磷酸鹽生產(chǎn)工藝概述課件

磷、磷肥、磷酸鹽工業(yè)磷是一種用途十分廣泛的化工原料性產(chǎn)品，在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位。黃磷性質(zhì)活潑，化合性強(qiáng)，可生產(chǎn)出多種產(chǎn)品，目前全世界一半以上的黃磷主要用于制成磷酸和磷酸鹽，應(yīng)用于肥料工業(yè)、洗滌劑、食品工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、農(nóng)藥和電子工業(yè)、紡織、玻璃、冶金和陶瓷等行業(yè)，對(duì)磷酸鹽的需求也日益增加。此外，黃磷的化合物可制成燃燒彈和煙幕彈等，在國(guó)防上占有一定地位。磷、磷肥、磷酸鹽工業(yè)磷是一種用途十分廣泛的化1磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸濕法：

用無(wú)機(jī)酸分解磷礦制得：常用硝酸、鹽酸、硫酸、氟硅酸由于硫酸鈣溶解度很小，容易和磷酸分離，所以濕法磷酸實(shí)際上是指硫酸分解磷礦制得的磷酸。Ca5(PO4)3F+10HNO==3H3PO4+HF+5Ca(NO3)2Ca5(PO4)3F+10HCl==3H3PO4+HF+5CaCl2Ca5(PO4)3F+5H2SO4==3H3PO4+HF+5CaSO4.nH2OCa5(PO4)3F+5H2SiF6==3H3PO4+HF+5CaSiF6.2H2O磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸Ca2熱法黃磷工藝流程簡(jiǎn)圖尾氣水封電爐磷礦石焦炭硅石熱冷凝塔冷冷凝塔沖渣水爐制水泥集渣池精制磷黃磷預(yù)沉槽沉磷池工藝流程圖熱法黃磷工藝流程簡(jiǎn)圖尾氣水封電爐磷礦3電爐法黃磷生產(chǎn)原理磷礦石還原的主要反應(yīng)：副反應(yīng)：

2Ca5(PO4)3F+15C+6SiO2===3P2+15CO+3Ca3Si2O7+CaF26CaF2+7SiO2===3SiF4+2Ca3Si2O7Fe2O3+3C==2Fe+3CO4Fe+P2==2Fe2PCaCO3==CaO+CO2

CO2+C==2COMgCO3＝＝MgO+CO28CO2+P4==P4O8+8CO電爐法黃磷生產(chǎn)原理磷礦石還原的主要反應(yīng)：2Ca5(PO4)34電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件磷礦石品位、粒度：

我國(guó)磷礦石中五氧化二磷的含量：25％～33％，30～32磷礦石粒度一般控制在4～35mm之間，20焦炭的用量、粒度：粒度：焦炭3540℃才汽化，所以電爐中是一種液固相反應(yīng)過(guò)程，兩相間接觸面積是反應(yīng)的控制因素，粒度小有利于反應(yīng)，但過(guò)小使?fàn)t料透氣性下降，部分焦炭富集，不利于電爐操作。一般控制為磷礦粒度的1/2～1/3，約4～15mm。用量：焦炭用量直接影響爐渣含磷量。爐渣含磷量小，所需焦炭就多。若過(guò)剩焦炭多，則會(huì)增加爐料導(dǎo)電性，電極上移，爐氣溫度上升，爐底溫度下降，出渣困難，一般控制爐渣含磷量0.85～1.0％。硅石用量：硅石用作助溶劑，爐渣熔點(diǎn)為SiO2/CaO的重量比所決定。若>1.07稱為酸性爐渣，若<1.07稱為堿性爐渣。一般控制0.8~1.2電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件磷礦石品位、粒度：5電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件二次電壓、爐底功率：功率負(fù)荷、電壓、電流是電爐的三個(gè)重要參數(shù)。我國(guó)制磷電爐功率一般1500KVA，2000KVA，3000KVA，3500KVA,45MVA。二次電壓：一般100V～500V，二次電壓較高，使反應(yīng)區(qū)上移，熔池半徑縮小，延長(zhǎng)電爐使用壽命。二次電壓的提高，使電極電流密度下降，從而明顯降低電極消耗，提高電爐功率因素。電壓升高會(huì)使?fàn)t氣帶塵量增加，對(duì)精制和回收率造成影響。

爐底功率：爐底功率一般<240KW/m2。過(guò)大電爐壽命縮短，過(guò)小生產(chǎn)強(qiáng)度降低電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件二次電壓、爐底功率：6爐氣的除塵爐氣離開(kāi)電爐時(shí)含塵量一般：50～150g/m3，除塵可改善磷蒸氣的冷凝和磷精制，但除塵時(shí)必須防止磷蒸氣冷凝。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程，生成1分子的磷（P4）同時(shí)生成10分子的CO和0.33分子的SiF4，磷蒸氣占?xì)怏w總體積的1/11.33，若體系在負(fù)壓下操作（<90KPa），則磷蒸氣分壓<8KPa，相應(yīng)溫度175.7℃除塵操作過(guò)程中，為保證爐氣中的磷以氣態(tài)存在，避免磷的損失，操作溫度不應(yīng)低于露點(diǎn)溫度（160℃）（磷蒸氣含量300～350g/m3時(shí)，露點(diǎn)為160～170℃）常用除塵設(shè)備：相式除塵器，高壓靜電除塵器（操作溫度>200℃）爐氣的除塵爐氣離開(kāi)電爐時(shí)含塵量一般：50～150g/m3，除7爐氣中磷蒸氣的冷凝一般采用兩塔或多塔冷凝，以促進(jìn)磷蒸氣在適宜的過(guò)飽和度下冷凝。塔內(nèi)氣速一般：0.1～0.2m/s，過(guò)大氣液分離困難。塔內(nèi)氣體停留時(shí)間：>100min

