硼氫化鈉還原

關于硼氫化鈉還原第一頁，共十五頁，2022年，8月28日硼氫化鈉，又稱鈉硼氫。其固體為白色結晶粉末，具有微弱刺激性氣味;水溶液為棕黃色強堿性液體。密度為1.074,25℃時在水中的溶解度為55g。硼氫化鈉在空氣中吸收水分，當相對濕度大于25%時生成NaBH4·2H2O，同時伴隨緩慢分解;它能溶于水、液氨、胺類，微溶于四氯吠喃，不溶于乙醚苯;與水作用而產生氫，有較高的熱穩(wěn)定性。第二頁，共十五頁，2022年，8月28日第三頁，共十五頁，2022年，8月28日羧酸和硼氫化鈉在THF中反應生成酰氧基硼氫化鈉化合物,在常溫下該化合物是穩(wěn)定的,然而在加熱條件下,會發(fā)生分解和還原反應,生成相應的醇如下所示：第四頁，共十五頁，2022年，8月28日硼氫化鈉一般只能還原醛、酮、酰鹵和內酯,但其與碘組成的還原體系是還原羧酸的優(yōu)良試劑。例如：產率83%按上述步驟進行的還原反應歷程為：第五頁，共十五頁，2022年，8月28日Bhaskar等還發(fā)現(xiàn)改變藥品的加入順序,如反應開始

時把I2

加入到硼氫化鈉的四氫呋喃溶液中,反應2.5h,之后加入羧酸酯,酯也很容易被還原成醇,產率達85%~98%。第六頁，共十五頁，2022年，8月28日研究者通過向反應體系內加入Ph3P以捕捉BH3的方法指出,按上述藥品加入順序所進行的反應中真正起還原作用的是硼烷：羧酸的還原方法——李媛《化學通報》第七頁，共十五頁，2022年，8月28日金屬鹽修飾是目前提高NaBH4的還原能力和選擇性最常用的方法。常用的金屬鹽有：LiCl、LiBr、ZnCl2、AlCl3、和CaCl2等；第八頁，共十五頁，2022年，8月28日羧酸及其衍生物的NaBH4還原體系研究進展---宋超《化學通報》第九頁，共十五頁，2022年，8月28日金屬鹽陽離子原子半徑越小，極化能力越強，復合的還原體系還原能力越強；Ca<Mn<Fe<Co<Ni<Cu金屬鹽陰離子溶劑化能力越強；Br<NO<Cl<SO2<MeCOO-溶劑中增加有機胺，均可以增加體系的還原性能；N,N-二甲基苯胺、苯胺。第十頁，共十五頁，2022年，8月28日1、底物；α位存在吸電子基有利于反應的進行，反之則不利于反應進行；BH4-會與羥基、氨基等氫鍵供體進行螯合；2、反應溶劑；一般使用醇醚為溶劑，常用的有甲醇、乙醇、四氫呋喃和1,4-二氧六環(huán)等；有研究指出，加少量水可以有利于NaBH4和金屬鹽的溶解；第十一頁，共十五頁，2022年，8月28日常用的非金屬鹵代物有氯代試劑(POCl3、PCl5和SOCl2)和三聚氰鹵(三聚氰氟和三聚氰氯）第十二頁，共十五頁，2022年，8月28日氯代試劑還原能力順序：SOCl2<PCl5<POCl3三者選擇性相近，還原機理均為待還原酰胺在氯代試劑的作用下生成易還原的Vilsmeier復合物，進而被NaBH4還原。第十三頁，共十五頁，2022年，8月28日