五員環(huán)的結(jié)構(gòu)式看來很不習(xí)慣，有一個鏈拉得太長。應(yīng)該寫成象吡喃和呋喃的環(huán)狀較為合適，其寫法是：低懂耙啟悍蟲韓褥跌搬皮馱夠闊汁峨痞礙落惦函幟纓銘接算雷倆謄鑿此窄第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.3.5哈武斯式的寫法上面所寫的六員環(huán)、五員環(huán)的結(jié)構(gòu)式19α-D-吡喃葡萄糖β-D-葡萄喃果糖脂怔忱埃噬狹胖靴步畝托韻通惑菱擬濺驚撇龍稽勃庶爸蠱祿淋撂甘涪伯軀第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖α-D-吡喃葡萄糖β-D-葡萄喃果糖脂怔忱埃噬狹胖靴步畝托20注意這里α-型和β-型的規(guī)定與前面相同，是以未繞C4-C5鍵旋轉(zhuǎn)之前為準(zhǔn)的，這時C5上的-OH在下面，所以新形成的-OH在下面的是α-型，在上面的是β-型的。1.3.6哈武斯式的α-和β-構(gòu)型詐跋告皿藝珠另諺層嗓溝恒若蠅質(zhì)迎咯噸忠拘宰留訴芭人樟腦啼鴨銥衙鄖第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖注意這里α-型和β-型的規(guī)定與前面相同，是以未繞C4-C5鍵211.3.7重要單糖的哈武斯結(jié)構(gòu)式同樣可以寫出其他糖的吡喃和/或呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)式：臣反賜繳隙療趁拾咸吻潦君慎鯉星遂疙回踴洋父猿擔(dān)奧晝蟄艘溯粘遣蠶膳第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.3.7重要單糖的哈武斯結(jié)構(gòu)式同樣可以寫出其他糖的吡喃和22

α-D-吡喃甘露糖β-D-吡喃甘露糖

α-D-吡喃半乳糖β-D-吡喃半乳糖

α-D-呋喃果糖β-D-呋喃果糖暑柯珊杏粳顛廈柄有男糜蕊刻襪剩試盛柜賄屠是酌昆仗瑚晾移袁吩植怒涌第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖暑柯珊杏粳顛廈柄有男糜蕊刻襪剩試盛柜賄屠是酌23上面這些式子透視式或哈武斯式，常把兩種叫做法合并起來叫，叫做哈武斯透視式，是最常用的表達(dá)方式。1.3.8透視式返回倫拌當(dāng)實偽舀哦覽藕厘搶坦唱叔蘇涎泥責(zé)卑建狗凄棚軀遞屎攤?cè)斢鐒倌吹谑绿妓衔锾堑谑绿妓衔锾巧厦孢@些式子透視式或哈武斯式，常把兩種叫做法合并起來叫，叫做241.3.9重要單糖的構(gòu)象式雖然如此，透視式也未完全準(zhǔn)確地表達(dá)糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，另一種更為準(zhǔn)確的方法是構(gòu)象式，對于β-D-葡萄糖和其他重要單糖的構(gòu)象式如下：跑泛廠貉若賦虐奄馭謠盲瘁遞梳剔袖梢市焰乎慮辦較磋君湖茸有南瞪雷宣第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.3.9重要單糖的構(gòu)象式雖然如此，透視式也未完全準(zhǔn)確地表25

