有機(jī)波譜分析考試題庫及答案

第二章：紫外吸收光譜法一、選擇1。頻率(MHz)為4047X108的輻射，其波長數(shù)值為(1)670.7nm (2)670。7P(3)670.7cm(4)670.7m紫外—可見光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了(1)吸收峰的強(qiáng)度(2)吸收峰的數(shù)目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形狀紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于(1)紫外光能量大(2)波長短(3)電子能級差大(4)電子能級躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級躍遷的原因化合物中,下面哪一種躍遷所需的能量最高(1)Qf。*(2)nfn* (3)nf。* (4)nfn*n-n*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大(1)水 (2)甲醇 (3)乙醇 (4)正己烷6。下列化合物中，在近紫外區(qū)(200?400nm)無吸收的是(2) (3) (4)7。下列化合物，紫外吸收入max值最大的是(1) (2)(3) (4)二、解答及解析題吸收光譜是怎樣產(chǎn)生的?吸收帶波長與吸收強(qiáng)度主要由什么因素決定?紫外吸收光譜有哪些基本特征？為什么紫外吸收光譜是帶狀光譜?紫外吸收光譜能提供哪些分子結(jié)構(gòu)信息？紫外光譜在結(jié)構(gòu)分析中有什么用途又有何局限性？分子的價(jià)電子躍遷有哪些類型？哪幾種類型的躍遷能在紫外吸收光譜中反映出來?影響紫外光譜吸收帶的主要因素有哪些？有機(jī)化合物的紫外吸收帶有幾種類型？它們與分子結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系？溶劑對紫外吸收光譜有什么影響？選擇溶劑時(shí)應(yīng)考慮哪些因素？什么是發(fā)色基團(tuán)？什么是助色基團(tuán)？它們具有什么樣結(jié)構(gòu)或特征？10。為什么助色基團(tuán)取代基能使烯雙鍵的n-n*躍遷波長紅移？而使羰基n-n*躍遷波長藍(lán)移？為什么共軛雙鍵分子中雙鍵數(shù)目愈多其n-n*躍遷吸收帶波長愈長？請解釋其因。芳環(huán)化合物都有B吸收帶，但當(dāng)化合物處于氣態(tài)或在極性溶劑、非極性溶劑中時(shí)，B吸收帶的形狀有明顯的差別，解釋其原因。pH對某些化合物的吸收帶有一定的影響，例如苯胺在酸性介質(zhì)中它的K吸收帶和B吸收帶發(fā)生藍(lán)移,而苯酚在堿性介質(zhì)中其K吸收帶和B吸收帶發(fā)生紅移,為什么？羥酸在堿性介質(zhì)中它的吸收帶和形狀會(huì)發(fā)生什么變化？某些有機(jī)化合物,如稠環(huán)化合物大多數(shù)都呈棕色或棕黃色,許多天然有機(jī)化合物也具有顏色，為什么？六元雜環(huán)化合物與芳環(huán)化合物具有相似的紫外吸收光譜，請舉幾個(gè)例子比較之，并解釋其原因。紫外光譜定量分析方法主要有哪幾種？各有什么特點(diǎn)？17。摩爾吸光系數(shù)有什么物理意義?其值的大小與哪些因素有關(guān)？試舉出有機(jī)化合物各種吸收帶的摩爾吸光系數(shù)的數(shù)值范圍。.如果化合物在紫外光區(qū)有K吸收帶、B吸收帶和R吸收帶，能否用同一濃度的溶液測量此三種吸收帶？.紫外分光光度計(jì)主要由哪幾部分所組成？它是怎樣工作的？.計(jì)算波長為250nm、400nm的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量（以eV和J-mol-1為單位表示）。。 計(jì)算具有1。50eV和6.23eV能量光束的波長及波數(shù)..已知丙酮的正己烷溶液有兩吸收帶,其波長分別為189nm和280nm,分別屬n-n*躍遷和n-n*躍遷，計(jì)算n,n,n* 軌道之間的能量差。。 畫出酮羰基的電子軌道（n,n,n*）能級圖，如將酮溶于乙醇中，其能級和躍遷波長將發(fā)生什么變化？請?jiān)趫D上畫出變化情況。.化合物A在紫外區(qū)有兩個(gè)吸收帶，用A的乙醇溶液測得吸收帶波長入1=256nm,入2=305nm,而用A的己烷溶液測得吸收帶波長為人1=248nm、入2=323nm,這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所產(chǎn)生？人屬哪一類化合物？.異丙叉丙酮可能存在兩種異構(gòu)體，它的紫外吸收光譜顯示（a）在人=235nm有強(qiáng)吸收，￡=1.20X104,（b）在人＞220nm區(qū)域無強(qiáng)吸收，請根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。。某化合物的紫外光譜有B吸收帶，還有人=240nm,￡=13X104及人=319nm,￡=50兩個(gè)吸收帶，此化合物中含有什么基團(tuán)？有何電子躍遷？. 1,2-二苯乙烯（）和肉桂酸（）這一類化合物，在一定條件下可能出現(xiàn)不同的K吸收帶，試證明其原因.。 乙酰丙酮在極性溶劑中的吸收帶入=277nm,e=1.9X103,而在非極性溶劑中的吸收帶入=269nm,e=1。21X104,請解釋兩吸收帶的歸屬及變化的原因。29。下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？并請估計(jì)其吸收波長及摩爾吸光系數(shù)的范圍（。1）（2）（4）化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個(gè)吸收帶，A：入1=210nm,￡1=106X104，入2=330nm,e2=37.B：入1=190nm,e=1o0X103,入2=280nm,e=25,判斷化合物A和B各具有什么樣結(jié)構(gòu)？它們的吸收帶是由何種躍遷所產(chǎn)生？下列4種不飽和酮，已知它們的n-n*躍遷的K吸收帶波長分別為225nm,237nm,349nm和267nm，請找出它們對應(yīng)的化合物。（1） （2）（3） （4）32o 計(jì)算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長。（1）（2）（3）33。 推測下列二取代苯的K吸收帶波長.（1）（2）（3）（4）34o 已知化合物的分子式為C7H10O,可能具有a,B不飽和羰基結(jié)構(gòu)，其K吸收帶波長入=257nm（乙醇中），請確定其結(jié)構(gòu)..對甲胺基苯甲酸在不同溶劑中吸收帶變化如下，請解釋其原因。在乙醇中入=288nm,e=1.9X104在乙醚中入二2779m，￡=2。06X104在稀HCl中入=230nm,e=1.06X104.某化合物的￡=2.45X105,計(jì)算濃度為2.50X10-6mol?L-1的乙醇溶液的透過率和吸光度（吸收池厚度1cm）。.已知氯苯在人二265nm處的￡=1。22X104,現(xiàn)用2cm吸收池測得氯苯在己烷中的吸光度A=0。448,求氯苯的濃度。38o 將下列化合物按K吸收帶波長大小次序排列起來，并證明排列的理由。39.已知濃度為0。010g-L-i的咖啡堿（摩爾質(zhì)量為212g-moJ）在人=272nm處測得吸光度A=0。510.為了測定咖啡中咖啡堿的含量，稱取0。1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液,測得該溶液的吸光度A=0.415,求咖啡堿的摩爾吸光系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量。40。用分光光度法測定含乙酰水楊酸和咖啡因兩組份的止痛片,為此稱取0.2396g止痛片溶解于乙醇中，準(zhǔn)確稀釋至濃度為19.16mg-L-i,分別測量入1=225nm和入2=270nm處的吸光度，得A1=0.766,A2=0。155，計(jì)算止痛片中乙酰水楊酸和咖啡因的含量。（乙酰水楊酸￡225=8210,￡270=1090,咖啡因￡225=5510,￡270=8790。摩爾質(zhì)量：乙酰水楊酸為180g?mol-1,咖啡因?yàn)?94g?mol-1）。第三章紅外吸收光譜法一、選擇題1。ch3—ch3的哪種振動(dòng)形式是非紅外活性的（1）UC-C（2）UC-H （3）3aScH ⑷Kh.化合物中只有一個(gè)羰基，卻在1773cm-1和1736cm—1處出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰，這是因?yàn)椋?）誘導(dǎo)效應(yīng)（2）共軛效應(yīng) （3）費(fèi)米共振 （4）空間位阻。一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為（1）玻璃（2）石英（3）紅寶石 （4）鹵化物晶體4。預(yù)測H2s分子的基頻峰數(shù)為（1）4 （2）3 （3）2 （4）15。