精細(xì)1111-第二組-乙酰苯胺的制備

乙酰苯胺的制備小組成員：王軍韓強(qiáng)邵丹陳秋月合成方法工藝條件特點(diǎn)射頻輻射法在圓底燒瓶中量取10ml苯胺，并加入11~19ml冰醋酸，放入幾粒沸石。裝上刺形冷凝管,在射頻高強(qiáng)電場(chǎng)中反應(yīng)，刺形冷凝管上部裝上溫度計(jì)。反應(yīng)完成后,用另一支溫度計(jì)量反應(yīng)液的溫度并記錄，隨后立即倒入攪拌的冷水中,并持續(xù)攪拌3~5min,使其結(jié)晶。將液體抽濾、脫色、重結(jié)晶、干操,得到乙酰苯胺晶體。1）反應(yīng)物升溫方式均勻，無(wú)暴沸現(xiàn)象。2）加熱升溫快。3）反應(yīng)平靜。4）能充分利用反應(yīng)物，對(duì)環(huán)境污染小。微波法在50mL

圓底燒瓶中加入2.5mL(2.55g,27.5mmol)苯胺和4mL(4.22g,69mmol)冰醋酸.放入微波爐內(nèi),裝上分餾裝置.微波功率調(diào)為600W,微波輻射20min后,在不斷攪拌下將其倒入裝有30mL

水的燒杯中,用冰水浴冷卻、抽濾.粗產(chǎn)品用水重結(jié)晶,干燥后得產(chǎn)物2.99g,收率為80.6%.反應(yīng)速度快，收率高，污染小。微量、半微量法在常量實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上，利用微量及半微量實(shí)驗(yàn)儀器，分別取常用試劑量的50%、25%、10%進(jìn)行微量、半微量實(shí)驗(yàn)?；蛘咭员綖樵?，制硝基苯、苯胺、乙酰苯胺。即將一步步產(chǎn)物作為下一步的原料。減少試劑量，縮短反應(yīng)時(shí)間，節(jié)約經(jīng)費(fèi)。合成方法工藝條件特點(diǎn)微型法在一支干燥小試管中加入1mL新蒸餾過(guò)的淡黃色苯胺,再分別加入1mL乙酸酐和4mL冰乙酸,塞上橡皮塞充分反應(yīng)后,加入0.1g活性炭振蕩,進(jìn)行吸附脫色。然后安裝好抽濾裝置,先往抽濾瓶中加入約20mL

毫升水,打開(kāi)水泵,迅速將試管中的溶液倒入漏斗,溶液透過(guò)濾紙漏斗后,在抽濾瓶中遇水結(jié)晶,將其倒出再進(jìn)行抽濾-洗滌-抽濾-吸干水分等步驟,能得到白色片狀的乙酰苯胺晶體。省略了回流裝置，反應(yīng)劇烈，簡(jiǎn)捷方便。合成新方法一、于100ml三頸燒瓶中加入2ml苯胺，和30ml水，在電機(jī)攪拌下逐漸滴加3ml乙酐（約5min加完），然后置水中攪拌3min，經(jīng)布氏漏斗抽濾，結(jié)晶以少量冷水洗滌一次，抽干，在烘箱中60°C下徹底烘干。得到乙酰苯胺樣品。