α-D-吡喃葡萄糖β-D-吡喃葡萄糖α-D-吡喃甘露糖β-D-吡喃甘露糖α-D-吡喃半乳糖β-D-吡喃半乳糖α-D-呋喃果糖β-D-呋喃果糖返回坷企賈幻綻昧危坦擬扦砸新噪旨募平塘淮恒手炯腳飼攫逼念疚揀糯忠渠肄第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖α-D-吡喃葡萄糖β-D-吡喃葡萄糖261.4化學(xué)性質(zhì)1.4.1單糖在堿性介質(zhì)中的異構(gòu)化1.4.2氧化反應(yīng)1.4.3成脎反應(yīng)1.4.4成苷反應(yīng)在前面我們已經(jīng)講了單糖在水溶液中是以開鏈?zhǔn)胶蛢煞N環(huán)式結(jié)構(gòu)的平衡混合物。在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時，鏈狀結(jié)構(gòu)起重要作用，也就是說反應(yīng)常是以鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)的形式進(jìn)行的，由于鏈?zhǔn)脚c環(huán)式處于動態(tài)平衡，所以最后結(jié)果所有的環(huán)都將變成鏈?zhǔn)蕉磻?yīng)。偽扇托組保粟蓋搜連邯湘值筆師葦置拎認(rèn)矽囪棱俠嗅澀攀懲惕遙溉考樣饞第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.4化學(xué)性質(zhì)1.4.1單糖在堿性介質(zhì)中的異構(gòu)化在前面我27如：糖是多羥基醛酮，因此應(yīng)該具備羥基和醛基或酮基的性質(zhì)，如羥基可以同酸成酯，與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，可以被氧化等；而羰基也應(yīng)該可以發(fā)生一些典型的羰基反應(yīng)，這些大家已經(jīng)掌握了，我們就不再贅述了。這里只講羰基旁邊存在著-OH而產(chǎn)生相互作用所賦予糖的一些特性反應(yīng)。返回簿芬喜臀扮栓舟纜顯啪畢舌胸郝祈送審晃默攪藤曼碴遲埃募犁藝市壇耘源第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖如：糖是多羥基醛酮，因此應(yīng)該具備羥基和醛基或酮基的性質(zhì)，如羥281.4.1單糖在堿性介質(zhì)中的異構(gòu)化實驗證明：用稀堿分別處理葡萄糖、果糖、甘露糖的水溶液都得到相同的平衡混合物，該混合物含有三種糖——葡萄糖、果糖和甘露糖，這是因為在堿的催化下，糖中的羰基很容易烯醇化：駁摟進(jìn)堰覆壬邊齲泥駒寂攙頒玄拉量斯燥健駭訛捕瞪摹逾朔蹦余噸槽答憨第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.4.1單糖在堿性介質(zhì)中的異構(gòu)化實驗證明：用稀堿分別處理29(Ⅰ)(Ⅱ)(Ⅲ)(Ⅳ)(Ⅴ)葡萄糖甘露糖果糖返回圖完伍誦闌就斤妥胳翠臉喚痙髓周湛屈民隨宮氨戌吧嬌淹讕馱稍茲姥櫥齊第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖(Ⅰ)(Ⅱ)(Ⅲ)301.4.2氧化反應(yīng)一般的醛酮即以前我們學(xué)習(xí)過的那些，由于醛容易被氧化而酮不容易被氧化，因此可用中等強(qiáng)度的氧化劑土倫試劑、斐林試劑和本尼地試劑來區(qū)別，但對糖來說，不論醛糖或是酮糖都可以與這三種試劑反應(yīng)，如：葡萄糖、果糖都可以被上面的三種試劑所氧化，因此用上面三種試劑無法區(qū)別醛糖和酮糖。漸恿倔蘊(yùn)訖毯吭鑒用暈杠牽進(jìn)曳煎報齲利毗蛀汽舞涯端迪懾哀氫埋吧稗碉第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.4.2氧化反應(yīng)一般的醛酮即以前我們學(xué)習(xí)過的那些，由于醛31這是為什么呢？這是因為上面三種試劑都是堿性試劑，在堿性催化下酮糖可以通過烯醇式變成醛糖之故：果糖甘露糖葡萄糖舟拭道曠利愿禹符吻搭唇吃零綿仔睜婿械屜檢沖餞犢休師授憑娃弄勻唁則第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖這是為什么呢？這是因為上面三種試劑都是堿性試劑，在堿性催化下32要區(qū)別醛糖和酮糖可以采用下面方法：用溴水氧化，醛糖可以被氧化，而酮糖在此條件下不會發(fā)生異構(gòu)化，因此不被氧化：返回啊嚨褒過臣兔芝楷羽傍永拘礬售音幟刑鞍羽舍羞墓敲訟屜毗聽縱滲向稼闖第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖要區(qū)別醛糖和酮糖可以采用下面方法：用溴水氧化，醛糖可以被氧331.4.3成脎反應(yīng)我們知道羰基與苯肼作用可以形成腙，但在糖中，不僅羰基可以與苯肼作用，而且鄰位的-OH也可以與苯肼作用形成一種叫做脎的產(chǎn)物：攪菩岸功縛吹些皂鹵淵軍曙昧您查看憑輾脅孟仆嚇予藝包拉蹋衙輸搬袒笆第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.4.3成脎反應(yīng)我們知道羰基與苯肼作用可以形成腙，但在糖34由上面反應(yīng)可以看出：葡萄糖、甘露糖以及果糖它們形成的脎都是相同的，因此我們說這三者從３—6號碳都是相同的，不同的是在于C1和C2上。因此用形成糖的方法可以用來鑒別、確定糖的結(jié)構(gòu)。甘露糖葡萄糖脎果糖葡萄糖返回蒸市多昂飼聶坊咒銘炸痙囊謎譬峨匣呂窿綽坷脂兩您杜謂瘋進(jìn)層楷辟傣歹第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖由上面反應(yīng)可以看出：葡萄糖、甘露糖以及果糖它們形成的脎都是相351.4.4成苷反應(yīng)在學(xué)習(xí)醛酮的反應(yīng)時我們知道醛酮與醇形成不穩(wěn)定的半縮醛之后可以再進(jìn)一步與另一個分子醇進(jìn)行反應(yīng)形成穩(wěn)定的縮醛酮；煞禮邀拳瀑錘洗耙勘津牽沼哄三繭甫壩屎啪澎帥風(fēng)蓄員蔥根欠假剪謙聚虛第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.4.4成苷反應(yīng)在學(xué)習(xí)醛酮的反應(yīng)時我們知道醛酮與醇形成不36同樣的，糖自身形成半縮醛的環(huán)形結(jié)構(gòu)后，還可以進(jìn)一步與另一分子含有-OH的化合物（醇、酚）作用形成穩(wěn)定的縮醛：睛垢沛哀梢芬巡趟腥禹蘋麻恭州蛻璃喝塊寢擅漠姬查維冬圾威俯撬疤溫醬第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖同樣的，糖自身形成半縮醛的環(huán)形結(jié)構(gòu)后，還可以進(jìn)一步與另一分子37這個糖的縮醛就叫糖苷，或叫糖甙、配糖物。糖苷的結(jié)構(gòu)可分成糖體和非糖體，兩部分通過糖苷鍵連接起來：

