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精品文檔精心整理精品文檔可編輯的精品文檔2012年全國統(tǒng)一高考化學(xué)試卷(新課標(biāo))一、選擇題(每小題6分.在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的)1.(6分)下列敘述中正確的是()A.液溴易揮發(fā),在存放液溴的試劑瓶中應(yīng)加水封 B.能使?jié)櫇竦牡矸跭I試紙變成藍(lán)色的物質(zhì)一定是Cl2 C.某溶液中加入CCl4,CCl4層顯紫色,證明原溶液中存在I﹣ D.某溶液中加入BaCl2溶液,產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀,該溶液一定含有Ag+ 2.(6分)下列說法正確的是()A.醫(yī)用酒精的濃度通常是95% B.單質(zhì)硅是將太陽能轉(zhuǎn)化為電能的常用材料 C.淀粉、纖維素和油脂都屬于天然高分子化合物 D.合成纖維和光導(dǎo)纖維都是新型無機(jī)非金屬材料 3.(6分)用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列敘述中不正確的是()A.分子總數(shù)為NA的NO2和CO2混合氣體中含有的氧原子數(shù)為2NA B.28g乙烯和環(huán)丁烷(C4H8)的混合氣體中含有的碳原子數(shù)為2NA C.常溫常壓下,92g的NO2和N2O4混合氣體含有的原子數(shù)為6NA D.常溫常壓下,22.4L氯氣與足量的鎂粉充分反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA4.(6分)分子式為C5H12O且可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)物有(不考慮立體異構(gòu))()A.5種 B.6種 C.7種 D.8種 5.(6分)已知溫度T時水的離子積常數(shù)為KW,該溫度下,將濃度為amol?L﹣1的一元酸HA與bmol?L﹣1一元堿BOH等體積混合,可判定該溶液呈中性的依據(jù)是()A.a(chǎn)=b B.混合溶液的pH=7 C.混合溶液中,c(H+)=mol?L﹣1 D.混合溶液中,c(H+)+c(B+)=c(OH﹣)+c(A﹣) 6.(6分)分析下表中各項的排布規(guī)律,按此規(guī)律排布第26項應(yīng)為()12345678910C2H4C2H6C2H6OC2H6O2C3H6C3H8C3H8OC3H8O2C4H8C4H10A.C7H16 B.C7H14O2 C.C8H18 D.C8H18O 7.(6分)短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,其中W的陰離子的核外電子數(shù)與X、Y、Z原子的核外內(nèi)層電子數(shù)相同.X的一種核素在考古時常用來鑒定一些文物的年代,工業(yè)上采用液態(tài)空氣分餾方法來生產(chǎn)Y的單質(zhì),而Z不能形成雙原子分子.根據(jù)以上敘述,下列說法中正確的是()A.上述四種元素的原子半徑大小為W<X<Y<Z B.W、X、Y、Z原子的核外最外層電子數(shù)的總和為20 C.W與Y可形成既含極性共價鍵又含非極性共價鍵的化合物 D.由W與X組成的化合物的沸點總低于由W與Y組成的化合物的沸點 二、必考題(本題包括26~28三大題,共43分.每個試題考生都必須作答)8.(14分)鐵是應(yīng)用最廣泛的金屬,鐵的鹵化物、氧化物以及高價鐵的含氧酸鹽均為重要化合物.(1)要確定鐵的某氯化物FeClx的化學(xué)式,可用離子交換和滴定的方法.實驗中稱取0.54gFeClx樣品,溶解后先進(jìn)行陽離子交換預(yù)處理,再通過含有飽和OH﹣的陰離子交換柱,使Cl﹣和OH﹣發(fā)生交換.交換完成后,流出溶液的OH﹣用0.40mol?L﹣1的鹽酸滴定,滴至終點時消耗鹽酸25.0mL.計算該樣品中氯的物質(zhì)的量,并求出FeClx中的x值:(列出計算過程)(2)現(xiàn)有一含有FeCl2和FeCl3的混合物的樣品,采用上述方法測得n(Fe)﹕n(Cl)=1﹕2.1,則該樣品中FeCl3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為.在實驗室中,F(xiàn)eCl2可用鐵粉和反應(yīng)制備,F(xiàn)eCl3可用鐵粉和反應(yīng)制備;(3)FeCl3與氫碘酸反應(yīng)時可生成棕色物質(zhì),該反應(yīng)的離子方程式為.(4)高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種強(qiáng)氧化劑,可作為水處理劑和高容量電池材料.FeCl3和KClO在強(qiáng)堿性條件下反應(yīng)可生成K2FeO4,其反應(yīng)的離子方程式為.與MnO2﹣Zn電池類似,K2FeO4﹣Zn也可以組成堿性電池,K2FeO4在電池中作為正極材料,其電極反應(yīng)式為.該電池總反應(yīng)的離子方程式為.9.(15分)光氣(COCl2)在塑料、制革、制藥等工業(yè)中有許多用途,工業(yè)上采用CO與Cl2在活性炭催化下合成。(1)實驗室中常用來制備氯氣的化學(xué)方程式為;(2)工業(yè)上利用天然氣(主要成分為CH4)與CO2進(jìn)行高溫重整制備CO,已知CH4、H2和CO的燃燒熱(△H)分別為﹣890.3kJ?mol﹣1、﹣285.8kJ?mol﹣1、﹣283.0kJ?mol﹣1,則生成1m3(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO所需熱量為;(3)實驗室中可用氯仿(CHCl3)與雙氧水直接反應(yīng)制備光氣,其反應(yīng)的化學(xué)方程式為;(4)COCl2的分解反應(yīng)為COCl2(g)=Cl2(g)+CO(g)△H=+108kJ?mol﹣1.反應(yīng)體系達(dá)到平衡后,各物質(zhì)的濃度在不同條件下的變化狀況如圖所示(第10min到14minCOCl2的濃度變化曲線未示出):①計算反應(yīng)在第8min時的平衡常數(shù)K=;②比較第2min反應(yīng)溫度T(2)與第8min反應(yīng)溫度T(8)的高低:T(2)T(8)(填“>”、“<”或“=”)③若12min時反應(yīng)于T(8)下重新達(dá)到平衡,則此時c(COCl2)=mol?L﹣1④比較產(chǎn)物CO在2~3min、5~6min、12~13min時平均反應(yīng)速率[平均反應(yīng)速率分別以v(2~3)、v(5~6)、v(12~13)表示]的大??;⑤比較反應(yīng)物COCl2在5~6min、15~16min時平均反應(yīng)速率的大?。簐(5~6)v(15~16)(填“>”、“<”或“=”),原因是。10.(14分)溴苯是一種化工原料,實驗室合成溴體的裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如下:苯溴溴苯密度/g?cm﹣30.883.101.50沸點/℃8059156水中溶解度微溶微溶微溶按下列合成步驟回答問題:(1)在a中加入15mL無水苯和少量鐵屑.在b中小心加入4.0mL液態(tài)溴.向a中滴入幾滴溴,有白霧產(chǎn)生,是因為生成了氣體.繼續(xù)滴加至液溴滴完.裝置d的作用是;(2)液溴滴完后,經(jīng)過下列步驟分離提純:①向a中加入10mL水,然后過濾除去未反應(yīng)的鐵屑;②濾液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗滌.NaOH溶液洗滌的作用是;③向分出的粗溴苯中加入少量的無水氯化鈣,靜置、過濾.加入氯化鈣的目的是;(3)經(jīng)以上分離操作后,粗溴苯中還含有的主要雜質(zhì)為,要進(jìn)一步提純,下列操作中必須的是;(填入正確選項前的字母)A.重結(jié)晶B.過濾C.蒸餾D.萃?。?)在該實驗中,a的容積最適合的是.(填入正確選項前的字母)A.25mLB.50mLC.250mLD.500mL.