二、于100ml三頸燒瓶中加入2ml苯胺，和30ml水，分別加入不同質(zhì)量的K2CO3（Na2CO3）。在電機(jī)攪拌下逐漸滴加3ml乙酐（約3min加完），然后置水中攪拌3min，經(jīng)布氏漏斗抽濾，結(jié)晶以少量冷水洗滌一次，抽干，在烘箱中60°C下徹底烘干。得到乙酰苯胺樣品操作復(fù)雜，浪費(fèi)時(shí)間?；旌硝；员桨窞樵?，乙酸酐與乙酸的混合液為?；瘎?。在帶有攪拌及回流冷凝器的250ml三口燒瓶中,加入苯胺1ml及適量的乙酸和乙酸醉,加熱回流反應(yīng),反應(yīng)完畢,在攪拌下移人冰水混合物中,結(jié)晶、過(guò)濾、水洗、干燥。操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)較為劇烈，產(chǎn)品穩(wěn)定且程度和收率較高。合成方法工藝條件特點(diǎn)冰醋酸?；员桨窞樵吓c冰醋酸，鋅的混合液進(jìn)行?；磻?yīng)。少量的鋅可防止苯胺被氧化，并可使少許已被氧化的苯胺（棕黃色）還原成苯胺（無(wú)色）。加熱攪拌反應(yīng),反應(yīng)完畢,,結(jié)晶、過(guò)濾、水洗、干燥。操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)較為穩(wěn)定，產(chǎn)品穩(wěn)定且程度和收率較高。射頻輻射法原料價(jià)格（元/Kg用量(毫升)密度(g/ml)苯胺11101.02冰醋酸14151.049鋅粉120.1g成本=10×1.02×11×10-3+1.049×15×14×10-3+12×0.1×10-3=0.334元/g各方法質(zhì)量產(chǎn)率及成本估算微波法原料價(jià)格（元/Kg用量(g)苯胺112.55冰醋酸144.22鋅粉120.1成本=11×2.55×10-3+14×4.22×10-3+12×0.1×10-3=0.08833元/g原料名稱規(guī)格當(dāng)前市場(chǎng)價(jià)格(元/500克)每克成品使用原料量每克成品使用原料單價(jià)（元/克）苯胺99.9%6.52ml0.013冰乙酸99%1.654ml0.0033乙酸酐99.5%18.251ml0.0365每克成品的生產(chǎn)成本（元）：0.381備注：苯胺：13000元/噸冰乙酸：3300元/噸乙酸酐：7300元/桶微型法混合?；ㄔ厦Q規(guī)格當(dāng)前市場(chǎng)價(jià)格(元/500克）每克成品使用原料量每克成品使用原料單價(jià)（元/克）苯胺99.9%6.51ml0.013乙酸酐99.5%18.250.0365乙酸99%1.650.0033每克成品的生產(chǎn)成本（元）：0.053備注：苯胺：13000元/噸乙酸酐：7300元/桶乙酸：3300元/噸成本比較苯胺乙酸乙酰化每生產(chǎn)1t乙酰苯胺消耗：苯胺（99%）690Kg（工業(yè)級(jí)）冰醋酸500Kg（工業(yè)級(jí)）苯胺價(jià)格9610元/t

冰醋酸價(jià)格285元/t生產(chǎn)成本：0.690×9610+0.500×285=6773.4元質(zhì)量產(chǎn)率：1÷（0.690+0.500）×100%=84.03%1.乙酰苯胺（1）、健康危害

侵入途徑：吸入、食入。健康危害：吸入對(duì)上呼吸道有刺激性。高劑量攝入可引起高鐵血紅蛋白血癥和骨髓增生。反復(fù)接觸可發(fā)生紫紺。對(duì)皮膚有刺激性，可致皮炎。能抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)和心血管系統(tǒng)，大量接觸會(huì)引起頭昏和面色蒼白等癥。（2）、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為

毒性：屬低毒類。急性毒性：LD50800mg/kg(大鼠經(jīng)口)；1210mg/kg(小鼠經(jīng)口)；人經(jīng)口50mg/kg，最低致死劑量。危險(xiǎn)特性：遇明火、高熱可燃。受高熱分解，產(chǎn)生有毒的氮氧化物。燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。毒性、防護(hù)措施及三廢處理辦法（3）、包裝儲(chǔ)運(yùn)

采用內(nèi)層塑料袋、外層麻袋或帆布袋包裝，每袋凈重50kg。貯存在陰涼、干燥、通風(fēng)處，防火、防潮。用汽車或火車運(yùn)輸均可。按有毒化學(xué)品規(guī)定貯運(yùn)。（4）泄漏應(yīng)急處理切斷火源。戴好防毒面具，穿一般消防防護(hù)服。用清潔的鏟子收集于干燥凈潔有蓋的容器中，用水泥、瀝青或適當(dāng)?shù)臒崴苄圆牧瞎袒幚碓購(gòu)U棄。如大量泄漏，收集回收或無(wú)害處理后廢棄。防護(hù)措施（5）呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可空氣中濃度較高時(shí)，應(yīng)該佩戴防毒口罩。眼睛防護(hù)：必要時(shí)戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。防護(hù)服：穿工作服。手防護(hù)：戴防化學(xué)品手套。其它：工作后，淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。定期體檢。（6）急救措施皮膚接觸：脫去污染的衣著，用流動(dòng)清水沖洗。眼睛接觸：立即翻開(kāi)上下眼眼瞼，用流動(dòng)清水沖洗15分鐘。就醫(yī)。吸入：脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。就醫(yī)。食入：誤服者給飲足量水，催吐。就醫(yī)。滅火方法：霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。2.苯胺（1）健康危害：該品主要引起高鐵血紅蛋白血癥、溶血性貧血和肝、腎損害。易經(jīng)皮膚吸收。急性中毒：患者口唇、指端、耳廓紫紺，有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、手指發(fā)麻、精神恍惚等；重度中毒時(shí)，皮膚、粘膜嚴(yán)重青紫，呼吸困難，抽搐，甚至昏迷，休克。出現(xiàn)溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害?？捎谢瘜W(xué)性膀胱炎。眼接觸引起結(jié)膜角膜炎。慢性中毒：患者有神經(jīng)衰弱綜合征表現(xiàn)，伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。皮膚接觸可引起濕疹。