下列官能團(tuán)在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是（2）—C三C一 （3） （4）-O-H二、解答及解析題.把質(zhì)量相同的球相連接到兩個(gè)不同的彈簧上。彈簧B的力常數(shù)是彈簧A的力常數(shù)的兩倍，每個(gè)球從靜止位置伸長1cm,哪一個(gè)體系有較大的勢能。紅外吸收光譜分析的基本原理、儀器，同紫外可見分光光度法有哪些相似和不同之處？紅外吸收光譜圖橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)各以什么標(biāo)度？C—C（1430cm-1）,C—N（1330cm—1）,C-O（1280cm-1）當(dāng)勢能V=0和V=1時(shí)，比較C—C,C—N,C—O鍵振動(dòng)能級之間的相差順序?yàn)棰貱-O>C-N>C-C；②C—C>C-N>C—O; ③C-N>C-C>C—O；④C—N>C—O>C—C； ⑤C-O>C—C>C-N對于CHCl3、C—H伸縮振動(dòng)發(fā)生在3030cm—1,而C-Cl伸縮振動(dòng)發(fā)生在758cm—1（1）計(jì)算CDC13中C-D伸縮振動(dòng)的位置；（2）計(jì)算CHBr3中C—Br伸縮振動(dòng)的位置。C-C、C=C、C三C的伸縮和振動(dòng)吸收波長分別為7.0Dm,6。0um和4。5Dm。按照鍵力常數(shù)增加的順序排列三種類型的碳-碳鍵.寫出CS2分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)自由度數(shù)目。并畫出CS2不同振動(dòng)形式的示意圖，指出哪種振動(dòng)為紅外活性振動(dòng)？下列各分子的碳-碳對稱伸縮振動(dòng)在紅外光譜中是活性的還是非活性的。（1）CH3—CH3； （2）CH3—CCl3;（3）CO2； （4）HC三CH （5） （6）9。 Cl2、H2S分子的振動(dòng)能否引起紅外吸收而產(chǎn)生吸收譜帶？為什么？預(yù)測可能有的譜帶數(shù)。10。CO2分子應(yīng)有4種基本振動(dòng)形式，但實(shí)際上只在667cm-1和2349cm-1處出現(xiàn)兩個(gè)基頻吸收峰，為什么？11。羰基化合物i、n、m、w中,c=o伸縮振動(dòng)出現(xiàn)最低者為I、； II、m、w、12.化合物中只有一個(gè)羰基，卻有兩個(gè)C=O的吸收帶,分別在1773cm-1和1736cm-1,這是因?yàn)?A。誘導(dǎo)效應(yīng)B.共軛效應(yīng)C.空間效應(yīng)D.偶合效應(yīng)E.費(fèi)米共振F.氫鍵效應(yīng)

12.下列5組數(shù)據(jù)中，哪一種數(shù)據(jù)所涉及的紅外光譜區(qū)域能包括的吸收帶：3000?2700cm-13000?2700cm-13300?3010cm—13300?3010cm—13000?2700cm—11675?1500cm-11475?1300cm-1；2400?2100cm—11000~650cm3000?2700cm-13000?2700cm-13300?3010cm—13300?3010cm—13000?2700cm—11900?1650cm—11475?1300cm—1；13。三氟乙烯碳一碳雙鍵伸縮振動(dòng)峰在1580cm-1,而四氟乙烯碳一碳雙鍵伸縮振動(dòng)在此處無吸收峰，為什么？14。試用紅外光譜區(qū)別下列異構(gòu)體：和和 CH3CH2CH2CHO和.某化合物經(jīng)取代后，生成的取代產(chǎn)物有可能為下列兩種物質(zhì)：N三C-NH2+—CH-CH20H(I)HN三CH-NH-C0-CH2—(II)取代產(chǎn)物在2300cm—1和3600cm-1有兩個(gè)尖銳的譜峰。但在3330cm—1和1600cm-1沒有吸收=4，其產(chǎn)物為何物？.一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件材料為:(1)玻璃；(2)石英；(3)紅寶石；(4)鹵化物晶體17。寫出用下列分子式表示的羧酸的兩種異構(gòu)體，并預(yù)測它們的紅外光譜。(1)C4H802 (2)C5H804乙醇的紅外光譜中，羥基的吸收峰在3333cm-1,而乙醇的1%CCl4溶液的紅外光譜中羥基卻在3650cm-1和3333cm―1兩處有吸收峰，試解釋之。.能與氣相色譜儀聯(lián)用的紅外光譜儀有：(1)傅立葉變換紅外分光光度計(jì)；(2)快速掃描紅外分光光度計(jì);(3)單光束紅外分光光度計(jì);(4)雙光束紅外分光光度計(jì)。.某一液體化合物，分子量為113,其紅外光譜見下圖。NMR在3140Ppm(3H)有三重峰，33.48ppm(2H)有單峰，34.25ppm(2H)有四重峰，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。 ^21。下圖為分子式C6H5O3N的紅外光譜，寫出預(yù)測的結(jié)構(gòu).27.有一種液體化合物，其紅外光譜見下圖，已知它的分子式為C4H8O2，沸點(diǎn)77℃,試推斷其結(jié)構(gòu)。28。一個(gè)具有中和當(dāng)量為136±1的酸A，不含X、N、S。A不能使冷的高錳酸鉀溶液褪色，但此化合物的堿性溶液和高錳酸鉀試劑加熱1小時(shí)后，然后酸化，即有一個(gè)新化合物(B)沉淀而出。此化合物的中和當(dāng)量為83±1，其紅外光譜見下圖,紫外吸收峰入甲醇=256nm，問A為何物？max.不溶于水的中性化合物A(C11Hl4O2)，A與乙酰氯不反應(yīng)，但能與熱氫碘酸作用。A與次碘酸鈉溶液作用生成黃色沉淀。A經(jīng)催化加氫得化合物B(C11Hl6O2),而B在Al2O3存在下經(jīng)加熱反應(yīng)得主要產(chǎn)物C(C11Hl4O)。小心氧化C得堿溶性化合物D(C9H10O3).將上述的任一種化合物經(jīng)強(qiáng)烈氧化可生成化合物E，中和當(dāng)量為152±1，紅外光譜如下圖所示。試推斷A的結(jié)構(gòu)。.一個(gè)化合物分子式為C4H6O2，已知含一個(gè)酯羰基和一個(gè)乙烯基.用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm—1(強(qiáng))，1765cm-1(強(qiáng))，1649cm-1(強(qiáng))，1225cm-1(強(qiáng))。請指出這些吸收帶的歸屬，并寫出可能的結(jié)構(gòu)式。第四章NMR習(xí)題一、選擇題若外加磁場的強(qiáng)度H0逐漸加大時(shí)，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量如何變化?(1)不變(2).逐漸變大(3).逐漸變小(4).隨原核而變下列哪種核不適宜核磁共振測定.12C (2)。15N (3)19F (4)31P下列化合物中哪些質(zhì)子屬于磁等價(jià)核

(1)HaHbC=CFaFb(2)CHaHbF(3).R—CO—NHaHb(4)苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移最大(1)—CH2CH3 (2)—OCH3(3)—CH=CH2(4)—CHO質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序:苯(7。27)＞乙烯(5。25)〉乙炔(1.80)＞乙烷(0.80)，其原因是(1) 導(dǎo)效應(yīng)所致(2)雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果(3)向異性效應(yīng)所致(4)雜化效應(yīng)所致在通常情況下，在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰(1)3 (2)4 (3)5 (4)6.化合物Ph—CH2—CH2—O—CO—CH3中的兩個(gè)亞甲基屬于何種自旋體系(1)A2X2 (2)A2B2 (3)AX3 (4)AB3個(gè)不同的質(zhì)子Ha、Hb、Hc,其屏蔽常數(shù)的大小為Qb〉Qa〉Qc。則它們的化學(xué)位移如何?⑴3⑴3a>3b>3c（3）3c〉3a〉3b （4）3b>3c>3a9。一化合物經(jīng)元素分析C：88.2%,H:11。8%,它們的1HNMR9。的哪個(gè)？10。下列化合物中,甲基質(zhì)子化學(xué)位移最大的是(1)CH3cH3(2)CH3cH=CH2(3)CH3c三CH (4)CH3C6H511。確定碳的相對數(shù)目時(shí),應(yīng)測定(1)全去偶譜(2)偏共振去偶譜(3)門控去偶譜(4)反門控去偶譜12.1JCH的大小與該碳雜化軌道中S成分(1)成反比 (2)成正比(3)變化無規(guī)律 (4)無關(guān)13。下列化合物中羰基碳化學(xué)位移3c最大的是(1)酮 (2)醛(3)羧酸 (4)酯14.下列哪種譜可以通過JCC來確定分子中C—C連接關(guān)系(1)COSY(2)INADEQUATE(3)HETCOR(4)COLOC15。