塔出口尾氣溫度：<35℃，使磷的冷凝率>99％爐氣中磷蒸氣的冷凝一般采用兩塔或多塔冷凝，以促進(jìn)磷蒸氣在適宜8磷的精制少數(shù)粉塵分散在冷凝下來(lái)的液體磷中，為滿足黃磷產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，必須進(jìn)一步精制。磷液體密度1.75g/cm3，大于雜質(zhì)的密度，有足夠的時(shí)間，就能使磷與雜質(zhì)分開(kāi)，也可加入適當(dāng)助劑提高精制效率。（如硅藻土）

精制時(shí)一般控制溫度，破壞磷和雜質(zhì)的膠狀結(jié)構(gòu)。精制時(shí)常采用間接蒸氣加熱，熱水?dāng)噭?dòng)(60~70℃)精制時(shí)間：60～80℃下，一般需要16小時(shí)以上。磷的精制少數(shù)粉塵分散在冷凝下來(lái)的液體磷中，為滿足黃磷產(chǎn)品質(zhì)量9熱法磷酸生產(chǎn)工藝完全燃燒法：（一步法）

電爐出來(lái)的含元素磷的爐氣直接燃燒，爐氣中CO也一起燃燒：此法因熱利用差（磷酸酐強(qiáng)腐蝕，大量反應(yīng)熱無(wú)法利用）工業(yè)上未被采用。P4+10CO+10O2==2P2O5+10CO2+△2P2O5+2H2O==4HPO3HPO3+H2O==H3PO4熱法磷酸生產(chǎn)工藝完全燃燒法：（一步法）P4+10CO+10O10熱法磷酸生產(chǎn)工藝液態(tài)磷燃燒法（二步法）工業(yè)常用流程，第一種：黃磷燃燒→五氧化二磷→水冷卻、吸收→磷酸，又稱水冷流程。第二種：黃磷燃燒→五氧化二磷→冷磷酸冷卻、吸收→磷酸，又稱酸冷流程。熱法磷酸一般含>85％磷酸，濃度高、質(zhì)量純，是食品、醫(yī)藥工業(yè)用磷酸的主原料。熱法磷酸用元素磷生產(chǎn)，1噸元素磷(可產(chǎn)1.38噸100％磷酸)，需耗電12500～15000KWH，屬高能耗產(chǎn)業(yè)。熱法磷酸生產(chǎn)工藝液態(tài)磷燃燒法（二步法）11磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸濕法：

用無(wú)機(jī)酸分解磷礦制得：常用硝酸、鹽酸、硫酸、氟硅酸由于硫酸鈣溶解度很小，容易和磷酸分離，所以濕法磷酸實(shí)際上是指硫酸分解磷礦制得的磷酸。Ca5(PO4)3F+10HNO==3H3PO4+HF+5Ca(NO3)2Ca5(PO4)3F+10HCl==3H3PO4+HF+5CaCl2Ca5(PO4)3F+5H2SO4==3H3PO4+HF+5CaSO4.nH2OCa5(PO4)3F+5H2SiF6==3H3PO4+HF+5CaSiF6.2H2O磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸Ca12濕法磷酸生產(chǎn)工藝隨料漿溫度、磷酸濃度、硫酸用量等條件不同，硫酸鈣水合物有三種形態(tài)：CaSO4.2H2O、CaSO4.1/2H2O、CaSO4，生產(chǎn)流程有如下幾種：①.二水物流程：分多槽或單槽流程，無(wú)回漿和有回漿流程，真空冷卻和空氣冷卻流程。產(chǎn)品一般含28～32％的P2O5，磷總回收率：93～97％。各國(guó)廣泛應(yīng)用②.半水-二水物流程：先使CaSO4形成半水物結(jié)晶，后再水化重結(jié)晶為二水物,磷總回收率：98～98.5％③.二水-半水物流程：磷總回收率：99％左右④.半水物流程：可得高濃度磷酸40～50％P2O5，可直接生產(chǎn)磷酸銨或重鈣，已建成1300T/dP2O5的大廠。濕法磷酸生產(chǎn)工藝隨料漿溫度、磷酸濃度、硫酸用量等條件不同，硫13磷肥分類按化學(xué)組成分：?jiǎn)我?、二元、三元磷?P、N、K)。按可溶性分：水溶性、枸溶性(檸檬酸銨、檸檬酸)。按有效物濃度分：低濃度(<25％)，中濃度(30~60％)，高濃度(>60％)，超高濃度(>100％)。二元、三元磷肥按生產(chǎn)方法可分為：復(fù)合肥料、復(fù)混肥料、混合肥料。復(fù)合肥料：原料一次化學(xué)加工而成，如磷酸銨、硝酸銨混合肥料：由單一肥料通過(guò)機(jī)械摻混而成磷肥分類按化學(xué)組成分：?jiǎn)我?、二元、三元磷?P、N、K)。14磷肥主要品種水溶性磷肥：①過(guò)磷酸鈣〖Ca(H2PO4)2.H2O+CaSO4〗我國(guó)磷肥中占70％。硫酸+磷礦粉制得，含有效P2O515～21％，水分8～14％②重過(guò)磷酸鈣〖Ca(H2PO4)2.H2O〗：磷酸+磷礦粉制得，含有效P2O541～45％，水分5～7％③磷酸銨〖NH4H2PO4或(NH4)2HPO4〗：氨中和磷酸制得的二元復(fù)合磷肥，磷酸二銨類磷肥含有效P2O546％，占國(guó)外磷肥總量的70％，屬高效復(fù)合肥。④冷凍法硝酸磷肥：硝酸分解磷礦→冷凍分離硝酸鈣→氨中和制得的二元復(fù)合磷肥，含有效P2O523％。⑤偏磷酸銨〖NH4PO3〗：含有效P2O570％以上，是目前含NP有效成分最高的二元復(fù)合肥。磷肥主要品種水溶性磷肥：15磷肥主要品種枸溶性磷肥：①碳化法硝酸磷肥：〖CaHPO4+CaCO3+NH4NO3〗硝酸分解磷礦→CO2和氨中和制得的二元復(fù)合磷肥，含有效P2O515％，含N15％。②鈣鎂磷肥：一定比例的磷礦粉、蛇紋石、焦炭經(jīng)熔融、水淬制得。產(chǎn)品中含有效P2O512～20％，含水0.5％。③鋼渣磷肥：〖Ca3(PO4)2.Ca2SiO4〗：含磷高的生鐵在堿性煉鋼爐中煉鋼時(shí)的鋼渣磨制而成，含有效P2O512～18％。④脫氟磷肥：水蒸氣存在下燒結(jié)和熔融磷礦粉制得，含有效P2O520～36％，含氟低可做飼料添加劑。⑤礦粉肥：在水中幾乎不溶，但在2％檸檬酸中可溶，所以在酸性土壤中有一定肥效，一般80～100目。