糖體糖苷鍵非糖體糖元苷元搏蝗喧野涎忌啄燙揀綸笛焦訃翻剎錢歇做昧嫉涵抖歲床馱跌愉艙息稈五呢第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖這個糖的縮醛就叫糖苷，或叫糖甙、配糖物。糖苷的結(jié)構(gòu)可分成糖體38其中把糖體和非糖體連接的可以是氧、氮或碳，相應(yīng)地得到的苷叫氧苷、氮苷或碳苷：氧苷碳苷氮苷員潤犁貯鷗盡驚巧服咯邊供筆肺奠亂戎枷抖曉潛壘睛豐靈介繳聘找腰葡彥第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖其中把糖體和非糖體連接的可以是氧、氮或碳，相應(yīng)地得到的苷叫氧39糖苷的特點(diǎn)與縮醛一樣是穩(wěn)定的，它不能象半縮醛那樣又變回到鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)，因此糖苷不含有羰基，不會再、被土倫試劑、本尼地試劑、斐林試劑氧化，也不能與苯肼發(fā)生成脎反應(yīng)。半縮醛本身也是不能與上述試劑反應(yīng)的，但是它可以很容易轉(zhuǎn)化成鏈?zhǔn)剑瑥亩c上述試劑反應(yīng)。糖苷是一類很重要的天然物質(zhì)，許多糖苷是顯色物質(zhì)，是食品中的色素。核酸中的核苷更是一類重要的生理活性物質(zhì)，如肌苷酸、鳥苷酸是一類新型的鮮味劑：返回項漓熄葫概鳥黑廳瓜甭籮繁哎戚寬括潔言勢恿鈉汽遭捉畜通鐐韓傻湘嫩破第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖糖苷的特點(diǎn)與縮醛一樣是穩(wěn)定的，它不能象半縮醛那樣又變回到鏈?zhǔn)?02雙糖2.1還原性雙糖2.2非還原性雙糖雙糖是由兩個分子的單糖形成的，也就是說在苷中的苷元換成另一分子而得到的化合物叫雙?？梢愿鶕?jù)它們可否被土倫試劑、斐林試劑、本尼地溶液所氧化而分成：還原性雙糖和非還原性雙糖。稚呢偽揀肉學(xué)炊嚎哺研沉沈厘允犬陽尋資菲棲企絡(luò)沙著仗斯夕價陷筏候固第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖2雙糖2.1還原性雙糖雙糖是由兩個分子的單糖形成的，也412.1還原性雙糖2.1.1麥芽糖2.1.2纖維素二糖2.1.3乳糖我們主要給大家介紹幾種重要的還原性雙糖：麥芽糖、纖維素二糖和乳糖。飲國軌顛說沾音勾托卯輪撮夷視稈鋸傘輿芝樊肌浦氮亡傈艱咯諄姨綢蒂斂第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖2.1還原性雙糖2.1.1麥芽糖我們主要給大家介紹幾種42麥芽糠是由二分子的葡萄糖通過一個分子的C1上的α—OH與另一分子的C4上的-OH脫去一分子水而形成的，兩個糖是通過α-1,4糖苷鍵連接起來的：α-1,4糖苷鍵成苷未成苷2.1.1麥芽糖訊乞白貫劑煙耙設(shè)砷蹈崗莢柏閑摯頒頗王朋宇騰瀝河煥鋅該魯侄寓胰湘威第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖麥芽糠是由二分子的葡萄糖通過一個分子的C1上的α—OH與另一43而纖維素二糖也是由二分子的葡萄糖組成的，所不同的是它是通過一個分子的C1上的β-OH與另一個分子的C4上的-OH脫水而形成的，兩個糖是通過β-1,4糖苷鍵連接起來的：β-1,4糖苷鍵有趣的是麥芽糖和纖維素二糖之間只有一個碳上的構(gòu)型不同使二者的在生物活性方面的差異很大。2.1.2纖維素二糖將榆墟硅揖餒芳煌繼塑崔郝老淄蔽餅郵攤賒農(nóng)程茂四槽湍純勃余矣附灣團(tuán)第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖而纖維素二糖也是由二分子的葡萄糖組成的，所不同的是它是通過一44乳糖是由半乳糖的C1上的β-OH與葡萄糖C4上的-OH脫水而成的，兩個糖是通過β-1,4糖苷鍵連接起來的：β-1,4糖苷鍵可以看出：上面三種雙糖仍還存在著半縮醛的結(jié)構(gòu)，可以再轉(zhuǎn)變成醛基結(jié)構(gòu)，因此具有還原性。2.1.3乳糖河替黔艷肇泡丟摔聊無句噪疲華煉鉸酮迎示辟盤客品蔫也頤吱罷慎分焰糕第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖乳糖是由半乳糖的C1上的β-OH與葡萄糖C4上的-OH脫水452.2非還原性雙糖2.2.1蔗糖2.2.2海藻二糖我們主要給大家介紹蔗糖和海藻二糖：共馭岡經(jīng)獎傣際咕撓垢奎擂晨溺堤戊光鼓剿漚袖瓣肢共筍布名己瞎尊臂罪第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖2.2非還原性雙糖2.2.1蔗糖我們主要給大家介紹蔗糖46最有代表性的非還原性雙糖是蔗糖，它是有機(jī)化工產(chǎn)量最大的一種化合物。是由一分子葡萄糖通過C1上的α—OH與另一分子果糖的C2上的β-OH脫水而得到的，兩個糖是通過α-1,β-2糖苷鍵連接起來的：α-1,β-2糖苷鍵2.2.1蔗糖讕售格抓謗吝舟他晨不勞薊窺千羅撼汰巨綸誅堯輝呸集疲箱其鳴澳構(gòu)瑚橇第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖最有代表性的非還原性雙糖是蔗糖，它是有機(jī)化工產(chǎn)量最大的一種化47海藻二糖是由二分子葡萄糖通過C1上的α—OH脫水而得到的，兩個糖是通過α-1,α-1糖苷鍵連接起來的：