在四譜綜合解析過程中,確定苯環(huán)取代基的位置,最有效的方法是(1)紫外和核磁(2)質(zhì)譜和紅外(3)紅外和核磁(4)質(zhì)譜和核磁二、解答及解析題下列哪個(gè)核沒有自旋角動(dòng)量？Li37, He24, C612電磁波的頻率不變,要使共振發(fā)生，F(xiàn)和H核哪一個(gè)需要更大的外磁場？為什么？下面所指的質(zhì)子,其屏蔽效應(yīng)是否相同?為什么？在下列A、B系統(tǒng)中，哪個(gè)有圈的質(zhì)子在高場共振？為什么？A、 B、使用60MHz的儀器，TMS和化合物中某質(zhì)子之間的頻率差為180Hz,如果使用40MHz儀器，則它們之間的頻率差是多少?曾采用100MHz(2。35T)和60MHz(1.41)兩種儀器測定了的氫譜，兩個(gè)甲基的化學(xué)位移分別為3。17和1.55,試計(jì)算用頻率表示化學(xué)位移時(shí),兩個(gè)儀器上測定的結(jié)果。氫核磁矩為2.79(D)，磷核磁矩為1.13(u)，兩者的自旋角動(dòng)量均為1/2,試問在相同磁場條件下，H11 p1531何者發(fā)生核躍遷時(shí)需要的能量較低？在下列化合物中，質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯(7.27)＞乙烯(5.25)＞乙炔(1。80)＞乙烷(0.80),試解釋之.在苯乙酮的氫譜中，苯環(huán)質(zhì)子的信號都向低場移動(dòng)..間位和對位質(zhì)子在。值7.40,而鄰位質(zhì)子的。值卻在7。85左右,為什么？以CH3-CH2—Br為例，其中什么氫核化學(xué)位移值較??？什么氫核的化學(xué)位移值較大？在下列系統(tǒng)中，H核之間的相互干擾系統(tǒng)中屬于什么類型?并指出H核吸收峰的裂分?jǐn)?shù)？A BC D一化合物分子式為C6HliNO,其1H譜如圖4—1,補(bǔ)償掃描信號經(jīng)重水交換后消失，試推斷化合物的結(jié)構(gòu)式。圖4-1C5H7O2N的iH—NMR譜圖某化合物C6H12cl2O2的iH譜如下圖4-2所示,試推斷化合物結(jié)構(gòu)式。圖4—2C6H12cl2O2的1H譜圖14。根據(jù)核磁共振圖（圖4-3），推測C8H9Br的結(jié)構(gòu)。圖4-3C8H9Br1H—NMR譜圖15。由核磁共振圖（圖4—4），推斷C7Hl40的結(jié)構(gòu)。圖4—4C7Hl40的1H-NMR譜圖由核磁共振圖（圖4—5），推斷C10Hl4的結(jié)構(gòu)。圖4-5C10Hl4的1H—NMR譜圖17。由核磁共振圖（圖4—6），推斷C11Hl6O的結(jié)構(gòu)。圖4-6C11Hl6O的1H-NMR譜圖由核磁共振圖（圖4-7），推斷C10Hl2O2的結(jié)構(gòu)。圖4—7C10Hl2O2的1H—NMR譜圖19。由核磁共振圖（圖4-8），推斷C8H8O的結(jié)構(gòu)。圖4—8C8H8O的1H-NMR譜圖20。某未知物分子式C6Hl40,其紅外光譜在3300cm-1附近是寬吸收帶，在1050cm-1有強(qiáng)吸收，其核磁圖如圖4—9所示，試確定該化合物的結(jié)構(gòu)。圖4-9C6Hl4O的1H-NMR譜圖第五章質(zhì)譜一、選擇題.在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場強(qiáng)度H，對具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化?（1）從大到?。?）從小到大（3）無規(guī)律（4）不變。含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為（1）偶數(shù) （2）奇數(shù) （3）不一定（4）決定于電子數(shù)3。二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對強(qiáng)度為（1）1：1：1 （2）2：1：1 （3）1：2：1 （4）1：1：2在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比為29的碎片離子是發(fā)生了（1）a-裂解（2）1-裂解 （3）重排裂解 （4）Y—H遷移在通常的質(zhì)譜條件下,下列哪個(gè)碎片峰不可能出現(xiàn)（1）M+2 （2）M-2 （3）M—8 （4）M—18二、解答及解析題.樣品分子在質(zhì)譜儀中發(fā)生的斷裂過程，會(huì)形成具有單位正電荷而質(zhì)荷比（m/z）不同的正離子，當(dāng)其通過磁場時(shí)的動(dòng)量如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？其在磁場的偏轉(zhuǎn)度如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？.帶有電荷為e、質(zhì)量為m的正離子,在加速電場中被電位V所加速，其速度達(dá)u,若離子的位能（eV）與動(dòng)能（mu2/2）相等,當(dāng)電位V增加兩倍時(shí)，此離子的運(yùn)動(dòng)速度u增加多少倍？.在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為m,電荷為e、速度為u的正離子由離子源進(jìn)入電位為E的靜電場后，由于受電場作用而發(fā)生偏轉(zhuǎn)。為實(shí)現(xiàn)能量聚焦，要使離子保持在半徑為R的徑向軌道中運(yùn)動(dòng)，此時(shí)的R值受哪些因素影響？.在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為m,電荷為e、速度為u的正離子由電場進(jìn)入強(qiáng)度為H的磁場后，受磁場作用，再次發(fā)生偏轉(zhuǎn)，偏轉(zhuǎn)的半徑為r，此時(shí)離子受的向心力強(qiáng)口)和離心力向口2伏)相等，此時(shí)離子受的質(zhì)荷比受哪些因素影響?。 在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓V固定時(shí)，若逐漸增大磁場強(qiáng)度H，對具有不同荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？.在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和磁場強(qiáng)度H固定時(shí)，若把加速電壓V值逐漸加大，對具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？.在有機(jī)質(zhì)譜中使用的離子源有哪幾種?各有何特點(diǎn)?。試確定具有下述分子式的化合物，其形成的分子離子具有偶數(shù)電子還是奇數(shù)電子？(1)C3H8(2)CH3CO(3)C6H5COOC2H5(4)C6H5NO2。 試確定下述已知質(zhì)何比離子的可能存在的化學(xué)式:m/z為71，只含C、H、O三種元素m/z為57,只含C、H、N三種元素m/z為58，只含C、H兩種元素。試寫出苯和環(huán)己烯的分子離子式。。寫出環(huán)己酮和甲基乙烯醚的分子離子式。12。寫出丙烷分子離子的碎裂過程，生成的碎片是何種正離子，其m/z是多少？13。試解釋溴乙烷質(zhì)譜圖中m/z分別為29、93、95三峰生成的原因？.有一化合物其分子離子的m/z為120，其碎片離子的m/z為105，問其亞穩(wěn)離子的m/z是多少？.亞穩(wěn)離子峰和正常的碎片峰有何主要區(qū)別？.下述斷裂過程：所產(chǎn)生的亞穩(wěn)離子，其m/z是多少？.試解釋環(huán)己烷質(zhì)譜圖中產(chǎn)生m/z分別為84、69、56、41離子峰的原因？18。某有機(jī)化合物(M=140)其質(zhì)譜圖中有m/z分別為83和57的離子峰，試問下述哪種結(jié)構(gòu)式與上述質(zhì)譜數(shù)據(jù)相符合？(1) (2)19.某有機(jī)胺可能是3一甲基丁胺或1,1—二甲基丙胺，在質(zhì)譜圖中其分子離子峰和基峰的m/z分別為87和30，試判斷其為何種有機(jī)胺？20.某有機(jī)物可能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚，其質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)離子峰的m/z分別為102、87、73、59、31,試確定其為何物?21。在碘乙烷的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為156、127、29的離子峰，試說明其形成的機(jī)理。22.在丁酸甲酯的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為102、71、59、43、31的離子峰，試說明其碎裂的過程。23.