磷肥主要品種枸溶性磷肥：16其它磷酸鹽－三聚磷酸鈉三聚磷酸鈉(STPP：Na5P3O10)由于其對(duì)表面活性劑有良好的協(xié)和作用，能增強(qiáng)洗滌劑效果，對(duì)鈣鎂能很好的絡(luò)合，消除水的硬度，能懸浮、分解、乳化油污，成為洗滌劑的優(yōu)良助劑。在洗滌劑配方中用量：10～85％，是除磷肥外產(chǎn)量最大的磷酸鹽。STPP：密度0.35～0.90g/cm3，熔點(diǎn)622℃STPP有三種結(jié)晶：1型450～600℃穩(wěn)定，2型<400℃穩(wěn)定，室溫下1、2型穩(wěn)定共存。>417℃時(shí)2型很快轉(zhuǎn)為1型。第三種是Na5P3O10.6H2O在溫度>100℃降解為焦磷酸鹽和磷酸鹽。其它磷酸鹽－三聚磷酸鈉三聚磷酸鈉(STPP：Na5P3O1017三聚磷酸鈉生產(chǎn)流程流程簡(jiǎn)圖合成塔煤氣中和槽磷酸純堿蒸汽冷凝水干燥器成品五鈉三聚磷酸鈉生產(chǎn)流程流程簡(jiǎn)圖合成塔煤氣磷酸干燥器成品五18三聚磷酸鈉工藝指標(biāo)化學(xué)反應(yīng)方程：中和度＝×100＝66.67％中和度<66.67％,表明NaH2PO4過(guò)剩會(huì)有偏磷酸鈉生成：NaH2PO4==NaPO3+3H2O中和度>66.67％,表明Na2HPO4過(guò)剩會(huì)有焦磷酸鈉生成：Na2HPO4=Na4P2O7+H2ONa/P=5/3=1.67中和反應(yīng)：3H3PO4+2.5Na2CO3+nH2O==2Na2HPO4+NaH2PO4+(n+2.5)H2O+2.5CO2↑合成反應(yīng)：2Na2HPO4+NaH2PO4=＝=Na5P3O10+2H2O△［磷酸二氫鈉］［磷酸二氫鈉］+［磷酸氫二鈉］三聚磷酸鈉工藝指標(biāo)化學(xué)反應(yīng)方程：中和反應(yīng)：△［磷酸二氫鈉］［19其它磷酸鹽－磷酸氫鈣磷酸氫鈣又稱磷酸二鈣，含P2O5：52.5％是較好的飼料添加劑，占飼料磷酸鹽總量的70％。以濕法磷酸為原料的二段中和法：因熱法酸成本高，常采用濕法磷酸作為生產(chǎn)原料。PH<3.2時(shí)：2H3PO4+Ca(OH)2==Ca(H2PO4)2+2H2O或：2H3PO4+CaCO3==Ca(H2PO4)2+CO2+H2O3.2<PH<7時(shí)：H3PO4+Ca(OH)2==CaHPO4+2H2O或：H3PO4+CaCO3==CaHPO4↓+CO2+H2OPH<7時(shí)：2H3PO4+3Ca(OH)2==Ca3(PO4)2+6H2O其它磷酸鹽－磷酸氫鈣磷酸氫鈣又稱磷酸二鈣，含P2O5：52.20其它磷酸鹽－磷酸氫鈣生產(chǎn)控制：主要控制PH值避免產(chǎn)生磷酸三鈣或羥基磷灰石一段中和可除去雜質(zhì)：包括鐵、鋁等金屬生成磷酸鹽↓H2SO4+Ca(OH)2==CaSO4↓+2H2OH2SiF6+3Ca(OH)2==3CaF2↓+SiO2↓+2H2O石灰石粒度：一般要求過(guò)140～200目篩。其它磷酸鹽－磷酸氫鈣生產(chǎn)控制：主要控制PH值避免產(chǎn)生磷酸三鈣21磷酸氫鈣生產(chǎn)流程磷石膏離心機(jī)過(guò)磷酸鈣水浸取器脫氟槽離心機(jī)一段中和石灰乳磷肥離心機(jī)二段中和石灰乳排污磷酸氫鈣產(chǎn)品磷酸氫鈣生產(chǎn)流程磷石膏離心機(jī)過(guò)磷酸鈣水浸取器脫氟槽離心機(jī)一段22企業(yè)的成功，20%在策略，80%在執(zhí)行P197企業(yè)的核心競(jìng)爭(zhēng)力，就在于執(zhí)行力。沒(méi)有執(zhí)行力，一切都是空談。執(zhí)行力決定企業(yè)的成敗，任何企業(yè)的失敗都是執(zhí)行的失敗，任何企業(yè)的成功都必然是執(zhí)行的成功。84、制定正確的戰(zhàn)略固然重要，但更重要的是戰(zhàn)略的執(zhí)行——聯(lián)想集團(tuán)總裁兼CEO楊元慶85、戰(zhàn)略越精煉，就越容易被徹底地執(zhí)行——花旗銀行董事長(zhǎng)約翰?里德86、三流的點(diǎn)子加一流的執(zhí)行力，永遠(yuǎn)比一流的點(diǎn)子加三流的執(zhí)行力更好。——日本軟銀公司董事長(zhǎng)孫正義87、讓流程說(shuō)話，流程是將說(shuō)轉(zhuǎn)化為做的惟一出路——戰(zhàn)略專家姜汝祥88、企業(yè)的執(zhí)行力靠的就是紀(jì)律——中國(guó)臺(tái)灣華建公司總裁盧正昕第十三章現(xiàn)代企業(yè)離不開(kāi)危機(jī)管理P211斯坦福大學(xué)教授理查德?帕斯卡爾說(shuō)過(guò)一句至理名言：“21世紀(jì)，沒(méi)有危機(jī)感是最大的危機(jī)。”沒(méi)有危機(jī)感，其實(shí)就有了危機(jī)；有了危機(jī)感，才能有效地避免危機(jī)。89、一個(gè)偉大的企業(yè)，對(duì)待成就永遠(yuǎn)都要戰(zhàn)戰(zhàn)兢兢，如覆薄冰——海爾集團(tuán)總裁張瑞敏90、危機(jī)不僅帶來(lái)麻煩，也蘊(yùn)藏著無(wú)限商機(jī)——美國(guó)大陸航空公司總裁格雷格?布倫尼曼91、微軟離破產(chǎn)永遠(yuǎn)只有18個(gè)月——世界首富比爾?蓋茨92、預(yù)防是解決危機(jī)的最好方法——英國(guó)危機(jī)管理專家邁克爾?里杰斯特93、21世紀(jì)，沒(méi)有危機(jī)感是最大的危機(jī)——哈佛商學(xué)院教授理查德?帕斯卡爾第十四章獎(jiǎng)勵(lì)什么，就會(huì)得到什么P223管理者必須在工作與獎(jiǎng)勵(lì)之間建立恰當(dāng)?shù)穆?lián)系。想要什么就應(yīng)該獎(jiǎng)勵(lì)什么，獎(jiǎng)勵(lì)什么，你就會(huì)得到什么，有效的獎(jiǎng)勵(lì)可以引導(dǎo)員工努力工作。94、獎(jiǎng)勵(lì)什么，就會(huì)得到什么——管理專家米契爾?拉伯福95、我們宣布講究實(shí)績(jī)、注重實(shí)效，卻往往獎(jiǎng)勵(lì)了那些專會(huì)做表面文章、投機(jī)取巧的人。——管理專家米契爾?拉伯福96、不能搞平均主義，平均主義懲罰表現(xiàn)好的，鼓勵(lì)表現(xiàn)差的，得來(lái)的只是一支壞的職工隊(duì)伍——管理學(xué)者史蒂格97、不只獎(jiǎng)勵(lì)成功，而且獎(jiǎng)勵(lì)失敗——通用電器公司總裁杰克?韋爾奇98、無(wú)法評(píng)估，就無(wú)法管理——管理學(xué)家瓊?瑪格麗塔99、你不能衡量它，就不能管理它——管理大師彼得?杜拉克100、如果強(qiáng)調(diào)什么，你就檢查什么“不恥最后?！奔词孤Y而不息，縱令落后，縱令失敗，但一定可以達(dá)到他所向往的目標(biāo)?！斞?/p>