環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)水體可造成污染。

燃爆危險(xiǎn)：該品可燃，有毒。（2）急救措施皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入：飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。（3）消防措施有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。滅火方法：消防人員須戴好防毒面具，在安全距離以外，在上風(fēng)向滅火。滅火劑：水、泡沫、二氧化碳、砂土。（4）泄漏應(yīng)急處理應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸汽、保護(hù)現(xiàn)場(chǎng)人員。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置3.乙酸（1）、健康危害侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。吸入后對(duì)鼻、喉和呼吸道有刺激性。對(duì)眼有強(qiáng)烈刺激作用。皮膚接觸，輕者出現(xiàn)紅斑，重者引起化學(xué)灼傷。誤服濃乙酸，口腔和消化道可產(chǎn)生糜爛，重者可因休克而致死。慢性影響：眼瞼水腫、結(jié)膜充血、慢性咽炎和支氣管炎。長(zhǎng)期反復(fù)接觸，可致皮膚干燥、脫脂和皮炎。（2）、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為

毒性：屬低毒類。急性毒性：LD503530mg/kg(大鼠經(jīng)口);1060mg/kg(兔經(jīng)皮);LC505620ppm，1小時(shí)(小鼠吸入);人經(jīng)口1.47mg/kg，最低中毒量，出現(xiàn)消化道癥狀；人經(jīng)口20～50g，致死劑量。亞急性和慢性毒性：人吸入200～490mg/m3×7～12年，有眼瞼水腫，結(jié)膜充血，慢性咽炎，支氣管炎。致突變性：微生物致突變：大腸桿菌300ppm(3小時(shí))。姊妹染色單體交換：人淋巴細(xì)胞5mmlo/L。生殖毒性：大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0)：700mg/kg(18天，產(chǎn)后)，對(duì)新生鼠行為有影響。大鼠睪丸內(nèi)最低中毒劑量(TDL0)：400mg/kg(1天，雄性)，對(duì)雄性生育指數(shù)有影響。危險(xiǎn)特性：其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強(qiáng)氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。（3）危險(xiǎn)性

閃點(diǎn)（℃）：39爆炸極限（%）：4.0－17燃燒性：自燃溫度危險(xiǎn)特性：能與氧化劑發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)，與氫氧化鈉與氫氧化鉀等反應(yīng)劇烈。稀釋后對(duì)金屬有腐蝕性。消防方法：用霧狀水、干粉、抗醇泡沫、二氧化碳、滅火。用水保持火場(chǎng)中容器冷卻。用霧狀水驅(qū)散蒸氣，趕走泄漏液體，使稀釋成為不燃性混合物。并用水噴淋去堵漏的人員。（4）應(yīng)急處理處置方法泄漏處理：切斷火源，穿戴好防護(hù)眼鏡、防毒面具和耐酸工作服，用大量水沖洗溢漏物，使之流入航道，被很快稀釋，從而減少對(duì)人體的危害急救皮膚接觸：皮膚接觸先用水沖洗，再用肥皂徹底洗滌。眼睛接觸：眼睛受刺激用水沖洗，再用干布拭擦，嚴(yán)重的須送醫(yī)院診治。吸入：若吸入蒸氣得使患者脫離污染區(qū)，安置休息并保暖。食入：誤服立即漱口，給予催吐劑催吐，急送醫(yī)院診治。防護(hù)措施呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中深度濃度超標(biāo)時(shí)，應(yīng)佩戴防毒面具。眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。手防護(hù)：戴橡皮手套。其它：工作后，淋浴更衣，不要將工作服帶入生活區(qū)。4、乙酸酐（1）危險(xiǎn)性概述健康危害：吸入后對(duì)呼吸道有刺激作用，引起咳嗽、胸痛、呼吸困難。蒸氣對(duì)眼有刺激性。眼和皮膚直接接觸液體可致灼傷?？诜苽谇缓拖?，出現(xiàn)腹痛、惡心、嘔吐和休克等。慢性影響：受該品蒸氣慢性作用的工人，可有結(jié)膜炎、畏光、上呼吸道刺激等。環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)水體可造成污染。燃爆危險(xiǎn)：該品易燃，具腐蝕性、刺激性，可致人體灼傷。（2）急救措施皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。（3）消防措施有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。滅火方法：用水噴射逸出液體，使其稀釋成不燃性混合物，并用霧狀水保護(hù)消防人員。滅火劑：霧狀水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。（4）泄漏應(yīng)急處理應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽、保護(hù)現(xiàn)場(chǎng)人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。選擇路線：工業(yè)化生產(chǎn)的只有一種方法即苯胺冰醋酸?；?，其它的幾種由于生產(chǎn)工藝比較特殊不易操作，所以現(xiàn)在是實(shí)驗(yàn)室制法。