某酯(M=116)的質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)m/z(豐度)分別為57(100%)、43(27%)和29(57%)的離子峰，試確定其為下述酯中的哪一種.(1)(CH3)2CHCOOC2H5 (2)CH3CH2COOCH2CH2CH3 (3)CH3CH2CH2COOCH324。某化合物(M=138)的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為120的強(qiáng)離子峰,試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種?TOC\o"1-5"\h\z(1) (2)25.某酯(M=150)的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為118的碎片峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？(1) (2)26。已知某取代苯的質(zhì)譜圖如下圖所示，試確定下述4種化合物的哪一種結(jié)構(gòu)與譜圖數(shù)據(jù)相一致？(主要考慮m/z分別為119,105和77的離子峰)(1) (2) (3) (4)27.說明由三乙胺(M=101)的a、B開裂生成m/z為86的離子峰及隨后又進(jìn)行H重排并開裂生成m/z為58的離子峰的過程機(jī)理。28、某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示,寫出其結(jié)構(gòu)式。29、某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點(diǎn)。30。某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點(diǎn)。31.某未知仲胺化合物的質(zhì)譜如下圖所示，試寫出其結(jié)構(gòu)式。32.某含氮化合物質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明m/z為77基峰生成的原因。波譜分析試卷A一、選擇題：每題1分，共20分1、波長為670。7nm的輻射，其頻率（MHz）數(shù)值為（）A、4。47X108 B、4。47X107 C、1.49X106 D、1.49X10102、紫外光譜的產(chǎn)生是由電子能級躍遷所致，能級差的大小決定了（）A、吸收峰的強(qiáng)度B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形狀3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（）A、紫外光能量大B、波長短C、電子能級躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級躍遷的原因D、電子能級差大4、化合物中,下面哪一種躍遷所需的能量最高? （）A、Qf。* B、nfn*C、nf。* D、n^n*5、n-n*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大。（）A、水 B、甲醇 C、乙醇口、正己烷6、CH3-CH3的哪種振動(dòng)形式是非紅外活性的。（）A、VC-C B、VC-H C、3asCH D、3sCH7、化合物中只有一個(gè)羰基，卻在1773cm-1和1736cm-1處出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰，這是因?yàn)椋海ǎ〢、誘導(dǎo)效應(yīng)B、共軛效應(yīng)C、費(fèi)米共振D、空間位阻8、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：（）A、玻璃 B、石英C、紅寶石 D、鹵化物結(jié)體9、預(yù)測H2s分子的基頻峰數(shù)為：（）A、4 B、3C、2 D、110、若外加磁場的強(qiáng)度H0逐漸加大時(shí)，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？（）A、不變B、逐漸變大 C、逐漸變小 D、隨原核而變11、下列哪種核不適宜核磁共振測定 （ ）

A、12CA、12CB、15NC、19FD、31P12、苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位值最大 （）A、-CH2cH3 B、-OCH3 C、-CH=CH2 D、-CHO13、質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯（7.27）＞乙烯（5.25）〉乙炔（1.80）〉乙烷（0.80），其原因?yàn)?（）A、誘導(dǎo)效應(yīng)所致 B、雜化效應(yīng)所致C、各向異性效應(yīng)所致 D、雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果14、確定碳的相對數(shù)目時(shí),應(yīng)測定（）A、全去偶譜 B、偏共振去偶譜C、門控去偶譜 D、反門控去偶譜15、1JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分（）A、成反比 B、成正比C、變化無規(guī)律 D、無關(guān)16、在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場強(qiáng)阿，對具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？（）A、從大到小 B、從小到大C、無規(guī)律 D、不變17、含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為： （）A、偶數(shù) B、奇數(shù)C、不一定D、決定于電子數(shù)18、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰（M）與M+2、M+4的相對強(qiáng)度為：（）A、1：1：1 B、2:1:1C、1:2:1 D、1:1：219、在丁酮質(zhì)譜中,質(zhì)荷比值為29的碎片離子是發(fā)生了（ ）A、a一裂解產(chǎn)生的。B、I-裂解產(chǎn)生的.C、重排裂解產(chǎn)生的。 D、Y-H遷移產(chǎn)生的。20、在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是（）A、紫外和核磁B、質(zhì)譜和紅外C、紅外和核磁 D、質(zhì)譜和核磁二、解釋下列名詞（每題4分，共20分）摩爾吸光系數(shù)；非紅外活性振動(dòng);弛豫；4、碳譜的Y-效應(yīng)；5、麥?zhǔn)现嘏?。三、簡述下列問題（每題4分,共20分）1、紅外光譜產(chǎn)生必須具備的兩個(gè)條件；2、色散型光譜儀主要有幾部分組成及其作用；3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式；4、紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻(xiàn)；5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的?以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？四、推斷結(jié)構(gòu)（20分）某未知物的分子式為C9H10O2，紫外光譜數(shù)據(jù)表明：該物^max在264、262、257、252nm（emax101、158、147、194、153）;紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖4-1，圖4—2，圖4—3所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。圖4-1未知物C9H10O2的紅外光譜圖圖4—2化合物C9H10O2的核磁共振譜圖4-3化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖五、根據(jù)圖5—1?圖5—4推斷分子式為C11H20O4未知物結(jié)構(gòu)（20分）圖5—1未知物C11H20O4的質(zhì)譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖5-2未知物C11H20O4的紅外光譜圖5-3未知物C11H20O4的13CNMR譜圖5-4未知物C11H20O4的1HNMR譜波譜分析試卷B一、解釋下列名詞（每題2分，共10分）FTIRWoodwardrule（UV）Y-effect亞穩(wěn)離子COSY譜二、設(shè)計(jì)適當(dāng)譜學(xué)方法鑒別下列各對化合物（每題2分，共10分）.和.和.和4。和.和三、簡述下列問題（每題5分，共10分）1、AB和AMX系統(tǒng)的裂分峰型及其3和J的簡單計(jì)算。