2、不經(jīng)一翻徹骨寒，怎得梅花撲鼻香?！畏?、不要失去信心，只要堅(jiān)持不懈，就終會(huì)有成果的?！X學(xué)森4、常常是最后一把鑰匙打開(kāi)了門。——彥語(yǔ)5、成大事不在于力量的大小，而在于能堅(jiān)持多久?！s翰生6、達(dá)到重要目標(biāo)有兩個(gè)途徑——努力及毅力。努力只有少數(shù)人所有，但堅(jiān)韌不拔的毅力則多數(shù)人均可實(shí)行。—拿破侖7、點(diǎn)點(diǎn)滴滴的藏，集成了一大倉(cāng)?！聡?guó)諺語(yǔ)8、讀不在三更五鼓，功只怕一曝十寒?！?、告訴你使我達(dá)到目標(biāo)的奧秘吧，我惟一的力量就是我的堅(jiān)持精神。——巴斯德10、革命道德不是從天上掉下來(lái)的。它是從日常的堅(jiān)持不懈的斗爭(zhēng)和鍛煉中發(fā)展和鞏固起來(lái)的，正如玉石越磨越亮，黃金越煉越純一樣?！久?1、茍有恒，何必三更起五更眠；最無(wú)益，只怕一日曝十日寒?！珴蓶|12、古今之成大事業(yè)、大學(xué)問(wèn)者，必經(jīng)過(guò)三種之境界：“昨夜西風(fēng)凋碧樹(shù)，獨(dú)上高樓，望盡天涯路”，此第一境界也；“衣帶漸寬終不悔，為伊消得人憔悴”，此第二境界也；“眾里尋他千百度，驀然回首，那人卻在燈火闌珊處”，此第三境界也?！鯂?guó)維13、古人學(xué)問(wèn)無(wú)遺力，少壯工夫老始成?！懹?4、故天將降大任于是人也，必先苦其心志，勞其筋骨，餓其體膚，空乏其身，行拂亂其所為，所以動(dòng)心忍性，增益其所不能?！陷V15、貴有恒，何必三更起五更眠。最無(wú)益，只怕一日曝十日寒?！珴蓶|16、堅(jiān)持對(duì)于勇氣，正如輪子對(duì)于杠桿，那是支點(diǎn)的永恒更新?！猍法]雨果17、進(jìn)銳退速?！乡妗睹献印?8、精誠(chéng)所至，金石為開(kāi)。——蔡鍔19、涓滴之水終可以磨損大石，不是由于它力量強(qiáng)大，而是由于晝夜不舍的滴墜?！惗喾?0、科學(xué)的永恒性就在于堅(jiān)持不懈地尋求之中，科學(xué)就其容量而言，是不枯竭的，就其目標(biāo)而言，是永遠(yuǎn)不可企及的。——卡·馮·伯爾21、逆水行舟用力撐，一篙松勁退千尋?！匚?2、騏驥一躍，不能十步；駑馬十駕，功在不舍。（騏驥：俊馬。駑馬：跑不快的馬。駕