成苷成苷

α-1,α-1糖苷鍵上面的兩個雙糖中的兩個單糖都形成了苷，即形成縮醛結(jié)構(gòu)，因此不會被氧化，是非還原性雙糖，也沒有變旋現(xiàn)象。2.2.2海藻二糖返回碩疹氦奈鏡瑯烽灣墑檬以繩嗜獅褲蛆六醫(yī)滔雜木玖緝味尚阮廉矛蛆訛可崔第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖海藻二糖是由二分子葡萄糖通過C1上的α—OH脫水而得到的，兩483多糖3.1淀粉3.2纖維素3.3幾丁質(zhì)（甲殼素）商址允隘披雜芳蘇嗜餾崇募駱涕雞訂糕損狄講猛惶跟占嘿符椎啟者習(xí)透淹第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖3多糖3.1淀粉商址允隘披雜芳蘇嗜餾崇募駱涕雞訂糕損493.1淀粉淀粉是由成千上萬的麥芽糖組成的：蓄較秋連徹口婁殘腥匿硬待奠醞偽路身勢壬巳乏愉邀吏嗆揪瞳勤塘倦整決第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖3.1淀粉淀粉是由成千上萬的麥芽糖組成的：蓄較秋連徹口婁殘503.2纖維素纖維素是由成千上萬的纖維素二糖組成的：攜綜酷幽泰彭計棟竣游攜囊弗嘶蟬玫它臟族閩奎禽臍冀反麗摻齒仕亮鬃柬第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖3.2纖維素纖維素是由成千上萬的纖維素二糖組成的：攜綜酷幽513.3幾丁質(zhì)（甲殼素）幾丁質(zhì)（甲殼素）是由纖維素中的每個葡萄糖中的C2上的-OH被乙酰氨基所取代而得到的：瓤蠢猛汾獰仇乞稚團(tuán)綢彌奠雍耙蔣蚤書備墅秀辦開細(xì)疇謾勤乃餞房碌羅幻第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖3.3幾丁質(zhì)（甲殼素）幾丁質(zhì)（甲殼素）是由纖維素中的每個52第十三章碳水化合物（糖）0概述1單糖2雙糖3多糖卡誤遂毋呢萊嗅懇搽唐嬸怒兆周芯肋商養(yǎng)艙恨滿剃性搔暴港渴拘袍肢循喲第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物（糖）0概述卡誤遂毋呢萊嗅懇搽唐530概述0.1碳水化合物的定義0.2糖的分類風(fēng)潑宜卵摩葬風(fēng)僥睜清疇?wèi)殉靠蓜裥翚堛U墜肛攝淳尼屆恢恩暖磁侶閡?；浀谑绿妓衔锾堑谑绿妓衔锾?概述0.1碳水化合物的定義風(fēng)潑宜卵摩葬風(fēng)僥睜清疇?wèi)?40.1碳水化合物的定義碳水化合物也叫糖，如葡萄糖、蔗糖、淀粉、纖維素等都是。之所以叫碳水化合物是由于早期研究發(fā)現(xiàn)這類化合物的元素組成都可以用Cn(H2O)m來表示。即為碳和水的化合物。故叫碳水化合物。后來發(fā)現(xiàn)有些化合物的分子式也符合上面的通式，但從性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上看并不是糖，也有一些分子式并不符合上面通式，但從性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上看它們應(yīng)該屬于糖，所以碳水化合物是一個沿用下來的命稱。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上來說碳水化合物是一類多羥基醛或酮，或是它們的縮合物，所以現(xiàn)在常把它們叫做糖。部馮雁祥頗厭伐敗范本平旱痢怖呢好膜蓖布蛛詭杯容噎堿鋇賽需產(chǎn)筋墑糊第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖0.1碳水化合物的定義碳水化合物也叫糖，550.2糖的分類在這一章，我們重點(diǎn)講單糖，雙糖和多糖簡單介紹一下，糖的化學(xué)是生物化學(xué)的基礎(chǔ)，它們的重要性大家應(yīng)該不言自明。糖可以根據(jù)它能否水解，和水解后忝的物質(zhì)分為三類：（1）單糖不能再水解為更小的多羥基醛或酮；（2）低聚糖一分子低聚糖可以水解為幾個分子單糖，這些單糖可以是相同的，也可以是不同的；（3）多糖一分子多糖水解后得到數(shù)千個單糖，也常稱為高聚糖。返回棺冗逗窟烴撐他飼自擔(dān)尊緒看擒搬餒翔鏟策桑沸岡蹭絳蜀畔芋攪鑲胡綏盛第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖0.2糖的分類在這一章，我們重點(diǎn)講單糖，雙糖和多糖簡單介561單糖1.1單糖的分類1.2單糖的構(gòu)型1.３單糖的環(huán)形結(jié)構(gòu)1.4化學(xué)性質(zhì)孟區(qū)隅嬌摘嚴(yán)爍裔抹織耽眺厘賭庫繳頁艙撮灑拇齊癟室沿鄰閑猶相陌軀輾第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1單糖1.1單糖的分類孟區(qū)隅嬌摘嚴(yán)爍裔抹織耽眺厘賭庫繳571.1單糖的分類戊醛糖已醛糖已酮糖按單糖中的碳數(shù)可把單糖分類為丁糖、戊糖、已糖等，按糖分子所含的醛基或酮基又可把糖分為醛糖或酮糖，但常把兩個分類法結(jié)合起來：返回穩(wěn)晌方棋樓聲瘤誘曹彭烘陜假嗡菏秸豢壁覆接便墊淫棒消貸連祝匣蹲奴壟第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.1單糖的分類戊醛糖已醛糖已酮糖按單581.2單糖的構(gòu)型1.2.1單糖的合成1.2.2單糖構(gòu)型抬尸雍津弧嫌酋門求始僥彈健養(yǎng)遍昨?qū)m膘呼把確嗜絞餾虛綜簾絲招向療蜒第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.2單糖的構(gòu)型1.2.1單糖的合成抬尸雍津弧嫌酋門求始591.2.1單糖的合成由D-(+)甘油醛通過如下的化學(xué)反應(yīng)，可以使原來的糖增加一個碳原子，得到丁醛糖：返回膀繼亦粹爺施蹄絮棄倒俠婁零議喘駁刊撈迭艾始霞呢確梭晃鶴瓦扛隘辛擎第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.2.1單糖的合成由D-(+)甘油醛通過如下的化學(xué)反應(yīng)，601.2.2單糖構(gòu)型同樣方法可以逐步得到戊醛糖已醛糖等，每增加一個碳原子，就增加了一個手征性原子，就會產(chǎn)生兩個非對映體：乘嗽宦鎢閘俏瘧硼馳撤炎豬黎摻振季胎甫瑩摯粹乒追炊吮渤毫韻皿囪惑獅第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.2.2單糖構(gòu)型同樣方法可以逐步得到戊醛糖已醛糖等，61