2、舉例討論Mclafferty重排的特點(diǎn)及實(shí)用范圍。四、選擇題（每題1分，共10分）1、紫外光譜的產(chǎn)生是由電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了（）A、吸收峰的強(qiáng)度B、吸收峰的數(shù)目 C、吸收峰的位置D、吸收峰的形狀2、n-n*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大（）A、水 B、甲醇 C、乙醇 口、正己烷3、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為:（）A、玻璃 B、石英 C、紅寶石 D、鹵化物晶體4、預(yù)測H2s分子的基本振動(dòng)數(shù)為： （）A、4BA、4B、3C、2D、15、若外加磁場的強(qiáng)度H0逐漸加大時(shí)，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？（）的？A、A、不變 B、逐漸變大 C、逐漸變小D、隨原核而變6、苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位值最大（ ）A、-CH2CH3 B、-OCH3 C、-CH=CH2 D、-CHO7、JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分（）A、成反比B、成正比C、變化無規(guī)律 D、無關(guān)8、在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場強(qiáng)度H,對具有不同質(zhì)荷比的正離TOC\o"1-5"\h\z子，其通過狹縫的順序如何變化？ （）A、從大到小 B、從小到大 C、無規(guī)律D、不變9、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰（M）與M+2、M+4的相對強(qiáng)度為： （）A、1：1:1 B、2:1:1 C、1：2:1 D、1：1：210、在丁酮質(zhì)譜中,質(zhì)荷比質(zhì)為29的碎片離子是發(fā)生了（ ）A、a-裂解產(chǎn)生的B、I-裂解產(chǎn)生的C、重排裂解產(chǎn)生的D、Y—H遷移產(chǎn)生的.五、推斷結(jié)構(gòu)（20分）某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明:C60%、H8%,紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖5—1、圖5—2、圖5-3、圖5—4所示，試推斷其結(jié)構(gòu).圖5—1未知物的紅外光譜圖圖5-2未知物的質(zhì)譜圖

圖5—3未知物的質(zhì)子核磁共振譜197.21(s), 163.49 (d), 106.85(d), 57.54(q), 27.72(q)圖5-4未知物的13CNMR譜六、某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明:C78%、H7。4%,質(zhì)譜、紅外、核磁數(shù)據(jù)如圖6-1、圖6-2、圖6—3所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。(20分)。(Massofmolecularion： 108)圖6-1未知物的質(zhì)譜圖6—2未知物的紅外? ? 5： 7.259(m,2H)； 6。919—6。880(m,3H); 3。745(s,3H)圖6-3未知物的iHNMR譜七、根據(jù)圖7-1?圖7-4推斷分子式為C5H10O2未知物的結(jié)構(gòu)(20分)圖7-1未知物C5H10O2的紅外光譜圖7-2未知物C5H10O2的1HNMR譜183.61 (s) 41.10 (d) 26.68 (t) 16。39(q) 11。55(q)圖7—3未知物C5H10O2的13CNMR譜(Massofmolecularion： 102)圖7-4未知物C5Hl0O2的質(zhì)譜波譜分析試卷C一、解釋下列名詞(每題2分,共10分)1、摩爾吸光系數(shù);2、非紅外活性振動(dòng)；3、弛豫時(shí)間;4、碳譜的Y-效應(yīng)；5、麥?zhǔn)现嘏哦?、選擇題：每題1分,共20分1、頻率(MHz)為4.47X108的輻射,其波長數(shù)值為 ()A、670。7nmB、670。7|iC、670.7cmD、670.7m2、紫外—可見光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級躍遷所致,其能級差的大小決定了()A、吸收峰的強(qiáng)度B、吸收峰的數(shù)目 C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形狀3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于()A、紫外光能量大 B、波長短C、電子能級躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級躍遷的原因D、電子能級差大TOC\o"1-5"\h\z4、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？ （）A、Qf。* B、nfn*C、nf。* D、n^n*5、n-n*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量,其最大吸收波長最大 （）A、水 B、甲醇 C、乙醇 口、正己烷6、CH3-CH3的哪種振動(dòng)形式是非紅外活性的 （）A、vC-C B、vch C、3asCH D、3sCH7、化合物中只有一個(gè)羰基，卻在1773cm-1和1736cm—1處出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰這是因?yàn)椋海ǎ〢、誘導(dǎo)效應(yīng)B、共軛效應(yīng) C、費(fèi)米共振 D、空間位阻TOC\o"1-5"\h\z8、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為： （）A、玻璃B、石英C、紅寶石D、鹵化物晶體9、預(yù)測H2s分子的基頻峰數(shù)為： （）\o"CurrentDocument"A、4 B、3 C、2 D、110、若外加磁場的強(qiáng)度H0逐漸加大時(shí)，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的? （）A、不變B、逐漸變大C、逐漸變小 D、隨原核而變11、下列哪種核不適宜核磁共振測定（ ）A、12C B、15N C、19F D、31P12、苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移值最大 （ ）A、-CH2CH3B、-OCH3 C、-CH=CH2 D、-CHO13、質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯（7.27）＞乙烯（5。25）〉乙炔（1.80）＞乙烷（0。80）,其原因?yàn)椋?（）A.導(dǎo)效應(yīng)所致 B.雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果C.各向異性效應(yīng)所致 D。雜化效應(yīng)所致14、確定碳的相對數(shù)目時(shí),應(yīng)測定（）A、全去偶譜B、偏共振去偶譜C、門控去偶譜D、反門控去偶譜15、JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分（）A、成反比B、成正比C、變化無規(guī)律D、無關(guān)16、在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場強(qiáng)阿，對具有不同質(zhì)荷比TOC\o"1-5"\h\z的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？ （）A、從大到小B、從小到大C、無規(guī)律 D、不變17、含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物,其分子離子的質(zhì)荷比值為： （）A、偶數(shù) B、奇數(shù)C、不一定D、決定于電子數(shù)18、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對強(qiáng)度為： （）A、1:1：1 B、2：1：1C、1:2：1 D、1:1:219、在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比質(zhì)為29的碎片離子是發(fā)生了（ ）A、a-裂解B、I-裂解 C、重排裂解 D、Y-H遷移20、在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是（）A、紫外和核磁 B、質(zhì)譜和紅外C、紅外和核磁D、質(zhì)譜和核磁三、回答下列問題（每題2分，共10分）1、紅外光譜產(chǎn)生必須具備的兩個(gè)條件是什么？