，馬行一日為一駕?！惹亍盾髯印駥W(xué)》；你不檢查，就等于不重視——IBM公司總裁郭士納影響世界的100條管理名言世界上最偉大的管理大師和世界著名企業(yè)家的最實(shí)用、最經(jīng)典的100條管理名言，這些千錘百煉、流傳甚廣的管理名言融匯了管理大師們的思想精華，濃縮了世界著名企業(yè)的管理智慧。很多管理者在管理實(shí)踐中經(jīng)常引用這23、鍥而舍之，朽木不折；鍥而不舍，金石可鏤?！鳑r24、取得成就時(shí)堅(jiān)持不懈，要比遭到失敗時(shí)頑強(qiáng)不屈更重要。——拉羅什夫科25、人們還往往把真理和錯(cuò)誤混在一起去教人，而堅(jiān)持的卻是錯(cuò)誤?！璧?6、忍耐和堅(jiān)持雖是痛苦的事情，但卻能漸漸地為你帶來(lái)好處。——奧維德27、日日行，不怕千萬(wàn)里；常常做，不怕千萬(wàn)事?！饳选陡裱月?lián)壁》28、思誠(chéng)為修身之本，而明善又為思誠(chéng)之本?！?9、泰山不讓土壤，故能成其大；河海不擇細(xì)流，故能就其深。——李斯30、為學(xué)須剛與恒，不剛則隋隳，不恒則退?！T子咸31、為學(xué)猶掘井，井愈深土愈難出，若不快心到底，豈得見(jiàn)泉源乎？——張九功32、偉大變?yōu)榭尚χ挥幸徊?，但再走一步，可笑又?huì)變?yōu)閭ゴ蟆！逅?3、偉大的作品不是靠力量，而是靠堅(jiān)持來(lái)完成的。——約翰遜34、我們應(yīng)有恒心，尤其要有自信心！我們必須相信，我們的天賦是要用來(lái)做某種事情的?！永锓蛉似髽I(yè)的成功，20%在策略，80%在執(zhí)行P19723磷、磷肥、磷酸鹽工業(yè)磷是一種用途十分廣泛的化工原料性產(chǎn)品，在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位。黃磷性質(zhì)活潑，化合性強(qiáng)，可生產(chǎn)出多種產(chǎn)品，目前全世界一半以上的黃磷主要用于制成磷酸和磷酸鹽，應(yīng)用于肥料工業(yè)、洗滌劑、食品工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、農(nóng)藥和電子工業(yè)、紡織、玻璃、冶金和陶瓷等行業(yè)，對(duì)磷酸鹽的需求也日益增加。此外，黃磷的化合物可制成燃燒彈和煙幕彈等，在國(guó)防上占有一定地位。磷、磷肥、磷酸鹽工業(yè)磷是一種用途十分廣泛的化24磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸濕法：

用無(wú)機(jī)酸分解磷礦制得：常用硝酸、鹽酸、硫酸、氟硅酸由于硫酸鈣溶解度很小，容易和磷酸分離，所以濕法磷酸實(shí)際上是指硫酸分解磷礦制得的磷酸。Ca5(PO4)3F+10HNO==3H3PO4+HF+5Ca(NO3)2Ca5(PO4)3F+10HCl==3H3PO4+HF+5CaCl2Ca5(PO4)3F+5H2SO4==3H3PO4+HF+5CaSO4.nH2OCa5(PO4)3F+5H2SiF6==3H3PO4+HF+5CaSiF6.2H2O磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸Ca25熱法黃磷工藝流程簡(jiǎn)圖尾氣水封電爐磷礦石焦炭硅石熱冷凝塔冷冷凝塔沖渣水爐制水泥集渣池精制磷黃磷預(yù)沉槽沉磷池工藝流程圖熱法黃磷工藝流程簡(jiǎn)圖尾氣水封電爐磷礦26電爐法黃磷生產(chǎn)原理磷礦石還原的主要反應(yīng)：副反應(yīng)：

2Ca5(PO4)3F+15C+6SiO2===3P2+15CO+3Ca3Si2O7+CaF26CaF2+7SiO2===3SiF4+2Ca3Si2O7Fe2O3+3C==2Fe+3CO4Fe+P2==2Fe2PCaCO3==CaO+CO2

CO2+C==2COMgCO3＝＝MgO+CO28CO2+P4==P4O8+8CO電爐法黃磷生產(chǎn)原理磷礦石還原的主要反應(yīng)：2Ca5(PO4)327電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件磷礦石品位、粒度：