二、選考題(本題包括36~38三大題,每大題均為15分.考生任選一題作答,如果多做,則按所做的第一題計分)11.(15分)由黃銅礦(主要成分是CuFeS2)煉制精銅的工藝流程示意圖如圖1所示:圖1圖2(1)在反射爐中,把銅精礦砂和石英砂混合加熱到1000℃左右,黃銅礦與空氣反應(yīng)生成Cu和Fe的低價硫化物,且部分Fe的硫化物轉(zhuǎn)變?yōu)镕e的低價氧化物.該過程中兩個主要反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是、,反射爐內(nèi)生成爐渣的主要成分是;(2)冰銅(Cu2S和FeS互相熔合而成)含Cu量為20%~50%.轉(zhuǎn)爐中,將冰銅加熔劑(石英砂)在1200℃左右吹入空氣進(jìn)行吹煉.冰銅中的Cu2S被氧化為Cu2O,生成的Cu2O與Cu2S反應(yīng),生成含Cu量約為98.5%的粗銅,該過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是、;(3)粗銅的電解精煉如圖2所示.在粗銅的電解過程中,粗銅板應(yīng)是圖中電極(填圖中的字母);在電極d上發(fā)生的電極反應(yīng)式為,若粗銅中還含有Au、Ag、Fe,它們在電解槽中的存在形式和位置為.12.(15分)ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài),含ⅥA族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途.請回答下列問題:(1)S單質(zhì)的常見形式是S8,其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖1所示,S原子采用的軌道雜化方式是;(2)原子的第一電離能是指氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量,O、S、Se原子的第一電離能由大到小的順序為;(3)Se的原子序數(shù)為,其核外M層電子的排布式為;(4)H2Se的酸性比H2S(填“強(qiáng)”或“弱”).氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型為,離子的立體構(gòu)型為;(5)H2SeO3的K1和K2分別是2.7×10﹣3和2.5×10﹣8,H2SeO4的第一步幾乎完全電離,K2是1.2×10﹣2,請根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋:①H2SeO3和H2SeO4的第一步電離程度大于第二步電離的原因:;②H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因:.(6)ZnS在熒光體、光導(dǎo)體材料、涂料、顏料等行業(yè)中應(yīng)用廣泛.立方ZnS晶體結(jié)構(gòu)如圖2所示,其晶胞邊長為540.0pm,密度為g?cm﹣3(列式并計算),a位置S2﹣離子與b位置Zn2+離子之間的距離為pm(列式表示)13.(15分)對羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑,對酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用,工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價、易得的化工原料出發(fā)制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線:已知以下信息:①通常在同一個碳原子上連接兩個2羥基不穩(wěn)定,易脫水形成羰基;②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡;③F的核磁共振氫譜表明有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且峰面積比為1:1?;卮鹣铝袉栴}:(1)A的化學(xué)名稱為;(2)由B生成C的化學(xué)方程式為,該反應(yīng)的類型為;(3)F的分子式為;(4)G的結(jié)構(gòu)簡式為;(5)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有種,其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且峰面積比為2:2:1的是(寫結(jié)構(gòu)簡式)。2012年全國統(tǒng)一高考化學(xué)試卷(新課標(biāo))參考答案與試題解析一、選擇題(每小題6分.在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的)1.(6分)下列敘述中正確的是()A.液溴易揮發(fā),在存放液溴的試劑瓶中應(yīng)加水封 B.能使?jié)櫇竦牡矸跭I試紙變成藍(lán)色的物質(zhì)一定是Cl2 C.某溶液中加入CCl4,CCl4層顯紫色,證明原溶液中存在I﹣ D.某溶液中加入BaCl2溶液,產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀,該溶液一定含有Ag+ 【考點】PS:物質(zhì)的檢驗和鑒別的基本方法選擇及應(yīng)用;PT:物質(zhì)的檢驗和鑒別的實驗方案設(shè)計.【專題】542:化學(xué)實驗基本操作.【分析】A.實驗室保存液溴常用水封的方法;B.能使?jié)櫇竦牡矸跭I試紙變成藍(lán)色的物質(zhì)具有氧化性;C.CC14層顯紫色,證明原溶液中存在I2;D.溶液中加入BaCl2溶液,產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀,可能為AgCl或BaSO4.【解答】解:A.液溴易揮發(fā),密度比水大,實驗室常用水封的方法保存,故A正確;B.能使?jié)櫇竦牡矸跭I試紙變成藍(lán)色的物質(zhì)具有氧化性,可能為NO2、O3、Cl2等物質(zhì),但不一定為Cl2,故B錯誤;C.CC14層顯紫色,證明原溶液中存在I2,I﹣無色,故C錯誤;D.溶液中加入BaCl2溶液,產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀,可能為AgCl或BaSO4,不一定含有Ag+,故D錯誤。故選:A?!军c評】本題考查物質(zhì)的保存、檢驗等知識,題目難度不大,解答該類題目注意把握相關(guān)化學(xué)基本實驗操作.2.(6分)下列說法正確的是()A.醫(yī)用酒精的濃度通常是95% B.單質(zhì)硅是將太陽能轉(zhuǎn)化為電能的常用材料 C.淀粉、纖維素和油脂都屬于天然高分子化合物 D.合成纖維和光導(dǎo)纖維都是新型無機(jī)非金屬材料 【考點】FH:硅和二氧化硅;IO:生活中的有機(jī)化合物;L1:有機(jī)高分子化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì).【專題】55:化學(xué)計算.【分析】A、醫(yī)用酒精的濃度通常是75%,此濃度殺菌消毒作用強(qiáng);B、單質(zhì)硅可以制太陽能電池板,是將太陽能轉(zhuǎn)化為電能;C、油脂不是高分子化合物;D、合成纖維是有機(jī)非金屬材料,光導(dǎo)纖維是新型無機(jī)非金屬材料;【解答】解:A、醫(yī)用酒精的濃度通常是75%,此濃度殺菌消毒作用強(qiáng);故A錯誤;B、單質(zhì)硅可以制太陽能電池板,是將太陽能轉(zhuǎn)化為電能;故B正確;C、淀粉、纖維素都屬于天然高分子化合物,油脂不是高分子化合物;故C錯誤;D、合成纖維是有機(jī)非金屬材料,光導(dǎo)纖維是新型無機(jī)非金屬材料;故D錯誤;故選:B。【點評】本題考查了硅性質(zhì)的應(yīng)用,高分子化合物的判斷,生活中有機(jī)物的分類結(jié)構(gòu)和性質(zhì)應(yīng)用判斷,題目較簡單.3.