2、色散型光譜儀主要有哪些部分組成？3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式?4、紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻(xiàn)是什么？5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么?四、推斷結(jié)構(gòu)（20分）某未知物的分子式為C9H10O2,紫外光譜數(shù)據(jù)表明:該物入max在264、262、257、252nm（￡max101、158、147、194、153）；紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖4-1，圖4—2,圖4-3所示，試推斷其結(jié)構(gòu).圖4-1未知物C9H10O2的紅外光譜圖圖4-2化合物C9H10O2的核磁共振譜圖4-3化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖五、根據(jù)圖5-1?圖5-4推斷分子式為C11H20O4未知物結(jié)構(gòu)（20分）圖5—1未知物C11H20O4的質(zhì)譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖5—2未知物C11H20O4的紅外光譜圖5—3未知物C11H20O4的13CNMR譜圖5—4未知物C11H20O4的1HNMR譜六、下圖為如下結(jié)構(gòu)化合物的13C譜和DEPT譜，請?jiān)谄浣Y(jié)構(gòu)式上標(biāo)明與13C譜峰號相對應(yīng)的C原子編號.（20分）.圖6-1化合物的13C譜和DEPT譜(a) 常規(guī)質(zhì)子去偶13C譜;(b)所有質(zhì)子相連的碳；(c)DEPT-90。譜，只有CH峰；(d)DEPT-130。譜，CH、CH3為正峰

，CH2為負(fù)峰；第二章：紫外吸收光譜法一、選擇題1—7(1)、(3)、(4)、(1)、(1)、(2)、(2)二、解答及解析題20。1。2X10i5Hz,40X103cm-i,4.96eV,n4.6kcal-mol-i;0。75X10i5Hz,25X103cm—i,3o10eV,71.6kcal?mol-i827nm,12.1X103cm-i；200nm,50X103cm-i(1)152kcal?mol—i;(2)102.3kcal?mol-i。nfn*,n^n*.(a) (b)26。B,K,R,苯環(huán)及含雜原子的不飽和基團(tuán)，n-n*,n-n*29.(1)K，R；(2)K，B，R；(3)K，B；(4)K，B，R(A)CH=CH-COR;(B)RCOR＇2(1)267nm；(2)225nm；(3)349nm;(4)237nm(1)270nm(2)238nm(3)299nm34。T=0.244,A=0。6131.836X10—5mol?L-1￡=1.08X104,3.26%

乙酰水楊酸83.5%,咖啡因6。7％第三章紅外吸收光譜法一、選擇題1-5(1)、(3)、(4)、(2)、(4)二、解答及解析題20。C2H500c-CH2-CN21.22。A：(CH3)3C-C(C2H5)=CH2 B:C：(CH3)3C—CBr(C2H5)CH3D:(CH3)3C-C(CH3)=CHCH3E：(CH3)3CC0CH323。是；C2H力兩個(gè)甲基24。A； B： C：D:E：25。CH3cH2CH2NO2CH3C00C2H5A：B：A:B：C:D:E：30。CH3C00CH=CH2第四章NMR一、選擇題1—5(2)、(1)、(2)、(4)、(2)；6—10(1)、(1)、(3)、(1)、(4)11—15(4)、(2)、(1)、(2)、(3)二、解答及解析題1516.17第五章質(zhì)譜一、選擇題1—5(2)、(2)、(3)、(2)、(3)二、解答及解析題m/z值愈大，動(dòng)量也愈大；m/z值愈大，偏轉(zhuǎn)度愈小。eV=v=,v增加一倍。，，5.因5.因r和V為定值，m/z比值小的首先通過狹縫6.，因r和H為定值，m/z比值大的首先通過狹縫8。(1)CH+?(2)CH.CO+(3)QH〈COOCHv+?(4)QH〈NO,+38 3 65 25 65 29.(1)C4H7O或C3H3O2(2)CH3N3或C2H5N2或C3H7N(3)C4H1010。苯 或環(huán)己烷或11。環(huán)己酮：環(huán)己酮或甲基乙烯基醚：m/z29m/z1516.m1=105，m2=77,17、。18。結(jié)構(gòu)與(1)相符合。為3-甲基丁胺20。其為乙基正丁基醚，m/z102為分子離子峰21。m/z156為CH3CH2I的分子離子峰22。m/z102為丁酸甲酯的分子離子峰23。為(2)CH3cH2cOOCH2cH2cH3由于a開裂生成：m/z57；C3H7+m/z43；C2H5+m/z2924.為(1)為(1)26。。結(jié)構(gòu)(4)與譜圖相一致m/z119相當(dāng)于芐基離子開裂失去CH3m/z105相當(dāng)于芐基離子開裂失去C2H5m/z77為乙烯基開裂后的產(chǎn)物C6H5+27。 （1）（2）28.為3—甲基戊烷：CH3cH2cH（CH3）CH2CH329。為3-苯基丙烯：C6H5cH2cH=CH230.為苯乙炔：C6H5c三CH31?為N-甲基芐基胺：C6H5cH2NHC也32.為硝基苯:C6H5NO2，m/z77為C6H5+ C6H5-NO2-C6H5++NO2?A卷一、ACCADACDBBADDDBBBCBC二、1、摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L，光程為1cm時(shí)的吸光度2、非紅外活性振動(dòng)；分子在振動(dòng)過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變.3、弛豫；高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài)，維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢，產(chǎn)^MR譜，該過程稱為弛豫過程4、碳的Y-效應(yīng)；當(dāng)取代基處在被觀察的碳的Y位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大，3c向高場移動(dòng)。5、麥?zhǔn)现嘏?；具有Y—?dú)湓拥牟伙柡突衔?，?jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)Y—?dú)湓又嘏呸D(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有Ca—*鍵的斷裂。三、1、光譜產(chǎn)生必須具備的兩個(gè)條件是什么？答：一是紅外輻射的能量應(yīng)與振動(dòng)能級差相匹配，即E光=△￡“，二是分子在振動(dòng)過程中偶極矩的變化必須不為零。2、色散型光譜儀主要有哪些部分組成?答：由光源、分光系統(tǒng)、檢測器三部分組成。3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式?答：是具有核磁矩的原子核的自旋運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式。4、紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻(xiàn)是什么？答：在有機(jī)結(jié)構(gòu)鑒定中，紫外光譜在確定有機(jī)化合物的共軛體系、生色團(tuán)和芳香性等方面有獨(dú)到之處.5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？答:離子m1在離子源主縫至分離器電場邊界之間發(fā)生裂解，丟失中性碎片，得到新的離子m2。這個(gè)m2與在電離室中產(chǎn)生的m2具有相同的質(zhì)量，但受到同m1一樣的加速電壓,運(yùn)動(dòng)速度與m1相同,在分離器中按m2偏轉(zhuǎn)，因而質(zhì)譜中記錄的位置在m*處，m*是亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量，這樣就產(chǎn)生了亞穩(wěn)離子。由于m*=m22/m1,用m*來確定m1與m2間的關(guān)系，是確定開裂途經(jīng)最直接有效的方法。四（左）五（右）B卷