我國(guó)磷礦石中五氧化二磷的含量：25％～33％，30～32磷礦石粒度一般控制在4～35mm之間，20焦炭的用量、粒度：粒度：焦炭3540℃才汽化，所以電爐中是一種液固相反應(yīng)過(guò)程，兩相間接觸面積是反應(yīng)的控制因素，粒度小有利于反應(yīng)，但過(guò)小使?fàn)t料透氣性下降，部分焦炭富集，不利于電爐操作。一般控制為磷礦粒度的1/2～1/3，約4～15mm。用量：焦炭用量直接影響爐渣含磷量。爐渣含磷量小，所需焦炭就多。若過(guò)剩焦炭多，則會(huì)增加爐料導(dǎo)電性，電極上移，爐氣溫度上升，爐底溫度下降，出渣困難，一般控制爐渣含磷量0.85～1.0％。硅石用量：硅石用作助溶劑，爐渣熔點(diǎn)為SiO2/CaO的重量比所決定。若>1.07稱為酸性爐渣，若<1.07稱為堿性爐渣。一般控制0.8~1.2電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件磷礦石品位、粒度：28電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件二次電壓、爐底功率：功率負(fù)荷、電壓、電流是電爐的三個(gè)重要參數(shù)。我國(guó)制磷電爐功率一般1500KVA，2000KVA，3000KVA，3500KVA,45MVA。二次電壓：一般100V～500V，二次電壓較高，使反應(yīng)區(qū)上移，熔池半徑縮小，延長(zhǎng)電爐使用壽命。二次電壓的提高，使電極電流密度下降，從而明顯降低電極消耗，提高電爐功率因素。電壓升高會(huì)使?fàn)t氣帶塵量增加，對(duì)精制和回收率造成影響。

爐底功率：爐底功率一般<240KW/m2。過(guò)大電爐壽命縮短，過(guò)小生產(chǎn)強(qiáng)度降低電爐法黃磷生產(chǎn)工藝條件二次電壓、爐底功率：29爐氣的除塵爐氣離開(kāi)電爐時(shí)含塵量一般：50～150g/m3，除塵可改善磷蒸氣的冷凝和磷精制，但除塵時(shí)必須防止磷蒸氣冷凝。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程，生成1分子的磷（P4）同時(shí)生成10分子的CO和0.33分子的SiF4，磷蒸氣占?xì)怏w總體積的1/11.33，若體系在負(fù)壓下操作（<90KPa），則磷蒸氣分壓<8KPa，相應(yīng)溫度175.7℃除塵操作過(guò)程中，為保證爐氣中的磷以氣態(tài)存在，避免磷的損失，操作溫度不應(yīng)低于露點(diǎn)溫度（160℃）（磷蒸氣含量300～350g/m3時(shí)，露點(diǎn)為160～170℃）常用除塵設(shè)備：相式除塵器，高壓靜電除塵器（操作溫度>200℃）爐氣的除塵爐氣離開(kāi)電爐時(shí)含塵量一般：50～150g/m3，除30爐氣中磷蒸氣的冷凝一般采用兩塔或多塔冷凝，以促進(jìn)磷蒸氣在適宜的過(guò)飽和度下冷凝。塔內(nèi)氣速一般：0.1～0.2m/s，過(guò)大氣液分離困難。塔內(nèi)氣體停留時(shí)間：>100min

塔出口尾氣溫度：<35℃，使磷的冷凝率>99％爐氣中磷蒸氣的冷凝一般采用兩塔或多塔冷凝，以促進(jìn)磷蒸氣在適宜31磷的精制少數(shù)粉塵分散在冷凝下來(lái)的液體磷中，為滿足黃磷產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，必須進(jìn)一步精制。磷液體密度1.75g/cm3，大于雜質(zhì)的密度，有足夠的時(shí)間，就能使磷與雜質(zhì)分開(kāi)，也可加入適當(dāng)助劑提高精制效率。（如硅藻土）

精制時(shí)一般控制溫度，破壞磷和雜質(zhì)的膠狀結(jié)構(gòu)。精制時(shí)常采用間接蒸氣加熱，熱水?dāng)噭?dòng)(60~70℃)精制時(shí)間：60～80℃下，一般需要16小時(shí)以上。磷的精制少數(shù)粉塵分散在冷凝下來(lái)的液體磷中，為滿足黃磷產(chǎn)品質(zhì)量32熱法磷酸生產(chǎn)工藝完全燃燒法：（一步法）

電爐出來(lái)的含元素磷的爐氣直接燃燒，爐氣中CO也一起燃燒：此法因熱利用差（磷酸酐強(qiáng)腐蝕，大量反應(yīng)熱無(wú)法利用）工業(yè)上未被采用。P4+10CO+10O2==2P2O5+10CO2+△2P2O5+2H2O==4HPO3HPO3+H2O==H3PO4熱法磷酸生產(chǎn)工藝完全燃燒法：（一步法）P4+10CO+10O33熱法磷酸生產(chǎn)工藝液態(tài)磷燃燒法（二步法）工業(yè)常用流程，第一種：黃磷燃燒→五氧化二磷→水冷卻、吸收→磷酸，又稱水冷流程。第二種：黃磷燃燒→五氧化二磷→冷磷酸冷卻、吸收→磷酸，又稱酸冷流程。熱法磷酸一般含>85％磷酸，濃度高、質(zhì)量純，是食品、醫(yī)藥工業(yè)用磷酸的主原料。熱法磷酸用元素磷生產(chǎn)，1噸元素磷(可產(chǎn)1.38噸100％磷酸)，需耗電12500～15000KWH，屬高能耗產(chǎn)業(yè)。熱法磷酸生產(chǎn)工藝液態(tài)磷燃燒法（二步法）34磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸濕法：