最終選用苯胺與冰醋酸加熱回流制乙酰苯胺

理由：1）冰醋酸?；ú僮骱?jiǎn)單，產(chǎn)品穩(wěn)定且程度和收率較高。

2）冰醋酸比較廉價(jià)，乙酰氯和乙酸酐與苯胺反應(yīng)過(guò)于激烈，不適用于實(shí)驗(yàn)室。產(chǎn)品用途乙酰苯胺是磺胺類藥物的原料，可用作止痛劑、退熱劑和防腐劑。用來(lái)制造染料中間體對(duì)硝基乙酰苯胺、對(duì)硝基苯胺和對(duì)苯二胺。在第二次世界大戰(zhàn)的時(shí)候大量用于制造對(duì)乙酰氨基苯磺酰氯。乙酰苯胺也用于制硫代乙酰胺。在工業(yè)上可作橡膠硫化促進(jìn)劑、纖維脂涂料的穩(wěn)定劑、過(guò)氧化氫的穩(wěn)定劑，以及用于合成樟腦等。還用作制青霉素G的培養(yǎng)基。名稱外觀分子量溶解性熔點(diǎn)沸點(diǎn)折射率相對(duì)密度L50D15%乙醇無(wú)色透明有特殊香味易揮發(fā)46.07與水混溶醚氯仿甘油等多數(shù)有機(jī)溶劑-114.378.41.36140.78945

苯胺無(wú)色或淺黃色油狀液體93.12微溶于水-6184.71.05861.022442鋅粉淺灰色細(xì)小粉末65.38溶于酸堿419.6907

7.13

冰醋酸（乙?；瘎o(wú)色液體60.05微溶于水16.65118.11.37911.049263310乙酰苯胺白色有光澤片狀結(jié)晶或白色結(jié)晶粉末135.16溶于熱水甲醇乙醇乙醚氯仿丙酮甘油和苯等114.3304

1.219

原料產(chǎn)品的理化常數(shù)指標(biāo)及用途實(shí)驗(yàn)原理

加入少量鋅粉防止苯胺氧化采用分餾裝置，控制柱頂溫度，使生成的水蒸出，避免醋酸蒸出，使平衡向右移動(dòng)，提高產(chǎn)率。實(shí)驗(yàn)步驟1.?；?5mL圓底燒瓶中，加入5mL新蒸餾的苯胺、7.5mL冰醋酸和鋅粉（約0.05g）。立即裝上分餾柱，在柱頂安裝一支溫度計(jì)，用接收瓶收集蒸出的水和乙酸（外部用冷水浴冷卻）。實(shí)驗(yàn)裝置見(jiàn)圖。用電熱套緩慢加熱至反應(yīng)物沸騰。調(diào)節(jié)電壓，當(dāng)溫度升至約100℃時(shí)開(kāi)始有餾出液。維持溫度在100－110℃左右約1h，這時(shí)反應(yīng)所生成的水及大部分乙酸基本蒸出。當(dāng)溫度計(jì)的讀數(shù)不斷下降時(shí)，則反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)，即可停止加熱。2.結(jié)晶抽濾在燒杯中加入100mL冷水，將反應(yīng)液趁熱以細(xì)流倒入水中，邊倒邊不斷攪拌，此時(shí)有細(xì)粒狀固體析出。冷卻后抽濾，并用少量冷水洗滌固體，得到白色或帶黃色的乙酰苯胺粗品。3.重結(jié)晶將粗產(chǎn)品轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入100mL水，在攪拌下加熱至沸騰。觀察是否有未溶解