一、1、FTIR;即傅立葉變換紅外光譜，是以連續(xù)波長的紅外線為光源照射樣品，通過測量干涉圖和對干涉圖進(jìn)行傅立葉變換的方法來測定紅外光譜得到的譜圖。2、Woodwardrule（UV）；由Woodward首先提出，將紫外光譜的極大吸收與分子結(jié)構(gòu)相關(guān)聯(lián)，選擇適當(dāng)?shù)哪阁w，再加上一些修飾即可估算某些化合物的極大吸收波長。3、Y-effect;當(dāng)取代基處在被觀察的碳的Y位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大，3c向高場移動(dòng)。4、亞穩(wěn)離子；離子m1在離子源主縫至分離器電場邊界之間發(fā)生裂解，丟失中性碎片，得到新的離加2。這個(gè)m2與在電離室中產(chǎn)生的m2具有相同的質(zhì)量，但受到同m1一樣的加速電壓，運(yùn)動(dòng)速度與m1相同,在分離器中按m2偏轉(zhuǎn)，因而質(zhì)譜中記錄的位置在m*處，亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量m*=m22/m1：5、COSY譜；即二維化學(xué)位移相關(guān)譜，分為同核和異核相關(guān)譜兩種，相關(guān)譜的兩個(gè)坐標(biāo)都表示化學(xué)位移。二、1、紅外（羥基吸收的差別）、碳譜（碳的裂分不同）等2、紅外（羰基吸收不同）、紫外（共軛程度不同，最大吸收不同）等3、紅外（羰基吸收不同）、核磁（碳數(shù)不同）、質(zhì)譜（分子離子峰不同，基峰不同）等4、紅外（羰基吸收不同）、紫外（最大吸收峰位置不同）、核磁（碳的裂分、化學(xué)位移不同）等5、NOESY譜三、1、AB系統(tǒng)的裂分峰型為:AMX系統(tǒng)的裂分峰型為：詳細(xì)答案參考《波譜分析法》于世林等主編2、麥?zhǔn)现嘏盘攸c(diǎn):不飽和化合物有Y—?dú)湓?，?jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，Y—?dú)湓又嘏呸D(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有ca—*鍵的斷裂。四、CDDBBDBBCB五、C5H10O2 六、C7H8O 七、C卷一、1、摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L,光程為1cm時(shí)的吸光度2、非紅外活性振動(dòng)；分子在振動(dòng)過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變。3、弛豫時(shí)間；高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài)維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢，產(chǎn)生NMR譜，該過程稱為弛豫過程，所需要的時(shí)間叫弛豫時(shí)間。4、碳譜的Y-效應(yīng)；當(dāng)取代基處在被觀察的碳的Y位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大3c向高場移動(dòng)。5、麥?zhǔn)现嘏牛痪哂衁—?dú)湓拥牟伙柡突衔?，?jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，Y—?dú)湓又嘏呸D(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有Ca—*鍵的斷裂。二、ACCAAACDBBADBDBBBCBC三、1、光譜產(chǎn)生必須具備的兩個(gè)條件是什么？答：一是紅外輻射的能量應(yīng)與振動(dòng)能級差相匹配，即E光=^5“，二是分子在振動(dòng)過程中偶極矩的變化必須不為零。2、色散型光譜儀主要有哪些部分組成？答：由光源、分光系統(tǒng)、檢測器三部分組成。3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式？答：是具有核磁矩的原子核的自旋運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式。4、紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻(xiàn)是什么？答：在有機(jī)結(jié)構(gòu)鑒定中，紫外光譜在確定有機(jī)化合物的共軛體系、生色團(tuán)和芳香性等方面有獨(dú)到之處。5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？答：離子m1在離子源主縫至分離器電場邊界之間發(fā)生裂解，丟失中性碎片，得到新的離N2。這個(gè)m2與在電離室中產(chǎn)生的m2具有相同的質(zhì)量，但受到同m1一樣的加速電壓，運(yùn)動(dòng)速度與m1相同，在分離器中按m2偏轉(zhuǎn)，因而質(zhì)譜中記錄的位置在m*處，m*是亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量，這樣就產(chǎn)生了亞穩(wěn)離子。由于m*=m22/m1,用m*來確定m1與m2間的關(guān)系，是確定開裂途經(jīng)最直接有效的方法。四、五、不是助色團(tuán)的是：DA、 －OH B、 －Cl C、 －SHD、 CH3CH2－2、所需電子能量最小的電子躍遷是：DA、。一。* B、 n一。*C、n-n*D、n-n*3、下列說法正確的是：AA、飽和烴類在遠(yuǎn)紫外區(qū)有吸收B、UV吸收無加和性C、n-n*躍遷的吸收強(qiáng)度比n-。大躍遷要強(qiáng)10—100倍D、共軛雙鍵數(shù)目越多，吸收峰越向藍(lán)移4、紫外光譜的峰強(qiáng)用￡max表示，當(dāng)￡max=5000?10000時(shí)，表示峰帶：BA、很強(qiáng)吸收 B、強(qiáng)吸收 C、中強(qiáng)吸收 D、弱吸收5、近紫外區(qū)的波長為：CA、4—200nm B、200—300nmC、200—400nmD、300—400nm6、紫外光譜中，苯通常有3個(gè)吸收帶，其中入max在230?270之間，中心為254nm的吸收帶是：BA、R帶 B、B帶 C、K帶 D、E1帶7、紫外一可見光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了CA、吸收峰的強(qiáng)度 B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形狀8、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于：DA、紫外光能量大 B、波長短 C、電子能級差大D、電子能級躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級躍遷的原因9、n-n*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大：AA、水 B、乙醇C、甲醇 D、正己烷10、下列化合物中，在近紫外區(qū)(200?400nm)無吸收的是：AA、 B、 C、D、11、下列化合物，紫外吸收入max值最大的是：A(b)A、 B、 C、D、12、頻率(MHz)為4。47X108的輻射，其波長數(shù)值為AA、670。7nmB、670。7口C、670.7cm D、670。7m13、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高AA、。-。* B、n-n*C、n-。* D、n-n*第二章紅外光譜一、名詞解釋：1、中紅外區(qū)2、fermi共振3、基頻峰4、倍頻峰5、合頻峰6、振動(dòng)自由度7、指紋區(qū)8、相關(guān)峰9、不飽和度10、共軛效應(yīng)11、誘導(dǎo)效應(yīng)12、差頻二、選擇題(只有一個(gè)正確答案)1、線性分子的自由度為：AA：3N—5B:3N-6C： 3N+5 D：3N+62、非線性分子的自由度為：BA：3N-5 B： 3N-6C:3N+5D:3N+63、下列化合物的VC=C的頻率最大的是:D ABC D4、下圖為某化合物的IR圖,其不應(yīng)含有：DA：苯環(huán) B:甲基C：-NH2 D：-OH5、下列化合物的VC=C的頻率最大的是：A ABC D6、亞甲二氧基與苯環(huán)相連時(shí)，其亞甲二氧基的5cH特征強(qiáng)吸收峰為：AA：925~935cm—1 B:800~825cm—1C：955~985cm-1 D：1005~1035cm-17、某化合物在3000-2500cm-i有散而寬的峰，其可能為：AA:有機(jī)酸 B:醛 C：醇D：醚8、下列羰基的伸縮振動(dòng)波數(shù)最大的是：C中三鍵的IR區(qū)域在：BA?3300cm-1 B2260~2240cm-1C 2100~2000cm—1 D1475~1300cm—110、偕三甲基(特丁基)的彎曲振動(dòng)的雙峰的裂距為：DA10?20cm-1B15?30cm-1C20?30cm-iD30cm—1以上第三章核磁共振一、名詞解釋1、化學(xué)位移2、磁各向異性效應(yīng)3、自旋-自旋馳豫和自旋-晶格馳豫4、屏蔽效應(yīng)5、遠(yuǎn)程偶合6、自旋裂分7、自旋偶合8、核磁共振9、屏蔽常數(shù)10。