用無(wú)機(jī)酸分解磷礦制得：常用硝酸、鹽酸、硫酸、氟硅酸由于硫酸鈣溶解度很小，容易和磷酸分離，所以濕法磷酸實(shí)際上是指硫酸分解磷礦制得的磷酸。Ca5(PO4)3F+10HNO==3H3PO4+HF+5Ca(NO3)2Ca5(PO4)3F+10HCl==3H3PO4+HF+5CaCl2Ca5(PO4)3F+5H2SO4==3H3PO4+HF+5CaSO4.nH2OCa5(PO4)3F+5H2SiF6==3H3PO4+HF+5CaSiF6.2H2O磷酸的生產(chǎn)工藝熱法：電爐制磷→黃磷燃燒→吸收并水解→磷酸Ca35濕法磷酸生產(chǎn)工藝隨料漿溫度、磷酸濃度、硫酸用量等條件不同，硫酸鈣水合物有三種形態(tài)：CaSO4.2H2O、CaSO4.1/2H2O、CaSO4，生產(chǎn)流程有如下幾種：①.二水物流程：分多槽或單槽流程，無(wú)回漿和有回漿流程，真空冷卻和空氣冷卻流程。產(chǎn)品一般含28～32％的P2O5，磷總回收率：93～97％。各國(guó)廣泛應(yīng)用②.半水-二水物流程：先使CaSO4形成半水物結(jié)晶，后再水化重結(jié)晶為二水物,磷總回收率：98～98.5％③.二水-半水物流程：磷總回收率：99％左右④.半水物流程：可得高濃度磷酸40～50％P2O5，可直接生產(chǎn)磷酸銨或重鈣，已建成1300T/dP2O5的大廠。濕法磷酸生產(chǎn)工藝隨料漿溫度、磷酸濃度、硫酸用量等條件不同，硫36磷肥分類按化學(xué)組成分：?jiǎn)我?、二元、三元磷?P、N、K)。按可溶性分：水溶性、枸溶性(檸檬酸銨、檸檬酸)。按有效物濃度分：低濃度(<25％)，中濃度(30~60％)，高濃度(>60％)，超高濃度(>100％)。二元、三元磷肥按生產(chǎn)方法可分為：復(fù)合肥料、復(fù)混肥料、混合肥料。復(fù)合肥料：原料一次化學(xué)加工而成，如磷酸銨、硝酸銨混合肥料：由單一肥料通過(guò)機(jī)械摻混而成磷肥分類按化學(xué)組成分：?jiǎn)我?、二元、三元磷?P、N、K)。37磷肥主要品種水溶性磷肥：①過(guò)磷酸鈣〖Ca(H2PO4)2.H2O+CaSO4〗我國(guó)磷肥中占70％。硫酸+磷礦粉制得，含有效P2O515～21％，水分8～14％②重過(guò)磷酸鈣〖Ca(H2PO4)2.H2O〗：磷酸+磷礦粉制得，含有效P2O541～45％，水分5～7％③磷酸銨〖NH4H2PO4或(NH4)2HPO4〗：氨中和磷酸制得的二元復(fù)合磷肥，磷酸二銨類磷肥含有效P2O546％，占國(guó)外磷肥總量的70％，屬高效復(fù)合肥。④冷凍法硝酸磷肥：硝酸分解磷礦→冷凍分離硝酸鈣→氨中和制得的二元復(fù)合磷肥，含有效P2O523％。⑤偏磷酸銨〖NH4PO3〗：含有效P2O570％以上，是目前含NP有效成分最高的二元復(fù)合肥。磷肥主要品種水溶性磷肥：38磷肥主要品種枸溶性磷肥：①碳化法硝酸磷肥：〖CaHPO4+CaCO3+NH4NO3〗硝酸分解磷礦→CO2和氨中和制得的二元復(fù)合磷肥，含有效P2O515％，含N15％。②鈣鎂磷肥：一定比例的磷礦粉、蛇紋石、焦炭經(jīng)熔融、水淬制得。產(chǎn)品中含有效P2O512～20％，含水0.5％。③鋼渣磷肥：〖Ca3(PO4)2.Ca2SiO4〗：含磷高的生鐵在堿性煉鋼爐中煉鋼時(shí)的鋼渣磨制而成，含有效P2O512～18％。④脫氟磷肥：水蒸氣存在下燒結(jié)和熔融磷礦粉制得，含有效P2O520～36％，含氟低可做飼料添加劑。⑤礦粉肥：在水中幾乎不溶，但在2％檸檬酸中可溶，所以在酸性土壤中有一定肥效，一般80～100目。