(6分)用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列敘述中不正確的是()A.分子總數(shù)為NA的NO2和CO2混合氣體中含有的氧原子數(shù)為2NA B.28g乙烯和環(huán)丁烷(C4H8)的混合氣體中含有的碳原子數(shù)為2NA C.常溫常壓下,92g的NO2和N2O4混合氣體含有的原子數(shù)為6NA D.常溫常壓下,22.4L氯氣與足量的鎂粉充分反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA 【考點】4F:阿伏加德羅常數(shù).【專題】518:阿伏加德羅常數(shù)和阿伏加德羅定律.【分析】A、NO2和CO2分子中含有相同氧原子;B、乙烯和環(huán)丁烷(C4H8)最簡式相同為CH2,計算28gCH2中所含碳原子物質(zhì)的量得到所含原子數(shù);C、NO2和N2O4分子最簡比相同為NO2,只需計算92gNO2中所含原子數(shù);D、依據(jù)氣體摩爾體積的應(yīng)用條件分析;【解答】解:A、NO2和CO2分子中含有相同氧原子,分子總數(shù)為NA的NO2和CO2混合氣體含有的氧原子數(shù)為2NA,故A正確;B、28g乙烯和環(huán)丁烷(C4H8)的混合氣體中,乙烯和環(huán)丁烷(C4H8)最簡式相同為CH2,計算28gCH2中所含碳原子物質(zhì)的量==2mol,含有的碳原子數(shù)為2NA,故B正確;C、NO2和N2O4分子最簡比相同為NO2計算92gNO2中所含原子數(shù)=×3×NA=6NA,故C正確;D、常溫常壓下,22.4L氯氣物質(zhì)的量不是1mol,故D錯誤;故選:D?!军c評】本題考查了阿伏加德羅常數(shù)的應(yīng)用,主要是微粒數(shù)的計算,氣體摩爾體積的條件計算應(yīng)用,題目難度中等.4.(6分)分子式為C5H12O且可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)物有(不考慮立體異構(gòu))()A.5種 B.6種 C.7種 D.8種 【考點】I4:同分異構(gòu)現(xiàn)象和同分異構(gòu)體.【專題】532:同分異構(gòu)體的類型及其判定.【分析】分子式為C5H12O的有機(jī)物,能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣,說明分子中含有﹣OH,該物質(zhì)為戊醇,可以看作羥基取代戊烷形成的醇,戊烷有正戊烷、異戊烷、新戊烷,結(jié)合等效氫判斷.【解答】解:分子式為C5H12O的有機(jī)物,能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣,說明分子中含有﹣OH,該物質(zhì)為戊醇,可以看作羥基取代戊烷形成的醇,戊烷有正戊烷、異戊烷、新戊烷,CH3CH2CH2CH2CH3分子中有3種H原子,被﹣OH取代得到3種醇;CH3CH2CH(CH3)2分子中有4種H原子,被﹣OH取代得到4種醇;C(CH3)4分子中有1種H原子,被﹣OH取代得到1種醇;所以該有機(jī)物的可能結(jié)構(gòu)有8種,故選:D?!军c評】本題考查有機(jī)物的推斷、同分異構(gòu)體的書寫等,難度中等,可以利用烴基異構(gòu)判斷,但相對羥基取代復(fù)雜.5.(6分)已知溫度T時水的離子積常數(shù)為KW,該溫度下,將濃度為amol?L﹣1的一元酸HA與bmol?L﹣1一元堿BOH等體積混合,可判定該溶液呈中性的依據(jù)是()A.a(chǎn)=b B.混合溶液的pH=7 C.混合溶液中,c(H+)=mol?L﹣1 D.混合溶液中,c(H+)+c(B+)=c(OH﹣)+c(A﹣) 【考點】DO:酸堿混合時的定性判斷及有關(guān)ph的計算.【專題】51G:電離平衡與溶液的pH專題.【分析】溫度T時水的離子積常數(shù)為KW,濃度為amol/L的一元酸HA與bmol/L的一元堿BOH等體積混合,若溶液呈中性,反應(yīng)后的溶液中應(yīng)存在c(H+)=c(OH﹣)=mol/L.【解答】解:A.因酸堿的強(qiáng)弱未知,a=b,只能說明酸堿恰好完全反應(yīng),但如為強(qiáng)酸弱堿鹽或強(qiáng)堿弱酸鹽,則溶液不呈中性,故A錯誤;B.因溫度未知,則pH=7不一定為中性,故B錯誤;C.混合溶液中,c(H+)=mol/L,根據(jù)c(H+)?c(OH﹣)=KW,可知溶液中c(H+)=c(OH﹣)═mol/L,溶液呈中性,故C正確;D.任何溶液都存在電荷守恒,即c(H+)+c(B+)=c(OH﹣)+c(A﹣),不能確定溶液的酸堿性,故D錯誤。故選:C。【點評】本題考查酸堿混合的定性判斷,題目難度中等,注意溶液呈中性應(yīng)存在c(H+)=c(OH﹣),由于溫度未知,且酸堿的強(qiáng)弱未知,不能根據(jù)pH以及酸堿的物質(zhì)的量關(guān)系判斷.6.(6分)分析下表中各項的排布規(guī)律,按此規(guī)律排布第26項應(yīng)為()12345678910C2H4C2H6C2H6OC2H6O2C3H6C3H8C3H8OC3H8O2C4H8C4H10A.C7H16 B.C7H14O2 C.C8H18 D.C8H18O 【考點】RE:探究化學(xué)規(guī)律.【專題】16:壓軸題;536:有機(jī)物分子組成通式的應(yīng)用規(guī)律.【分析】根據(jù)表中的化學(xué)式規(guī)律采用分組分類法推出:每4個化學(xué)式為一組,依次是烯烴、烷烴、飽和一元醇、飽和二元醇.第26項應(yīng)在第7組第二位的烷烴,相鄰組碳原子數(shù)相差1,該組中碳原子數(shù)為2+(7﹣1)×1=8.【解答】解:根據(jù)表中的化學(xué)式規(guī)律采用分組分類法推出:每4個化學(xué)式為一組,依次是烯烴、烷烴、飽和一元醇、飽和二元醇。把表中化學(xué)式分為4循環(huán),26=4×6+2,即第26項應(yīng)在第7組第二位的烷烴,相鄰組碳原子數(shù)相差1,該組中碳原子數(shù)為2+(7﹣1)×1=8,故第26項則為C8H18。故選:C?!军c評】考查分子式的判斷,難度中等,實際是一道數(shù)學(xué)題,不需要過多的化學(xué)知識,細(xì)心分析表中化學(xué)式的有關(guān)數(shù)據(jù),找出規(guī)律,即可解題,尋找規(guī)律是關(guān)鍵.7.(6分)短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,其中W的陰離子的核外電子數(shù)與X、Y、Z原子的核外內(nèi)層電子數(shù)相同.X的一種核素在考古時常用來鑒定一些文物的年代,工業(yè)上采用液態(tài)空氣分餾方法來生產(chǎn)Y的單質(zhì),而Z不能形成雙原子分子.根據(jù)以上敘述,下列說法中正確的是()A.上述四種元素的原子半徑大小為W<X<Y<Z B.W、X、Y、Z原子的核外最外層電子數(shù)的總和為20 C.W與Y可形成既含極性共價鍵又含非極性共價鍵的化合物 D.由W與X組成的化合物的沸點總低于由W與Y組成的化合物的沸點 【考點】8F:原子結(jié)構(gòu)與元素周期律的關(guān)系.【專題】16:壓軸題;51C:元素周期律與元素周期表專題.【分析】X的一種核素在考古時常用來鑒定一些文物的年代,用的是C14,采用的是斷代法;工業(yè)上采用液態(tài)空氣分餾方法來生產(chǎn)Y的單質(zhì),這是工業(yè)上生產(chǎn)氮的方法,Z的原子序數(shù)大于X、Y,且不能形成雙原子,所以可能是稀有氣體Ne,X、Y、Z核外內(nèi)層電子是2個,所以W是H,結(jié)合元素周期律的遞變規(guī)律解答該題.