m+1規(guī)律11、楊輝三角12、雙共振13、NOE效應(yīng)14、自旋去偶15、兩面角16、磁旋比17、位移試劑二、填空題1、1HNMR化學(xué)位移5值范圍約為0?14 .2、自旋量子數(shù)1=0的原子核的特點(diǎn)是不顯示磁性，不產(chǎn)生核磁共振現(xiàn)象三、選擇題1、核磁共振的馳豫過程是DA自旋核加熱過程B自旋核由低能態(tài)向高能態(tài)躍遷的過程C自旋核由高能態(tài)返回低能態(tài)，多余能量以電磁輻射形式發(fā)射出去D高能態(tài)自旋核將多余能量以無輻射途徑釋放而返回低能態(tài)2、請按序排列下列化合物中劃線部分的氫在NMR中化學(xué)位移的大小ab(CH3)3COHcCH3COOCH3 d(2?3)a〈d<b<c3、二氟甲烷質(zhì)子峰的裂分?jǐn)?shù)和強(qiáng)度比是AA單峰，強(qiáng)度比1B雙峰，強(qiáng)度比1：1C三重峰，強(qiáng)度比1：2：1D四重峰，強(qiáng)度比1：3：3:14、核磁共振波譜產(chǎn)生,是將試樣在磁場作用下，用適宜頻率的電磁輻射照射，使下列哪種粒子吸收能量，產(chǎn)生能級躍遷而引起的BA原子B有磁性的原子核C有磁性的原子核外電子D有所原子核5、磁等同核是指：DA、化學(xué)位移相同的核B、化學(xué)位移不相同的核C、化學(xué)位移相同，對組外其他核偶合作用不同的核D、化學(xué)位移相同，對組外其他核偶合作用相同的核6、具有自旋角動(dòng)量，能產(chǎn)生核磁共振的原子核是：AP115A、13C核 B、12C核 C、32S核 D、16O核7?、在苯乙酮分子的氫譜中，處于最低場的質(zhì)子信號為：AA、鄰位質(zhì)子B、間位質(zhì)子C、對位質(zhì)子D、甲基質(zhì)子8、下述化合物中的兩氫原子間的4J值為:BA、0-1Hz B、1—3Hz C、6—10Hz D、12-18Hz9、NOE效應(yīng)是指：CA、屏蔽效應(yīng)B、各向異性效應(yīng)C、核的Overhauser效應(yīng)D、電場效應(yīng)10、沒有自旋角動(dòng)量，不能產(chǎn)生核磁共振的原子核是：DA、13C核 B、2D核 C、15N核 D、16O核11、在下述化合物的1HNMR譜中應(yīng)該有多少種不同的1H核:AA、1種 B、2種C、3種 D、4種12、下列各組化合物按1H化學(xué)位移值從大到小排列的順序?yàn)?CA、a〉b〉c>dB、d>c〉b〉aC、 c〉d〉a>bD、b>c>a>d13、當(dāng)采用60MHz頻率照射時(shí)，發(fā)現(xiàn)某被測氫核共振峰與TMS氫核間的頻率差（bM）為420Hz,試問該峰化學(xué)位移。）是多少ppm：BA、10 B、7 C、6 D、4。214、下述化合物氫譜中的甲基質(zhì)子化學(xué)位移范圍為:BA、0—1ppmB、2—3ppm C、4-6ppmD、6-8ppm15、下述化合物中的兩氫原子間的3J值為：CA、0-1Hz B、1-3Hz C、6—10Hz D、12—18Hz沒有自旋的核為CA、1HB、2H C、12C D、13C17、當(dāng)采用60MHz頻率照射時(shí)，某被測氫核的共振峰與TMS間的頻率差（△V）為430Hz，問該峰化學(xué)位移（6）是多少ppm?CTOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"A、4.3 B、43C、7。17 D、6.018、化合物的1HNMR譜中應(yīng)該有多少種化學(xué)環(huán)境不同的1H核？ DA、 8B、 4C、2D、1化合物的1HNMR譜中，化學(xué)位移處在最低場的氫核為 BA、甲基 B、鄰位氫C、間位氫 D、對位氫20、判斷CH3cH2cH2c02H分子中1H核化學(xué)位移大小順序BabcdA、 a〉b〉c〉dB、d〉c>b〉aC、c〉b〉a〉d D、d〉a〉b>c21、當(dāng)采用60MHz頻率照射時(shí),對羥苯乙羥酸分子中苯環(huán)上的四個(gè)氫呈現(xiàn)兩組峰，分別為6.84和7.88ppm,偶合常數(shù)為8Hz,試問該兩組氫核組成何種系統(tǒng)？ DA、A2B2 B、A2X2 C、AA'BB' D、AA'XX'22、在剛性六元環(huán)中，相鄰兩個(gè)氫核的偶合常數(shù)Jaa值范圍為AA、8---10Hz B、0—--—2Hz C、2--3Hz D、12-—18Hz23、在低級偶合的AX系統(tǒng)中共有 C條譜線.A、 2 B、3 C、4 D、524、在化合物CH-CH==CH—CHO中，一一CHO的質(zhì)子化學(xué)位移信號出現(xiàn)區(qū)域?yàn)?D3A、12ppmB、3 4ppmC、6-—8ppm D、8--10ppm25、在化合物的1HNMR譜中，化學(xué)位移處在最高場的氫核為B變CA、Ha B、Hb C、Hc D、CH326、化合物的1HNMR譜中，1H核化學(xué)位移大小順序?yàn)镃A、CH3〉Ho>Hm>HpB、Ho〉Hp〉Hm>CH3C、Hm〉Hp>Ho>CH3 D、Hm〉Ho〉Hp>CH327、在化合物中,三個(gè)甲基的化學(xué)位移值分別為a11。63,a2為1.29,a3為0.85。其中，a2和a3的5值不同，后者明顯向高場移動(dòng)是因?yàn)樵摷谆鵆人、受雙鍵吸電子影響 8、受雙鍵供電子影響C、位于雙鍵各向異性效應(yīng)的屏蔽區(qū) D、位于雙鍵各向異性效應(yīng)的去屏蔽區(qū)第三章核磁共振-碳譜一、名詞解釋傅里時(shí)變換自由感應(yīng)衰減信號(FID)脈沖衛(wèi)星峰遠(yuǎn)程偶合噪音去偶LSPD和SELDEPT取代基位移?；灰?、苷化位移二維核磁共振譜二、填空題1、13CNMR化學(xué)位移5值范圍約為0?220。2、FID信號是一個(gè)隨 時(shí)間t 變化的函數(shù)，故又稱為 時(shí)疇函數(shù)；而NMR信號是一個(gè)隨頻率變化的函數(shù)，故又稱為 頻疇函數(shù).三、選擇題1、在下述化合物的13CNMR譜中應(yīng)該有多少種不同的13C核：AA、1種B、2種 C、3種 D、4種2、下列各組化合物按13C化學(xué)位移值從大到小排列的順序?yàn)?CA、a〉b>c>dB、d〉c>b〉aC、c>d>b>aD、b〉c>a〉d3、下述化合物碳譜中的甲基碳的化學(xué)位移范圍為:AA、10-50ppmB、50—70ppm C、100-160PpmD、106—200ppm4、下列化合物的偏共振去偶的13CNMR波譜中，甲基應(yīng)出現(xiàn)幾條譜線：DTOC\o"1-5"\h\zA、1 B、2 C、3 D、45、一個(gè)分子式為C6H8的化合物,在噪音去偶譜上出現(xiàn)三個(gè)單峰，偏共振去偶譜中出現(xiàn)一個(gè)三重峰和二個(gè)雙峰，該化合物的可能結(jié)構(gòu)是:B6、下列化合物的噪音去偶的13CNMR波譜中應(yīng)出現(xiàn)幾條譜線： CCA、7 B、6 C、5 D、47、一個(gè)分子式為C6H8的化合物，在噪音去偶譜上只出現(xiàn)兩個(gè)單峰，偏共振去偶譜中出現(xiàn)一個(gè)三重峰和一個(gè)雙峰，該化合物的可能結(jié)構(gòu)是：A8、甲苯的寬帶質(zhì)子去偶的13CNMR譜中應(yīng)出現(xiàn)幾條譜線?DTOC\o"1-5"\h\zA、7 B、6 C、4 D、59、苯甲醚分子中，苯環(huán)上六個(gè)碳原子化學(xué)位移在最低場的碳原子為AA、甲氧基取代位B、鄰位 C、間位D、對位10、在化合物的13CNMR譜中應(yīng)該有多少種化學(xué)環(huán)境不同的13C核？DA、5B、6 C、7 D、811、一化合物，分子式為C6H8,高度對稱，在噪音去偶譜上只有兩個(gè)信號，在偏共振去偶譜上只有一個(gè)三重峰（t）及一個(gè)二重峰（d），其結(jié)構(gòu)可能為A\o"CurrentDocument"A、 B、 C、 D、第四章質(zhì)譜一、名詞解釋1、均裂.2、亞穩(wěn)離子。3、分子離子。4、基峰。5、分辨率。6、a一裂解。二、選擇題1、發(fā)生麥?zhǔn)现嘏诺囊粋€(gè)必備條件是（C）A）分子中有電負(fù)性基團(tuán) B）分子中有不飽和基團(tuán)C）不飽和雙鍵基團(tuán)Y一位上要有H原子D）分子中要有一個(gè)六元環(huán)2、質(zhì)譜（MS）主要用于測定化合物中的（C）A）官能團(tuán)B）共軛系統(tǒng)C）分子量D）質(zhì)子數(shù)3、分子離子峰，其質(zhì)量數(shù)與化合物的分子量（A）A）相等B）小于分子量。大于分子量 D）與分子量無關(guān)4、氮律指出：一般有機(jī)化合物分子量與其含N原子數(shù)的關(guān)系是（B ）A）含奇數(shù)個(gè)N原子時(shí)，分子量是偶數(shù)；B）含奇數(shù)個(gè)N原子時(shí)，分子量是奇數(shù)；C）含偶數(shù)個(gè)N原子時(shí)，分子量是奇數(shù)； D）無關(guān)系5、異裂，其化學(xué)鍵在斷裂過程中發(fā)生（A ）A）兩個(gè)