磷肥主要品種枸溶性磷肥：39其它磷酸鹽－三聚磷酸鈉三聚磷酸鈉(STPP：Na5P3O10)由于其對(duì)表面活性劑有良好的協(xié)和作用，能增強(qiáng)洗滌劑效果，對(duì)鈣鎂能很好的絡(luò)合，消除水的硬度，能懸浮、分解、乳化油污，成為洗滌劑的優(yōu)良助劑。在洗滌劑配方中用量：10～85％，是除磷肥外產(chǎn)量最大的磷酸鹽。STPP：密度0.35～0.90g/cm3，熔點(diǎn)622℃STPP有三種結(jié)晶：1型450～600℃穩(wěn)定，2型<400℃穩(wěn)定，室溫下1、2型穩(wěn)定共存。>417℃時(shí)2型很快轉(zhuǎn)為1型。第三種是Na5P3O10.6H2O在溫度>100℃降解為焦磷酸鹽和磷酸鹽。其它磷酸鹽－三聚磷酸鈉三聚磷酸鈉(STPP：Na5P3O1040三聚磷酸鈉生產(chǎn)流程流程簡(jiǎn)圖合成塔煤氣中和槽磷酸純堿蒸汽冷凝水干燥器成品五鈉三聚磷酸鈉生產(chǎn)流程流程簡(jiǎn)圖合成塔煤氣磷酸干燥器成品五41三聚磷酸鈉工藝指標(biāo)化學(xué)反應(yīng)方程：中和度＝×100＝66.67％中和度<66.67％,表明NaH2PO4過(guò)剩會(huì)有偏磷酸鈉生成：NaH2PO4==NaPO3+3H2O中和度>66.67％,表明Na2HPO4過(guò)剩會(huì)有焦磷酸鈉生成：Na2HPO4=Na4P2O7+H2ONa/P=5/3=1.67中和反應(yīng)：3H3PO4+2.5Na2CO3+nH2O==2Na2HPO4+NaH2PO4+(n+2.5)H2O+2.5CO2↑合成反應(yīng)：2Na2HPO4+NaH2PO4=＝=Na5P3O10+2H2O△［磷酸二氫鈉］［磷酸二氫鈉］+［磷酸氫二鈉］三聚磷酸鈉工藝指標(biāo)化學(xué)反應(yīng)方程：中和反應(yīng)：△［磷酸二氫鈉］［42其它磷酸鹽－磷酸氫鈣磷酸氫鈣又稱磷酸二鈣，含P2O5：52.5％是較好的飼料添加劑，占飼料磷酸鹽總量的70％。以濕法磷酸為原料的二段中和法：因熱法酸成本高，常采用濕法磷酸作為生產(chǎn)原料。PH<3.2時(shí)：2H3PO4+Ca(OH)2==Ca(H2PO4)2+2H2O或：2H3PO4+CaCO3==Ca(H2PO4)2+CO2+H2O3.2<PH<7時(shí)：H3PO4+Ca(OH)2==CaHPO4+2H2O或：H3PO4+CaCO3==CaHPO4↓+CO2+H2OPH<7時(shí)：2H3PO4+3Ca(OH)2==Ca3(PO4)2+6H2O其它磷酸鹽－磷酸氫鈣磷酸氫鈣又稱磷酸二鈣，含P2O5：52.43其它磷酸鹽－磷酸氫鈣生產(chǎn)控制：主要控制PH值避免產(chǎn)生磷酸三鈣或羥基磷灰石一段中和可除去雜質(zhì)：包括鐵、鋁等金屬生成磷酸鹽↓H2SO4+Ca(OH)2==CaSO4↓+2H2OH2SiF6+3Ca(OH)2==3CaF2↓+SiO2↓+2H2O石灰石粒度：一般要求過(guò)140～200目篩。其它磷酸鹽－磷酸氫鈣生產(chǎn)控制：主要控制PH值避免產(chǎn)生磷酸三鈣44磷酸氫鈣生產(chǎn)流程磷石膏離心機(jī)過(guò)磷酸鈣水浸取器脫氟槽離心機(jī)一段中和石灰乳磷肥離心機(jī)二段中和石灰乳排污磷酸氫鈣產(chǎn)品磷酸氫鈣生產(chǎn)流程磷石膏離心機(jī)過(guò)磷酸鈣水浸取器脫氟槽離心機(jī)一段45企業(yè)的成功，20%在策略，80%在執(zhí)行P197企業(yè)的核心競(jìng)爭(zhēng)力，就在于執(zhí)行力。沒(méi)有執(zhí)行力，一切都是空談。執(zhí)行力決定企業(yè)的成敗，任何企業(yè)的失敗都是執(zhí)行的失敗，任何企業(yè)的成功都必然是執(zhí)行的成功。84、制定正確的戰(zhàn)略固然重要，但更重要的是戰(zhàn)略的執(zhí)行——聯(lián)想集團(tuán)總裁兼CEO楊元慶85、戰(zhàn)略越精煉，就越容易被徹底地執(zhí)行——花旗銀行董事長(zhǎng)約翰?里德86、三流的點(diǎn)子加一流的執(zhí)行力，永遠(yuǎn)比一流的點(diǎn)子加三流的執(zhí)行力更好。——日本軟銀公司董事長(zhǎng)孫正義87、讓流程說(shuō)話，流程是將說(shuō)轉(zhuǎn)化為做的惟一出路——戰(zhàn)略專家姜汝祥88、企業(yè)的執(zhí)行力靠的就是紀(jì)律——中國(guó)臺(tái)灣華建公司總裁盧正昕第十三章現(xiàn)代企業(yè)離不開(kāi)危機(jī)管理P211斯坦福大學(xué)教授理查德?帕斯卡爾說(shuō)過(guò)一句至理名言：“21世紀(jì)，沒(méi)有危機(jī)感是最大的危機(jī)?！睕](méi)有危機(jī)感，其實(shí)就有了危機(jī)；有了危機(jī)感，才能有效地避免危機(jī)。89、一個(gè)偉大的企業(yè)，對(duì)待成就永遠(yuǎn)都要戰(zhàn)戰(zhàn)兢兢，如覆薄冰——海爾集團(tuán)總裁張瑞敏90、危機(jī)不僅帶來(lái)麻煩，也蘊(yùn)藏著無(wú)限商機(jī)——美國(guó)大陸航空公司總裁格雷格?布倫尼曼91、微軟離破產(chǎn)永遠(yuǎn)只有18個(gè)月——世界首富比爾?蓋茨92、預(yù)防是解決危機(jī)的最好方法——英國(guó)危機(jī)管理專家邁克爾?里杰斯特93、21世紀(jì)，沒(méi)有危機(jī)感是最大的危機(jī)——哈佛商學(xué)院教授理查德?帕斯卡爾第十四章獎(jiǎng)勵(lì)什么，就會(huì)得到什么P223管理者必須在工作與獎(jiǎng)勵(lì)之間建立恰當(dāng)?shù)穆?lián)系。想要什么就應(yīng)該獎(jiǎng)勵(lì)什么，獎(jiǎng)勵(lì)什么，你就會(huì)得到什么，有效的獎(jiǎng)勵(lì)可以引導(dǎo)員工努力工作。94、獎(jiǎng)勵(lì)什么，就會(huì)得到什么——管理專家米契爾?拉伯福95、我們宣布講究實(shí)績(jī)、注重實(shí)效，卻往往獎(jiǎng)勵(lì)了那些專會(huì)做表面文章、投機(jī)取巧的人?！芾韺＜颐灼鯛?