【解答】解:X的一種核素在考古時常用來鑒定一些文物的年代,用的是C14,采用的是斷代法;工業(yè)上采用液態(tài)空氣分餾方法來生產(chǎn)Y的單質(zhì),這是工業(yè)上生產(chǎn)氮的方法,Z的原子序數(shù)大于X、Y,且不能形成雙原子,所以可只能是稀有氣體Ne,X、Y、Z核外內(nèi)層電子是2個,所以W是H,則A.X為C,Y為N,同周期元素從左到右元素的原子半徑逐漸減小,則原子半徑C>N,Z為Ne,原子半徑測定依據(jù)不同,一般不與主族元素的原子半徑相比較,故A錯誤;B.W、X、Y、Z原子的核外最外層電子數(shù)的總和為1+4+5+8=18,故B錯誤;C.W與Y可形成N2H4的化合物,既含極性共價鍵又含非極性共價鍵,故C正確;D.W為H元素,X為C元素,Y為N元素,C和H可形成多種烴類化合物,當(dāng)相對分子質(zhì)量較大時,形成的烴在常溫下為液體或固體,沸點較高,故D錯誤。故選:C?!军c評】本題考查原子結(jié)構(gòu)與元素周期律的關(guān)系,題目難度中等,本題注意正確推斷元素的種類為解答該題的關(guān)鍵,易錯點為C,注意碳?xì)浠衔锏姆N類以及性質(zhì).二、必考題(本題包括26~28三大題,共43分.每個試題考生都必須作答)8.(14分)鐵是應(yīng)用最廣泛的金屬,鐵的鹵化物、氧化物以及高價鐵的含氧酸鹽均為重要化合物.(1)要確定鐵的某氯化物FeClx的化學(xué)式,可用離子交換和滴定的方法.實驗中稱取0.54gFeClx樣品,溶解后先進(jìn)行陽離子交換預(yù)處理,再通過含有飽和OH﹣的陰離子交換柱,使Cl﹣和OH﹣發(fā)生交換.交換完成后,流出溶液的OH﹣用0.40mol?L﹣1的鹽酸滴定,滴至終點時消耗鹽酸25.0mL.計算該樣品中氯的物質(zhì)的量,并求出FeClx中的x值:n(OH﹣)=n(H+)=n(Cl﹣)=0.0250L×0.40mol?L﹣1=0.010mol,=0.010mol,x=3(列出計算過程)(2)現(xiàn)有一含有FeCl2和FeCl3的混合物的樣品,采用上述方法測得n(Fe)﹕n(Cl)=1﹕2.1,則該樣品中FeCl3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為10%.在實驗室中,F(xiàn)eCl2可用鐵粉和鹽酸反應(yīng)制備,F(xiàn)eCl3可用鐵粉和氯氣反應(yīng)制備;(3)FeCl3與氫碘酸反應(yīng)時可生成棕色物質(zhì),該反應(yīng)的離子方程式為2Fe3++2I﹣=2Fe2++I2.(4)高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種強(qiáng)氧化劑,可作為水處理劑和高容量電池材料.FeCl3和KClO在強(qiáng)堿性條件下反應(yīng)可生成K2FeO4,其反應(yīng)的離子方程式為2Fe3++3ClO﹣+10OH﹣=2FeO42﹣+3Cl﹣+5H2O.與MnO2﹣Zn電池類似,K2FeO4﹣Zn也可以組成堿性電池,K2FeO4在電池中作為正極材料,其電極反應(yīng)式為FeO42﹣+3eˉ+4H2O=Fe(OH)3+5OH﹣.該電池總反應(yīng)的離子方程式為3Zn+2FeO42﹣+8H2O=3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4OH﹣.【考點】5A:化學(xué)方程式的有關(guān)計算;BH:原電池和電解池的工作原理.【專題】527:幾種重要的金屬及其化合物.【分析】(1)依據(jù)離子交換關(guān)系氫氧根離子物質(zhì)的量等于氯離子物質(zhì)的量等于氫離子物質(zhì)的量,依據(jù)0.54gFeClx中氯離子物質(zhì)的量計算x值;(2)依據(jù)元素守恒計算氯化亞鐵和氯化鐵物質(zhì)的量之比,進(jìn)一步計算氯化鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù);氯化亞鐵用鐵和稀酸反應(yīng)生成,氯化鐵可以直接用鐵和氯氣反應(yīng)得到;(3)氯化鐵具有氧化性碘化氫具有還原性,二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氯化亞鐵和碘單質(zhì);(4)用FeCl3與KClO在強(qiáng)堿性條件下反應(yīng)制取K2FeO4,反應(yīng)的離子方程式為2Fe3++3ClO﹣+10OH﹣=2FeO42﹣+3Cl﹣+5H2O.K2FeO4﹣Zn也可以組成堿性電池,K2FeO4在電池中作為正極材料,負(fù)極為鋅失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)Zn﹣2e﹣+2OH﹣=Zn(OH)2;依據(jù)產(chǎn)物和電子守恒寫出正極反應(yīng):FeO42﹣+3eˉ+4H2O→Fe(OH)3+5OHˉ;有正極反應(yīng)和負(fù)極反應(yīng)合并得到電池反應(yīng).【解答】解:(1)n(Cl)=n(H+)=n(OH﹣)=0.0250L×0.40mol?L﹣1=0.010mol,0.54gFeClx樣品中含有氯離子物質(zhì)的量為=0.010mol,解得x=3,故答案為:n(Cl)=n(H+)=n(OH﹣)=0.0250L×0.40mol?L﹣1=0.010mol,=0.010mol,x=3;(2)FeCl2和FeCl3的混合物的樣品中FeCl2物質(zhì)的量為x,F(xiàn)eCl3的物質(zhì)的量為y,則(x+y):(2x+3y)=1:2.1,得到x:y=9:1,氯化鐵物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)=×100%=10%;在實驗室中,F(xiàn)eCl2可用鐵粉和鹽酸反應(yīng)得到,F(xiàn)eCl3可用鐵粉和氯氣反應(yīng)生成,故答案為:10%;鹽酸;氯氣;(3)氯化鐵具有氧化性碘化氫具有還原性,二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氯化亞鐵和碘單質(zhì),反應(yīng)離子方程式為:2Fe3++2I﹣=2Fe2++I2,故答案為:2Fe3++2I﹣=2Fe2++I2;(4)用FeCl3與KClO在強(qiáng)堿性條件下反應(yīng)制取K2FeO4,反應(yīng)的離子方程式為2Fe(OH)3+3ClO﹣+4OH﹣=2FeO42﹣+3Cl﹣+5H2O,原電池的負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),正極電極反應(yīng)式為:①FeO42﹣+3eˉ+4H2O=Fe(OH)3+5OH﹣;負(fù)極電極反應(yīng)為:②Zn﹣2e﹣+2OH﹣=Zn(OH)2;依據(jù)電極反應(yīng)的電子守恒,①×2+②×3合并得到電池反應(yīng)為:3Zn+2FeO42﹣+8H2O=3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4OH﹣,故答案為:2Fe(OH)3+3ClO﹣+4OH﹣=2FeO42﹣+3Cl﹣+5H2O;FeO42﹣+3eˉ+4H2O=Fe(OH)3+5OH﹣;3Zn+2FeO42﹣+8H2O=3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4OH﹣.【點評】本題考查學(xué)生閱讀題目獲取信息的能力、氧化還原反應(yīng),原電池的工作原理的應(yīng)用,電極反應(yīng),電極產(chǎn)物的判斷等,混合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)計算,難度中等,要求學(xué)生要有扎實的基礎(chǔ)知識和靈活運(yùn)用知識解決問題的能力.注意基礎(chǔ)知識的全面掌握.9.(15分)光氣(COCl2)在塑料、制革、制藥等工業(yè)中有許多用途,工業(yè)上采用CO與Cl2在活性炭催化下合成。(1)實驗室中常用來制備氯氣的化學(xué)方程式為MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O;(2)工業(yè)上利用天然氣(主要成分為CH4)與CO2進(jìn)行高溫重整制備CO,已知CH4、H2和CO的燃燒熱(△H)分別為﹣890.3kJ?mol﹣1、﹣285.8kJ?mol﹣1、﹣283.0kJ?mol﹣1,則生成1m3(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO所需熱量為5.52×103KJ;(3)實驗室中可用氯仿(CHCl3)與雙氧水直接反應(yīng)制備光氣,其反應(yīng)的化學(xué)方程式為CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2;(4)COCl2的分解反應(yīng)為COCl2(g)=Cl2(g)+CO(g)△H=+108kJ?mol﹣1.