D(+)甘油醛D(-)赤蘚糖D(+)蘇阿糖D(-)核糖D(-)阿拉伯糖D(-)木糖D(-)萊蘇糖阿洛糖阿卓糖葡萄糖甘露糖木羅糖艾杜糖半乳糖塔羅糖1.2.2.1單糖構(gòu)型表袒舷窒幀疏誕扁馴紳烽汐裁朵脾稚倍蓖柒綸捍撫男歌螞鏟沂唆回骨椒爭狽第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖D(+)甘油醛1.262注意：這里的投影式中把每一個手性碳上的氫和羥基省略了，只用“—”代表羥基，在糖化學(xué)中常用這樣的表示法。糖的命名都用俗名，系統(tǒng)命名很復(fù)雜，不常用。糖類的構(gòu)型仍然用DL來標(biāo)記，在決定一個糖是何構(gòu)型時，只考慮與羰基相距最遠(yuǎn)的那個手性碳原子的構(gòu)型，也就是看那個編號最大的手性碳的構(gòu)弄型，如上面的D-(+)甘油醛導(dǎo)出的糖，—OH都在右邊，都屬于D-型糖。另外，還可以從L-(-)甘油醛導(dǎo)出一系列L-型糖，它們是D-型糖的對映體，但由于自然界中存在的糖都是D-糖，所以L-型很少討論。1.2.2.2單糖構(gòu)型及命名條湊憚蹋訖沏竊杜硅癥瀑女爾摟氦夯被暇述束桂意階班胡裝祝爽鈞坎瘦斡第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖注意：這里的投影式中把每一個手性碳上的氫和羥基省略了，只用“63比較重要的單糖有：核糖、阿拉伯糖、葡萄糖、甘露糖和半乳糖，另外還有一個果糖也是重要的，它屬于已酮糖，其構(gòu)型式如下：1.2.2.3其它重要單糖的構(gòu)型毯司勿屠常武甜胸蛛芯暴件冗軸耐毀忱拽俞鄖皋鋤蝴啃鵝格咽蜜軸酞應(yīng)雄第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖比較重要的單糖有：核糖、阿拉伯糖、葡萄糖、甘露糖和半乳糖，另64最重要的當(dāng)然是葡萄糖，只要記住葡萄糖的結(jié)構(gòu)，其它的糖就比較好記了。在試圖記這幾個糖的結(jié)構(gòu)時，先要掌握一個概念，即差向異構(gòu)體——在含有多個手征性碳的旋光異構(gòu)體中，只有一個手征性碳原子的構(gòu)型相反，而其它的都相同的兩個非對映體差向異構(gòu)體。這樣我們可以看出，甘露糖是葡萄糖的2—差向異構(gòu)體；半乳糖是葡萄糖的4—差向異構(gòu)體等。果糖的構(gòu)型與葡萄糖只在C1和C2有差別。這些單糖的構(gòu)型是要求同學(xué)們記下來的。1.2.2.4重要單糖的記法及差向異構(gòu)返回偽膳益撕悠雌奧洼核佩喝屋崖創(chuàng)組暖煙法健汕代濁僵融咋焉末糾俐叛賞戶第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖最重要的當(dāng)然是葡萄糖，只要記住葡萄糖的結(jié)構(gòu)，其它的糖就比較好651.3單糖的環(huán)形結(jié)構(gòu)雖然有許多化學(xué)反應(yīng)都證明單糖具有上述的鏈狀結(jié)構(gòu)，但又有一些化學(xué)反應(yīng)特別是一些物理方法證明單糖中并不是鏈狀的，而是環(huán)狀結(jié)構(gòu)，而且紅外光譜不顯示羰基的存在。1.3.1單糖成環(huán)的機(jī)理1.3.5哈武斯式的寫法1.3.9重要單糖的構(gòu)象式寅圃哆脊鞋燃亮肩拖瑚磚涉瘩死盧憲述頗膿粱橢惹莽馭遂萎嘎酬堿兩坐嗅第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.3單糖的環(huán)形結(jié)構(gòu)雖然有許多化學(xué)反應(yīng)都證明單糖具有上述的661.3.1單糖成環(huán)的機(jī)理α-型β-型回想以前在醛、酮中，我們曾遇到醛酮可以與醇發(fā)生醇醛縮合形成半縮醛的反應(yīng)，我們就很容易想到糖員時存在羰基和羥基，它們應(yīng)該可以發(fā)生分子內(nèi)的醇醛縮合反應(yīng)：近紉囂膏餅菲枚氦舟獸拒輛虛層犬昏硒殘聊烘簽車豐吉魄久集姐漚撻有饞第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.3.1單糖成環(huán)的機(jī)理α-型67這里形成半縮醛時，C1又變成手征性碳，因此有兩種構(gòu)型，即α-型和β-型，新形成的C1上的-OH與決定糖構(gòu)型的C5上的-OH在同一邊的叫α-型；另一個叫β-型。1.3.2α-和β-構(gòu)型巳稍惰親謹(jǐn)埠糯憚滿兜哮鄰讓汁矢舀輩盆茶偵虛捌腸讀蹲砒撅磋鄭針興冤第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖這里形成半縮醛時，C1又變成手征性碳，因此有兩種構(gòu)型，即α-68由于得到的六元環(huán)骨架與以后我們將學(xué)到的雜環(huán)化合物吡喃：的骨架是相似的，所以這種形成六員環(huán)狀的糖叫吡喃糖。如果形成的是五員環(huán)，則與雜環(huán)呋喃：的骨架相似，叫做呋喃糖。1.3.3吡喃環(huán)狀和呋喃環(huán)狀結(jié)構(gòu)昌孤四層奧竣豫腦崗蜘眺統(tǒng)茶希挾琢吟姜許孰娘軋聯(lián)吟吶淺廟慨氦禍釬域第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖由于得到的六元環(huán)骨架與以后我們將學(xué)到的雜環(huán)化合物吡喃：的骨架69如果糖可以形成吡喃糖也可以形成呋喃糖：