反應(yīng)體系達(dá)到平衡后,各物質(zhì)的濃度在不同條件下的變化狀況如圖所示(第10min到14minCOCl2的濃度變化曲線未示出):①計算反應(yīng)在第8min時的平衡常數(shù)K=0.234mol?L﹣1;②比較第2min反應(yīng)溫度T(2)與第8min反應(yīng)溫度T(8)的高低:T(2)<T(8)(填“>”、“<”或“=”)③若12min時反應(yīng)于T(8)下重新達(dá)到平衡,則此時c(COCl2)=0.031mol?L﹣1④比較產(chǎn)物CO在2~3min、5~6min、12~13min時平均反應(yīng)速率[平均反應(yīng)速率分別以v(2~3)、v(5~6)、v(12~13)表示]的大小v(5~6)>v(2~3)=v(12~13);⑤比較反應(yīng)物COCl2在5~6min、15~16min時平均反應(yīng)速率的大?。簐(5~6)>v(15~16)(填“>”、“<”或“=”),原因是在相同溫度時,該反應(yīng)的反應(yīng)物的濃度越高,反應(yīng)速率越大?!究键c】CK:物質(zhì)的量或濃度隨時間的變化曲線;CP:化學(xué)平衡的計算.【專題】16:壓軸題;51E:化學(xué)平衡專題.【分析】(1)實驗室通常用二氧化錳與濃鹽酸共熱的方法制備氯氣;(2)根據(jù)CH4、H2、和CO的燃燒熱分別寫出燃燒的熱化學(xué)方程式,利用蓋斯定律書寫該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式,據(jù)此計算;(3)CHCl3中碳為+2價,COCl2中碳為+4價,故H2O2中氧元素化合價由﹣1價降低為﹣2價,生成H2O,由電子轉(zhuǎn)移守恒與原子守恒可知可知,CHCl3、H2O2、COCl2、H2O的化學(xué)計量數(shù)為1:1:1:1,根據(jù)原子守恒故含有HCl生成;(4)①由圖可知,8min時COCl2的平衡濃度為0.04mol/L,Cl2的平衡濃度為0.11mol/L,CO的平衡濃度為0.085mol/L,代入平衡常數(shù)表達(dá)式計算;②第8min時反應(yīng)物的濃度比第2min時減小,生成物濃度增大,平衡向正反應(yīng)方向移動,4min瞬間濃度不變,不可能為改變壓強(qiáng)、濃度,應(yīng)是改變溫度,據(jù)此結(jié)合溫度對平衡影響判斷;③由圖可知,10min瞬間Cl2濃度不變,CO的濃度降低,故改變條件為移走CO,降低CO的濃度,平衡常數(shù)不變,與8min到達(dá)平衡時的平衡常數(shù)相同,由圖可知,12min時到達(dá)平衡時Cl2的平衡濃度為0.12mol/L,CO的平衡濃度為0.06mol/L,根據(jù)平衡常數(shù)計算c(COCl2);④根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率的定義,可知反應(yīng)在2~3min和12~13min處于平衡狀態(tài),CO的平均反應(yīng)速率為0,據(jù)此判斷;⑤在5~6min和15~16min時反應(yīng)溫度相同,在相同溫度時,該反應(yīng)的反應(yīng)物濃度越高,反應(yīng)速率越大,但15~16min時各組分的濃度都小,因此反應(yīng)速率小。【解答】解:(1)二氧化錳與濃鹽酸在加熱條件下生成氯化錳、氯氣與水制取氯氣,反應(yīng)方程式為:MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O,故答案為:MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O;(2)根據(jù)CH4、H2、和CO的燃燒熱分別寫出燃燒的熱化學(xué)方程式:①O2(g)+2H2(g)=2H2O(L)△H=﹣571.6kJ?mol﹣1;②CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(L)△H=﹣890.3kJ?mol﹣1;③2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H=﹣566.03kJ?mol﹣1,利用蓋斯定律將②﹣①﹣③可得:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g);△H=+247.3kJ?mol﹣1,即生成2molCO,需要吸熱247.3KJ,那么要得到1立方米的CO,吸熱為×=5.52×103KJ;故答案為:5.52×103KJ;(3)CHCl3中碳為+2價,COCl2中碳為+4價,故H2O2中氧元素化合價由﹣1價降低為﹣2價,生成H2O,由電子轉(zhuǎn)移守恒與原子守恒可知可知,CHCl3、H2O2、COCl2、H2O的化學(xué)計量數(shù)為1:1:1:1,根據(jù)原子守恒故含有HCl生成,故反應(yīng)方程式為CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2,故答案為:CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2;(4)①由圖可知,8min時COCl2的平衡濃度為0.04mol/L,Cl2的平衡濃度為0.11mol/L,CO的平衡濃度為0.085mol/L,故該溫度下化學(xué)平衡常數(shù)k==0.234mol?L﹣1,故答案為:0.234mol?L﹣1;②第8min時反應(yīng)物的濃度比第2min時減小,生成物濃度增大,平衡向正反應(yīng)方向移動。4min瞬間濃度不變,不可能為改變壓強(qiáng)、濃度,應(yīng)是改變溫度,又因為正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以T(2)<T(8),故答案為:<;③由圖可知,10min瞬間Cl2濃度不變,CO的濃度降低,故改變條件為移走CO,降低CO的濃度,平衡常數(shù)不變,與8min到達(dá)平衡時的平衡常數(shù)相同,由圖可知,12min時到達(dá)平衡時Cl2的平衡濃度為0.12mol/L,CO的平衡濃度為0.06mol/L,故:=0.234mol/L,解得c(COCl2)=0.031mol/L,故答案為:0.031;④根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率的定義,可知反應(yīng)在2~3min和12~13min處于平衡狀態(tài),CO的平均反應(yīng)速率為0,在5~6min時,反應(yīng)向正反應(yīng)進(jìn)行,故CO的平均反應(yīng)速率為:v(5~6)>v(2~3)=v(12~13),故答案為:v(5~6)>v(2~3)=v(12~13);⑤在5~6min和15~16min時反應(yīng)溫度相同,在相同溫度時,該反應(yīng)的反應(yīng)物濃度越高,反應(yīng)速率越大,但15~16min時各組分的濃度都小,因此反應(yīng)速率小,即v(5~6)>v(15~16),故答案為:>;在相同溫度時,該反應(yīng)的反應(yīng)物的濃度越高,反應(yīng)速率越大。【點評】本題涉及化學(xué)方程式、熱化學(xué)方程式的書寫和化學(xué)平衡圖象的有關(guān)計算,意在考查考生對反應(yīng)熱、化學(xué)平衡等化學(xué)反應(yīng)原理掌握的情況,難度中等。10.(14分)溴苯是一種化工原料,實驗室合成溴體的裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如下:苯溴溴苯密度/g?cm﹣30.883.101.50沸點/℃8059156水中溶解度微溶微溶微溶按下列合成步驟回答問題:(1)在a中加入15mL無水苯和少量鐵屑.在b中小心加入4.0mL液態(tài)溴.向a中滴入幾滴溴,有白霧產(chǎn)生,是因為生成了HBr氣體.繼續(xù)滴加至液溴滴完.裝置d的作用是吸收HBr和Br2;(2)液溴滴完后,經(jīng)過下列步驟分離提純:①向a中加入10mL水,然后過濾除去未反應(yīng)的鐵屑;②濾液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗滌.NaOH溶液洗滌的作用是除去HBr和未反應(yīng)的Br2;③向分出的粗溴苯中加入少量的無水氯化鈣,靜置、過濾.加入氯化鈣的目的是干燥;(3)經(jīng)以上分離操作后,粗溴苯中還含有的主要雜質(zhì)為苯,要進(jìn)一步提純,下列操作中必須的是C;(填入正確選項前的字母)A.重結(jié)晶B.過濾C.蒸餾D.萃取(4)在該實驗中,a的容積最適合的是B.(填入正確選項前的字母)A.25mLB.50mLC.250mLD.500mL.【考點】U3:制備實驗方案的設(shè)計.【專題】16:壓軸題;534:有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷.【分析】(1)苯與液溴反應(yīng)生成HBr,HBr與水蒸氣結(jié)合呈白霧;液溴都易揮發(fā),而苯的鹵代反應(yīng)是放熱的,尾氣中有HBr及揮發(fā)出的Br2,用氫氧化鈉溶液吸收,防止污染大氣;(2溴苯中含有溴,加NaOH溶液,把未反應(yīng)的Br2變成NaBr和NaBrO洗到水中,然后加干燥劑,據(jù)此解答;(3)由分離操作可知,分離出的粗溴苯中含有未反應(yīng)的苯,分離互溶的液體,根據(jù)沸點不同,利用蒸餾的方法進(jìn)行分離;(4)根據(jù)制取溴苯所加的液體的體積進(jìn)行解答,溶液的體積一般不超2/3,不少于1/3.【解答】解:(1)苯與液溴反應(yīng)生成HBr,HBr與水蒸氣結(jié)合呈白霧;液溴都易揮發(fā),而苯的鹵代反應(yīng)是放熱的,尾氣中有HBr及揮發(fā)出的Br2,用氫氧化鈉溶液吸收,防止污染大氣,故答案為:HBr;吸收HBr和Br2;(2)溴苯提純的方法是:先水洗,把可溶物溶解在水中,然后過濾除去未反應(yīng)的鐵屑,再加NaOH溶液,把未反應(yīng)的Br2變成NaBr和NaBrO洗到水中.然后加干燥劑,無水氯化鈣能干燥溴苯,故答案為:除去HBr和未反應(yīng)的Br2;干燥;(3)反應(yīng)后得到的溴苯中溶有少量未反應(yīng)的苯.利用沸點不同,苯的沸點小,被蒸餾出,溴苯留在母液中,所以采取蒸餾的方法分離溴苯與苯,故答案為:苯;C;(4)操作過程中,在a中加入15mL無水苯,向a中加入10mL水,在b中小心加入4.0mL液態(tài)溴,所以a的容積最適合的是50mL,故答案為:B.【點評】本題主要考查了溴苯的制取實驗、物質(zhì)的分離提純等,清楚制備的原理是解答的關(guān)鍵,題目難度中等.二、選考題(本題包括36~38三大題,每大題均為15分.考生任選一題作答,如果多做,則按所做的第一題計分)11.(15分)由黃銅礦(主要成分是CuFeS2)煉制精銅的工藝流程示意圖如圖1所示:(1)在反射爐中,把銅精礦砂和石英砂混合加熱到1000℃左右,黃銅礦與空氣反應(yīng)生成Cu和Fe的低價硫化物,且部分Fe的硫化物轉(zhuǎn)變?yōu)镕e的低價氧化物.該過程中兩個主要反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是2CuFeS2+O2Cu2S+2FeS+SO2、FeS+3O22FeO+2SO2,反射爐內(nèi)生成爐渣的主要成分是FeSiO3;(2)冰銅(Cu2S和FeS互相熔合而成)含Cu量為20%~50%.轉(zhuǎn)爐中,將冰銅加熔劑(石英砂)在1200℃左右吹入空氣進(jìn)行吹煉.冰銅中的Cu2S被氧化為Cu2O,生成的Cu2O與Cu2S反應(yīng),生成含Cu量約為98.5%的粗銅,該過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是2Cu2S+3O22Cu2O+2SO2、2Cu2O+Cu2S6Cu+SO2↑;;(3)粗銅的電解精煉如圖2所示.在粗銅的電解過程中,粗銅板應(yīng)是圖中電極c(填圖中的字母);在電極d上發(fā)生的電極反應(yīng)式為Cu2++2e﹣=Cu,若粗銅中還含有Au、Ag、Fe,它們在電解槽中的存在形式和位置為Au、Ag以單質(zhì)形式沉積在c(陽極)下方,F(xiàn)e以Fe2+的形式進(jìn)入電解液中..【考點】GP:銅金屬及其重要化合物的主要性質(zhì);P8:物質(zhì)分離和提純的方法和基本操作綜合應(yīng)用;U3:制備實驗方案的設(shè)計.【專題】527:幾種重要的金屬及其化合物.【分析】(1)黃銅礦與空氣反應(yīng)生成Cu和Fe的低價硫化物:產(chǎn)物為Cu2S、FeS;部分Fe的硫化物轉(zhuǎn)變?yōu)镕e的低價氧化物:產(chǎn)物為FeO;反射爐內(nèi)生成爐渣的主要成分是FeSiO3;(2)Cu2S被氧化為Cu2O:2Cu2S+3O22Cu2O+2SO2;Cu2O與Cu2S反應(yīng):2Cu2O+Cu2S6Cu+2SO2↑;(3)粗銅應(yīng)該放在陽極,c是陽極;d是陰極,發(fā)生還原反應(yīng)Cu2++2e﹣=Cu;粗銅中的Au、Ag、,它們在電解槽中的下方,以單質(zhì)形式沉積在c(陽極)下方;Fe以Fe2+的形式進(jìn)入電解液中.【解答】解:(1)黃銅礦與空氣反應(yīng)生成Cu2S、FeS,根據(jù)化合價升降相等配平,反應(yīng)方程式為:2CuFeS2+O2Cu2S+2FeS+SO2;FeS和氧氣反應(yīng)生成FeO,根據(jù)化合價升降相等,配平方程式為:FeS+3O22FeO+2SO2,生成爐渣的主要成分為:FeSiO3,故答案是:2CuFeS2+O2Cu2S+2FeS+SO2;FeS+3O22FeO+2SO2;FeSiO3;(2)Cu2S被氧化為Cu2O的反應(yīng)方程式為:2Cu2S+3O22Cu2O+2SO2;Cu2O與Cu2S發(fā)生反應(yīng)的方程式為:2Cu2O+Cu2S6Cu+SO2↑,故答案是:2Cu2S+3O22Cu2O+2SO2;2Cu2O+Cu2S6Cu+SO2↑;(3)c連電源正極,d連電源的負(fù)極;故c為陽極,d為陰極;粗銅板應(yīng)放在陽極,即c;d陰極發(fā)生還原反應(yīng),方程式為:Cu2++2e﹣=Cu;Au、Ag比較穩(wěn)定,不反應(yīng),以單質(zhì)形式沉積在c(陽極)下方,F(xiàn)e失去電子變成Fe2+的形式進(jìn)入電解液中,故答案是:c;Cu2++2e﹣=Cu;Au、Ag以單質(zhì)形式沉積在c(陽極)下方,F(xiàn)e以Fe2+的形式進(jìn)入電解液中.【點評】本題考查銅及其化合物的性質(zhì),特別是閱讀信息、處理信息的能力,難度稍大.12.(15分)ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài),含ⅥA族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途.請回答下列問題:(1)S單質(zhì)的常見形式是S8,其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖1所示,S原子采用的軌道雜化方式是sp3;(2)原子的第一電離能是指氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量,O、S、Se原子的第一電離能由大到小的順序為O>S>Se;(3)Se的原子序數(shù)為34,其核外M層電子的排布式為3s23p63d10;(4)H2Se的酸性比H2S強(qiáng)(填“強(qiáng)”或“弱”).氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型為平面三角形,離子的立體構(gòu)型為三角錐形;(5)H2SeO3的K1和K2分別是2.7×10﹣3和2.5×10﹣8,H2SeO4的第一步幾乎完全電離,K2是1.2×10﹣2,請根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋:①H2SeO3和H2SeO4的第一步電離程度大于第二步電離的原因:第一步電離后生成的負(fù)離子較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子;②H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因:H2SeO3和H2SeO4可表示為(HO)SeO和(HO)SeO2.H2SeO3中Se為+4價,而H2SeO4中Se為+6價,正電性更高.導(dǎo)致Se﹣O﹣H中的O原子更向Se偏移,越易電離出H+.(6)ZnS在熒光體、光導(dǎo)體材料、涂料、顏料等行業(yè)中應(yīng)用廣泛.立方ZnS晶體結(jié)構(gòu)如圖2所示,其晶胞邊長為540.0pm,密度為g?cm﹣3(列式并計算),a位置S2﹣離子與b位置Zn2+離子之間的距離為或或pm(列式表示)【考點】8B:元素電離能、電負(fù)性的含義及應(yīng)用;98:判斷簡單分子或離子的構(gòu)型;9I:晶胞的計算;9S:原子軌道雜化方式及雜化類型判斷.【專題】16:壓軸題;51B:原子組成與結(jié)構(gòu)專題;51D:化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu).【分析】(1)由S8分子結(jié)構(gòu)可知,在S8分子中S原子成鍵電子對數(shù)為2,孤電子對數(shù)為2,即價層電子對數(shù)為4;(2)同主族元素從上到下元素的第一電離能逐漸減?。唬?)Se位于元素周期表第四周期第ⅥA族,以此可確定原子序數(shù),根據(jù)核外電子排布規(guī)律規(guī)律書寫Se的價層電子的電子排布式;(4)根據(jù)中心原子形成的價層電子對判斷雜化類型和分子的立體構(gòu)型;(5))①酸第一步電離產(chǎn)生的酸根陰離子帶有負(fù)電荷,由于異種電荷相互吸引,第一步產(chǎn)生的H+抑制第二步電離;②H2SeO3的分子結(jié)構(gòu)為,Se為+4價,而H2SeO4的分子結(jié)構(gòu)為,Se為+6價,后者Se原子吸電子能力強(qiáng);(6)第一問我們常碰到,后面一問要注意四個Zn2+在體內(nèi)的四個小立方體的中心,不在同一平面上,過b向上面作垂線,構(gòu)成直角三角形,兩邊分別為;a,即可求出斜邊為a(a為晶胞邊長).【解答】解:(1)由S8分子結(jié)構(gòu)可知,在S8分子中S原子成鍵電子對數(shù)為2,孤電子對數(shù)為2,即價層電子對數(shù)為4,因此S原子采用的雜化軌道方式為sp3,故答案為:sp3;(2)同主族元素從上到下元素的第一電離能逐漸減小,則有O>S>Se,故答案為:O>S>Se;(3)Se位于元素周期表第四周期第ⅥA族,原子序數(shù)為34,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p4,則核外M層電子的排布式為3s23p63d10,故答案為:34;3s23p63d10;(4)同主族元素對應(yīng)的氫化物中,元素的非金屬性越強(qiáng),對應(yīng)的氫化物的酸性越弱,則H2Se的酸性比H2S強(qiáng),氣態(tài)SeO3分子中Se形成3個δ鍵,沒有孤電子對,為平面三角形分子,SO32﹣中S形成3個δ鍵,孤電子對數(shù)為=1,則為三角錐形,故答案為:強(qiáng);平面三角形;三角錐形;(5)①酸第一步電離產(chǎn)生的酸根陰離子帶有負(fù)電荷,吸引H+,同時產(chǎn)生的H+抑制第二步電離,所以H2SeO4和H2SeO3第一步電離程度大于第二部電離程度,導(dǎo)致第一步電離后生成的負(fù)離子較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子,故答案為:第一步電離后生成的負(fù)離子較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子;②H2SeO3的分子結(jié)構(gòu)為,Se為+4價,而H2SeO4的分子結(jié)構(gòu)為,Se為+6價,后者Se原子吸電子能力強(qiáng),導(dǎo)致Se﹣O﹣H中的O原子更向Se偏移,則羥基上氫原子更容易電離出H+,故答案為:H2SeO3和H2SeO4可表示為(HO)SeO2和(HO)2SeO2.H2SeO3中Se為+4價,而H2SeO4中Se為+6價,正電性更高.導(dǎo)致Se﹣O﹣H中的O原子更向Se偏移,越易電離出H+;(6)晶胞中含有S離子位于頂點和面心,共含有+6×=4,Zn離子位于體心,共4個,則晶胞中平均含有4個ZnS,質(zhì)量為,晶胞的體積為(540.0×10﹣10cm)3,則密度為g?cm﹣3,四個Zn2+在體內(nèi)的四個小立方體的中心,不在同一平面上,過b向上面作垂線,構(gòu)成直角三角形,兩邊分別為;a,即可求出斜邊為a(a為晶胞邊長),則a位置S2﹣離子與b位置Zn2+離子之間的距離為×540.0pm=135pm或或,故答案為:;或或【點評】本題綜合考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)相關(guān)知識,涉及雜化軌道、第一電離能、電負(fù)性、電子排布式、分子的立體構(gòu)型、晶胞的計算等,難度較大,需要學(xué)生具有扎實的基礎(chǔ)與靈活運(yùn)用的能力.13.(15分)對羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑,對酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用,工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價、易得的化工原料出發(fā)制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線:已知以下信息:①通常在同一個碳原子上連接兩個2羥基不穩(wěn)定,易脫水形成羰基;②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡;③F的核磁共振氫譜表明有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且峰面積比為1:1。回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為甲苯;(2)由B生成C的化學(xué)方程式為,該反應(yīng)的類型為取代反應(yīng);(3)F的分子式為C7H4O3Na2;(4)G的結(jié)構(gòu)簡式為;(5)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有13種,其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且峰面積比為2:2:1的是(寫結(jié)構(gòu)簡式)。【考點】HB:有機(jī)物的推斷.【分析】由A的分子式為C7H8,最終合成對羥基苯甲酸丁酯可知,A為甲苯,甲苯在鐵作催化劑條件下,苯環(huán)甲基對位上的H原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B為,結(jié)合信息②可知,D中含有醛基,B在光照條件下,甲基上的H原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C為,C在氫氧化鈉水溶液中,甲基上的氯原子發(fā)生取代反應(yīng),生成D,結(jié)合信息①可知,D為,D在催化劑條件下醛基被氧化生成E,E為,E在堿性高溫高壓條件下,結(jié)合信息③可知,苯環(huán)上的Cl原子被取代生成F,同時發(fā)生酯化反應(yīng),F(xiàn)為,F(xiàn)酸化生成對羥基苯甲酸G(),據(jù)此解答?!