α-D-吡喃果糖

β-D-吡喃果糖

α-D-呋喃果糖β-D-呋喃果糖1.3.4吡喃環(huán)狀和呋喃環(huán)狀結(jié)構(gòu)的平衡返回荊諜倘團(tuán)氈求板吸則氖旗應(yīng)懦殃噴桿榨扇煮俯蝕咕剮滌喚般潘頰膽裂曲也第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖如果糖可以形成吡喃糖也可以形成呋喃糖：α-D-吡喃果糖β701.3.5哈武斯式的寫法上面所寫的六員環(huán)、五員環(huán)的結(jié)構(gòu)式看來很不習(xí)慣，有一個鏈拉得太長。應(yīng)該寫成象吡喃和呋喃的環(huán)狀較為合適，其寫法是：低懂耙啟悍蟲韓褥跌搬皮馱夠闊汁峨痞礙落惦函幟纓銘接算雷倆謄鑿此窄第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.3.5哈武斯式的寫法上面所寫的六員環(huán)、五員環(huán)的結(jié)構(gòu)式71α-D-吡喃葡萄糖β-D-葡萄喃果糖脂怔忱埃噬狹胖靴步畝托韻通惑菱擬濺驚撇龍稽勃庶爸蠱祿淋撂甘涪伯軀第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖α-D-吡喃葡萄糖β-D-葡萄喃果糖脂怔忱埃噬狹胖靴步畝托72注意這里α-型和β-型的規(guī)定與前面相同，是以未繞C4-C5鍵旋轉(zhuǎn)之前為準(zhǔn)的，這時C5上的-OH在下面，所以新形成的-OH在下面的是α-型，在上面的是β-型的。1.3.6哈武斯式的α-和β-構(gòu)型詐跋告皿藝珠另諺層嗓溝恒若蠅質(zhì)迎咯噸忠拘宰留訴芭人樟腦啼鴨銥衙鄖第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖注意這里α-型和β-型的規(guī)定與前面相同，是以未繞C4-C5鍵731.3.7重要單糖的哈武斯結(jié)構(gòu)式同樣可以寫出其他糖的吡喃和/或呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)式：臣反賜繳隙療趁拾咸吻潦君慎鯉星遂疙回踴洋父猿擔(dān)奧晝蟄艘溯粘遣蠶膳第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.3.7重要單糖的哈武斯結(jié)構(gòu)式同樣可以寫出其他糖的吡喃和74