窘獯稹拷猓河葾的分子式為C7H8,最終合成對羥基苯甲酸丁酯可知,A為甲苯,甲苯在鐵作催化劑條件下,苯環(huán)甲基對位上的H原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B為,結(jié)合信息②可知,D中含有醛基,B在光照條件下,甲基上的H原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C為,C在氫氧化鈉水溶液中,甲基上的氯原子發(fā)生取代反應(yīng),生成D,結(jié)合信息①可知,D為,D在催化劑條件下醛基被氧化生成E,E為,E在堿性高溫高壓條件下,結(jié)合信息③可知,苯環(huán)上的Cl原子被取代生成F,同時發(fā)生酯化反應(yīng),F(xiàn)為,F(xiàn)酸化生成對羥基苯甲酸G(),(1)通過以上分析知,A為,其名稱是甲苯,故答案為:甲苯;(2)B為C為,B發(fā)生取代反應(yīng)生成C,反應(yīng)方程式為,反應(yīng)類型是取代反應(yīng),故答案為:;取代(3)F為,分子式為C7H4O3Na2,故答案為:C7H4O3Na2;(4)通過以上分析知,G為,故答案為:;(5)E為,E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含有醛基,側(cè)鏈為﹣OOCH、﹣Cl,有鄰、間、對3種;側(cè)鏈為﹣CHO、﹣OH、﹣Cl時,當(dāng)﹣CHO、﹣OH處于鄰位時,﹣Cl有4種位置;當(dāng)﹣CHO、﹣OH處于間位時,﹣Cl有4種位置;當(dāng)﹣CHO、﹣OH處于對位時,﹣Cl有2種位置;故共有3+4+4+2=13種,其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且峰面積比為2:2:1的是,故答案為:13;?!军c評】本題考查有機(jī)物推斷,為高頻考點,側(cè)重考查學(xué)生分析判斷能力及利用信息解答問題能力,根據(jù)反應(yīng)條件結(jié)合題給信息進(jìn)行推斷,難點是同分異構(gòu)體種類判斷,注意苯環(huán)上、支鏈上發(fā)生取代反應(yīng)條件差別,題目難度不大。精品文檔精心整理精品文檔可編輯的精品文檔2012年全國統(tǒng)一高考化學(xué)試卷(新課標(biāo))一、選擇題(每小題6分.在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的)1.(6分)下列敘述中正確的是()A.液溴易揮發(fā),在存放液溴的試劑瓶中應(yīng)加水封 B.能使?jié)櫇竦牡矸跭I試紙變成藍(lán)色的物質(zhì)一定是Cl2 C.某溶液中加入CCl4,CCl4層顯紫色,證明原溶液中存在I﹣ D.某溶液中加入BaCl2溶液,產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀,該溶液一定含有Ag+ 2.(6分)下列說法正確的是()A.醫(yī)用酒精的濃度通常是95% B.單質(zhì)硅是將太陽能轉(zhuǎn)化為電能的常用材料 C.淀粉、纖維素和油脂都屬于天然高分子化合物 D.合成纖維和光導(dǎo)纖維都是新型無機(jī)非金屬材料 3.(6分)用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列敘述中不正確的是()A.分子總數(shù)為NA的NO2和CO2混合氣體中含有的氧原子數(shù)為2NA B.28g乙烯和環(huán)丁烷(C4H8)的混合氣體中含有的碳原子數(shù)為2NA C.常溫常壓下,92g的NO2和N2O4混合氣體含有的原子數(shù)為6NA D.常溫常壓下,22.4L氯氣與足量的鎂粉充分反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA4.(6分)分子式為C5H12O且可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)物有(不考慮立體異構(gòu))()A.5種 B.6種 C.7種 D.8種 5.(6分)已知溫度T時水的離子積常數(shù)為KW,該溫度下,將濃度為amol?L﹣1的一元酸HA與bmol?L﹣1一元堿BOH等體積混合,可判定該溶液呈中性的依據(jù)是()A.a(chǎn)=b B.混合溶液的pH=7 C.混合溶液中,c(H+)=mol?L﹣1 D.混合溶液中,c(H+)+c(B+)=c(OH﹣)+c(A﹣) 6.(6分)分析下表中各項的排布規(guī)律,按此規(guī)律排布第26項應(yīng)為()12345678910C2H4C2H6C2H6OC2H6O2C3H6C3H8C3H8OC3H8O2C4H8C4H10A.C7H16 B.C7H14O2 C.C8H18 D.C8H18O 7.(6分)短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,其中W的陰離子的核外電子數(shù)與X、Y、Z原子的核外內(nèi)層電子數(shù)相同.X的一種核素在考古時常用來鑒定一些文物的年代,工業(yè)上采用液態(tài)空氣分餾方法來生產(chǎn)Y的單質(zhì),而Z不能形成雙原子分子.根據(jù)以上敘述,下列說法中正確的是()A.上述四種元素的原子半徑大小為W<X<Y<Z B.W、X、Y、Z原子的核外最外層電子數(shù)的總和為20 C.W與Y可形成既含極性共價鍵又含非極性共價鍵的化合物 D.由W與X組成的化合物的沸點總低于由W與Y組成的化合物的沸點 二、必考題(本題包括26~28三大題,共43分.每個試題考生都必須作答)8.(14分)鐵是應(yīng)用最廣泛的金屬,鐵的鹵化物、氧化物以及高價鐵的含氧酸鹽均為重要化合物.(1)要確定鐵的某氯化物FeClx的化學(xué)式,可用離子交換和滴定的方法.實驗中稱取0.54gFeClx樣品,溶解后先進(jìn)行陽離子交換預(yù)處理,再通過含有飽和OH﹣的陰離子交換柱,使Cl﹣和OH﹣發(fā)生交換.交換完成后,流出溶液的OH﹣用0.40mol?L﹣1的鹽酸滴定,滴至終點時消耗鹽酸25.0mL.計算該樣品中氯的物質(zhì)的量,并求出FeClx中的x值:(列出計算過程)(2)現(xiàn)有一含有FeCl2和FeCl3的混合物的樣品,采用上述方法測得n(Fe)﹕n(Cl)=1﹕2.1,則該樣品中FeCl3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為.在實驗室中,F(xiàn)eCl2可用鐵粉和反應(yīng)制備,F(xiàn)eCl3可用鐵粉和反應(yīng)制備;(3)FeCl3與氫碘酸反應(yīng)時可生成棕色物質(zhì),該反應(yīng)的離子方程式為.(4)高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種強(qiáng)氧化劑,可作為水處理劑和高容量電池材料.FeCl3和KClO在強(qiáng)堿性條件下反應(yīng)可生成K2FeO4,其反應(yīng)的離子方程式為.與MnO2﹣Zn電池類似,K2FeO4﹣Zn也可以組成堿性電池,K2FeO4在電池中作為正極材料,其電極反應(yīng)式為.該電池總反應(yīng)的離子方程式為.9.(15分)光氣(COCl2)在塑料、制革、制藥等工業(yè)中有許多用途,工業(yè)上采用CO與Cl2在活性炭催化下合成。(1)實驗室中常用來制備氯氣的化學(xué)方程式為;(2)工業(yè)上利用天然氣(主要成分為CH4)與CO2進(jìn)行高溫重整制備CO,已知CH4、H2和CO的燃燒熱(△H)分別為﹣890.3kJ?mol﹣1、﹣285.8kJ?mol﹣1、﹣283.0kJ?mol﹣1,則生成1m3(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO所需熱量為;(3)實驗室中可用氯仿(CHCl3)與雙氧水直接反應(yīng)制備光氣,其反應(yīng)的化學(xué)方程式為;(4)COCl2
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