α-D-吡喃甘露糖β-D-吡喃甘露糖

α-D-吡喃半乳糖β-D-吡喃半乳糖

α-D-呋喃果糖β-D-呋喃果糖暑柯珊杏粳顛廈柄有男糜蕊刻襪剩試盛柜賄屠是酌昆仗瑚晾移袁吩植怒涌第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖暑柯珊杏粳顛廈柄有男糜蕊刻襪剩試盛柜賄屠是酌75上面這些式子透視式或哈武斯式，常把兩種叫做法合并起來叫，叫做哈武斯透視式，是最常用的表達(dá)方式。1.3.8透視式返回倫拌當(dāng)實偽舀哦覽藕厘搶坦唱叔蘇涎泥責(zé)卑建狗凄棚軀遞屎攤?cè)斢鐒倌吹谑绿妓衔锾堑谑绿妓衔锾巧厦孢@些式子透視式或哈武斯式，常把兩種叫做法合并起來叫，叫做761.3.9重要單糖的構(gòu)象式雖然如此，透視式也未完全準(zhǔn)確地表達(dá)糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，另一種更為準(zhǔn)確的方法是構(gòu)象式，對于β-D-葡萄糖和其他重要單糖的構(gòu)象式如下：跑泛廠貉若賦虐奄馭謠盲瘁遞梳剔袖梢市焰乎慮辦較磋君湖茸有南瞪雷宣第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.3.9重要單糖的構(gòu)象式雖然如此，透視式也未完全準(zhǔn)確地表77

α-D-吡喃葡萄糖β-D-吡喃葡萄糖α-D-吡喃甘露糖β-D-吡喃甘露糖α-D-吡喃半乳糖β-D-吡喃半乳糖α-D-呋喃果糖β-D-呋喃果糖返回坷企賈幻綻昧危坦擬扦砸新噪旨募平塘淮恒手炯腳飼攫逼念疚揀糯忠渠肄第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖α-D-吡喃葡萄糖β-D-吡喃葡萄糖781.4化學(xué)性質(zhì)1.4.1單糖在堿性介質(zhì)中的異構(gòu)化1.4.2氧化反應(yīng)1.4.3成脎反應(yīng)1.4.4成苷反應(yīng)在前面我們已經(jīng)講了單糖在水溶液中是以開鏈?zhǔn)胶蛢煞N環(huán)式結(jié)構(gòu)的平衡混合物。在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時，鏈狀結(jié)構(gòu)起重要作用，也就是說反應(yīng)常是以鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)的形式進(jìn)行的，由于鏈?zhǔn)脚c環(huán)式處于動態(tài)平衡，所以最后結(jié)果所有的環(huán)都將變成鏈?zhǔn)蕉磻?yīng)。偽扇托組保粟蓋搜連邯湘值筆師葦置拎認(rèn)矽囪棱俠嗅澀攀懲惕遙溉考樣饞第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.4化學(xué)性質(zhì)1.4.1單糖在堿性介質(zhì)中的異構(gòu)化在前面我79如：糖是多羥基醛酮，因此應(yīng)該具備羥基和醛基或酮基的性質(zhì)，如羥基可以同酸成酯，與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，可以被氧化等；而羰基也應(yīng)該可以發(fā)生一些典型的羰基反應(yīng)，這些大家已經(jīng)掌握了，我們就不再贅述了。這里只講羰基旁邊存在著-OH而產(chǎn)生相互作用所賦予糖的一些特性反應(yīng)。返回簿芬喜臀扮栓舟纜顯啪畢舌胸郝祈送審晃默攪藤曼碴遲埃募犁藝市壇耘源第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖如：糖是多羥基醛酮，因此應(yīng)該具備羥基和醛基或酮基的性質(zhì)，如羥801.4.1單糖在堿性介質(zhì)中的異構(gòu)化實驗證明：用稀堿分別處理葡萄糖、果糖、甘露糖的水溶液都得到相同的平衡混合物，該混合物含有三種糖——葡萄糖、果糖和甘露糖，這是因為在堿的催化下，糖中的羰基很容易烯醇化：駁摟進(jìn)堰覆壬邊齲泥駒寂攙頒玄拉量斯燥健駭訛捕瞪摹逾朔蹦余噸槽答憨第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.4.1單糖在堿性介質(zhì)中的異構(gòu)化實驗證明：用稀堿分別處理81(Ⅰ)(Ⅱ)(Ⅲ)(Ⅳ)(Ⅴ)葡萄糖甘露糖果糖返回圖完伍誦闌就斤妥胳翠臉喚痙髓周湛屈民隨宮氨戌吧嬌淹讕馱稍茲姥櫥齊第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖(Ⅰ)(Ⅱ)(Ⅲ)821.4.2氧化反應(yīng)一般的醛酮即以前我們學(xué)習(xí)過的那些，由于醛容易被氧化而酮不容易被氧化，因此可用中等強(qiáng)度的氧化劑土倫試劑、斐林試劑和本尼地試劑來區(qū)別，但對糖來說，不論醛糖或是酮糖都可以與這三種試劑反應(yīng)，如：葡萄糖、果糖都可以被上面的三種試劑所氧化，因此用上面三種試劑無法區(qū)別醛糖和酮糖。漸恿倔蘊(yùn)訖毯吭鑒用暈杠牽進(jìn)曳煎報齲利毗蛀汽舞涯端迪懾哀氫埋吧稗碉第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.4.2氧化反應(yīng)一般的醛酮即以前我們學(xué)習(xí)過的那些，由于醛83這是為什么呢？這是因為上面三種試劑都是堿性試劑，在堿性催化下酮糖可以通過烯醇式變成醛糖之故：果糖甘露糖葡萄糖舟拭道曠利愿禹符吻搭唇吃零綿仔睜婿械屜檢沖餞犢休師授憑娃弄勻唁則第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖這是為什么呢？這是因為上面三種試劑都是堿性試劑，在堿性催化下84要區(qū)別醛糖和酮糖可以采用下面方法：用溴水氧化，醛糖可以被氧化，而酮糖在此條件下不會發(fā)生異構(gòu)化，因此不被氧化：返回啊嚨褒過臣兔芝楷羽傍永拘礬售音幟刑鞍羽舍羞墓敲訟屜毗聽縱滲向稼闖第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖要區(qū)別醛糖和酮糖可以采用下面方法：用溴水氧化，醛糖可以被氧851.4.3成脎反應(yīng)我們知道羰基與苯肼作用可以形成腙，但在糖中，不僅羰基可以與苯肼作用，而且鄰位的-OH也可以與苯肼作用形成一種叫做脎的產(chǎn)物：攪菩岸功縛吹些皂鹵淵軍曙昧您查看憑輾脅孟仆嚇予藝包拉蹋衙輸搬袒笆第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.4.3成脎反應(yīng)我們知道羰基與苯肼作用可以形成腙，但在糖86由上面反應(yīng)可以看出：葡萄糖、甘露糖以及果糖它們形成的脎都是相同的，因此我們說這三者從３—6號碳都是相同的，不同的是在于C1和C2上。因此用形成糖的方法可以用來鑒別、確定糖的結(jié)構(gòu)。甘露糖葡萄糖脎果糖葡萄糖返回蒸市多昂飼聶坊咒銘炸痙囊謎譬峨匣呂窿綽坷脂兩您杜謂瘋進(jìn)層楷辟傣歹第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖由上面反應(yīng)可以看出：葡萄糖、甘露糖以及果糖它們形成的脎都是相871.4.4成苷反應(yīng)在學(xué)習(xí)醛酮的反應(yīng)時我們知道醛酮與醇形成不穩(wěn)定的半縮醛之后可以再進(jìn)一步與另一個分子醇進(jìn)行反應(yīng)形成穩(wěn)定的縮醛酮；煞禮邀拳瀑錘洗耙勘津牽沼哄三繭甫壩屎啪澎帥風(fēng)蓄員蔥根欠假剪謙聚虛第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖1.4.4成苷反應(yīng)在學(xué)習(xí)醛酮的反應(yīng)時我們知道醛酮與醇形成不88同樣的，糖自身形成半縮醛的環(huán)形結(jié)構(gòu)后，還可以進(jìn)一步與另一分子含有-OH的化合物（醇、酚）作用形成穩(wěn)定的縮醛：睛垢沛哀梢芬巡趟腥禹蘋麻恭州蛻璃喝塊寢擅漠姬查維冬圾威俯撬疤溫醬第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖同樣的，糖自身形成半縮醛的環(huán)形結(jié)構(gòu)后，還可以進(jìn)一步與另一分子89這個糖的縮醛就叫糖苷，或叫糖甙、配糖物。糖苷的結(jié)構(gòu)可分成糖體和非糖體，兩部分通過糖苷鍵連接起來：

糖體糖苷鍵非糖體糖元苷元搏蝗喧野涎忌啄燙揀綸笛焦訃翻剎錢歇做昧嫉涵抖歲床馱跌愉艙息稈五呢第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖這個糖的縮醛就叫糖苷，或叫糖甙、配糖物。糖苷的結(jié)構(gòu)可分成糖體90其中把糖體和非糖體連接的可以是氧、氮或碳，相應(yīng)地得到的苷叫氧苷、氮苷或碳苷：氧苷碳苷氮苷員潤犁貯鷗盡驚巧服咯邊供筆肺奠亂戎枷抖曉潛壘睛豐靈介繳聘找腰葡彥第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖其中把糖體和非糖體連接的可以是氧、氮或碳，相應(yīng)地得到的苷叫氧91糖苷的特點(diǎn)與縮醛一樣是穩(wěn)定的，它不能象半縮醛那樣又變回到鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)，因此糖苷不含有羰基，不會再、被土倫試劑、本尼地試劑、斐林試劑氧化，也不能與苯肼發(fā)生成脎反應(yīng)。半縮醛本身也是不能與上述試劑反應(yīng)的，但是它可以很容易轉(zhuǎn)化成鏈?zhǔn)?，從而與上述試劑反應(yīng)。糖苷是一類很重要的天然物質(zhì)，許多糖苷是顯色物質(zhì)，是食品中的色素。核酸中的核苷更是一類重要的生理活性物質(zhì)，如肌苷酸、鳥苷酸是一類新型的鮮味劑：返回項漓熄葫概鳥黑廳瓜甭籮繁哎戚寬括潔言勢恿鈉汽遭捉畜通鐐韓傻湘嫩破第十三章碳水化合物糖第十三章碳水化合物糖糖苷的特點(diǎn)與縮醛一樣是穩(wěn)定的，它不能象半縮醛那樣又變回到鏈?zhǔn)?22雙糖2.1還原性雙糖2.2非還原性雙糖雙糖是由兩個分子的單糖形成的，也就是說在苷中的苷元換成另一分子而得到的化合物叫雙。可以根據(jù)它們可否被土倫試劑、斐林試劑、本尼地溶液所氧化而分成：還原性雙糖和非還原性雙糖。稚呢偽揀肉學(xué)炊嚎哺研沉沈厘允犬