車用乙醇汽油快速篩查技術(shù)規(guī)范-編制說明

安徽省地方標(biāo)準(zhǔn)編制說明標(biāo)準(zhǔn)名稱車用乙醇汽油快速篩查技術(shù)規(guī)范任務(wù)來源（項目計劃號）安徽省市場監(jiān)督管理局“關(guān)于下達(dá)《區(qū)域性地震安全性評價技術(shù)規(guī)范》等298項地方標(biāo)準(zhǔn)計劃的通知”皖質(zhì)函【2021】357號負(fù)責(zé)起草單位安徽省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院單位地址合肥市包河工業(yè)園延安路13號參與起草單位×××、×××、×××標(biāo)準(zhǔn)起草人（全部起草人，應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)文本前言中起草人排序一致）序號姓名單位職務(wù)職稱電話郭佳佳安徽省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院副所長正高級工程制情況1、編制過程簡介標(biāo)準(zhǔn)起草過程：根據(jù)任務(wù)要求，安徽省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院食品化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究所成立了《車用乙醇汽油快速篩查技術(shù)規(guī)范》項目研究小組，組織標(biāo)準(zhǔn)編制工作。研究小組制定了標(biāo)準(zhǔn)編制工作計劃、編寫大綱，明確任務(wù)分工及各階段進(jìn)度時間；同時小組成員認(rèn)真學(xué)習(xí)了GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》和GB/T1.2-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第2部分：標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)范性技術(shù)要素內(nèi)容的確定方法》，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)制定工作程序的各個環(huán)節(jié)，進(jìn)行了探討和研究。項目研究小組在充分收集、認(rèn)真研究了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn)資料的基礎(chǔ)上，結(jié)合本實驗室的條件和本方法的技術(shù)特點，對車用乙醇汽油中的研究法辛烷值、硫含量、乙醇含量、其他有機(jī)含氧化合物含量、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、密度進(jìn)行了檢測試驗，在論證了方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性的前提下，通過反復(fù)研究和分析，建立了車用乙醇汽油快速篩查的測定方法。于2022年8月編寫完成了地方標(biāo)準(zhǔn)《車用乙醇汽油快速篩查技術(shù)規(guī)范》的征求意見稿初稿。2023年1月，項目研究組成員對征求意見稿初稿的內(nèi)容條款進(jìn)行了逐條研討，對標(biāo)準(zhǔn)制定中遇到的相關(guān)問題進(jìn)行了深入交流并達(dá)成共識，確定了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿的內(nèi)容，完成了征求意見稿。2、制定標(biāo)準(zhǔn)的必要性和意義隨著我省經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展，家用轎車數(shù)量逐年提升，車用乙醇汽油的使用量同步快速增長。車用乙醇汽油的質(zhì)量不僅關(guān)乎消費者的切身利益，也關(guān)系到消費者的生命安全。安徽省毗鄰河南省、山東省兩個煉油大省，不少加油站內(nèi)油品從這兩省份地方加油站采購，多數(shù)此類加油站對油品質(zhì)量把控不嚴(yán)。目前車用乙醇汽油產(chǎn)品檢驗周期長，從樣品抽取到出檢驗結(jié)果的時間范圍內(nèi)，若出現(xiàn)殘次汽油，這些油品仍在市場上流通，對消費者會造成不可估量的傷害。推行車用乙醇汽油快速篩查可以提高監(jiān)督抽查檢驗效率，最快約20分鐘可完成一座加油站的快速檢測，一天可完成多達(dá)幾十個樣品的檢驗工作，同時檢驗指標(biāo)有效覆蓋汽油中硫含量、芳烴、烯烴、辛烷值、含氧量等重要指標(biāo)，其中包括了常見不合格指標(biāo)。在應(yīng)對應(yīng)急事件、消費者舉報等事件時，能高效、有效地得到檢驗結(jié)果，及時對油品質(zhì)量進(jìn)行評判，保障消費者權(quán)益。制定安徽省地方標(biāo)準(zhǔn)《車用乙醇汽油快速篩查技術(shù)規(guī)范》，為我省石油行業(yè)車用乙醇汽油快速檢測提供依據(jù)，提高汽油產(chǎn)品檢驗工作效率及監(jiān)督抽查覆蓋率，加強(qiáng)和改善我省汽油質(zhì)量安全。3、制定標(biāo)準(zhǔn)的原則和依據(jù)，與現(xiàn)行法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系。本標(biāo)準(zhǔn)在制定過程中查詢了GB18351-2017《車用乙醇汽油（E10）》等有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，調(diào)研了相關(guān)文獻(xiàn)，并以此為基礎(chǔ)，根據(jù)相關(guān)的法律、法規(guī)和本產(chǎn)品的特點，圍繞安全、質(zhì)量、快速等要求進(jìn)行制定，以使標(biāo)準(zhǔn)具有一定的先進(jìn)性、通用性、科學(xué)性和可操作性。4、主要條款的說明，主要技術(shù)指標(biāo)、參數(shù)、試驗驗證的論述（詳細(xì)說明）本標(biāo)準(zhǔn)是對車用乙醇汽油中主要指標(biāo)的快速檢測方法的分析規(guī)定了車用乙醇汽油快速篩查閾值、取樣和快速篩查方法等內(nèi)容采用近紅外光譜法測定車用乙醇汽油（E10）研究法辛烷值（RON）、乙醇含量、其他有機(jī)含氧化合物含量等項目值?？焖俸Y查項目為GB18351-2017《車用乙醇汽油（E10）》標(biāo)準(zhǔn)中的檢測項目，包括研究法辛烷值（RON）、硫含量、乙醇含量、其他有機(jī)含氧化合物含量、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、密度，確定項目的閾值和試驗方法詳見表1。表1車用乙醇汽油快速篩查閾值和快速檢測方法項目閾值試驗方法89號92號95號98號研究法辛烷值（RON）小于89929598附錄A硫含量/(mg/kg)大于10乙醇含量(體積分?jǐn)?shù))/%小于8；大于12其他有機(jī)含氧化合物含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%小于0.5苯含量(體積分?jǐn)?shù))/%大于0.8芳烴含量(體積分?jǐn)?shù))/%大于35烯烴含量(體積分?jǐn)?shù))/%大于(ⅥA)18、(ⅥB)15密度(20℃)/(kg/m3)小于720；大于775主要實驗情況試驗方法的確定近紅外光譜法是通過偏最小二乘法(PLS)等現(xiàn)代化學(xué)計量學(xué)方法，建立光譜與質(zhì)量指標(biāo)之間的線性或非線性關(guān)系(定標(biāo)模型)，從而實現(xiàn)利用光譜信息對待測樣品的多種質(zhì)量指標(biāo)進(jìn)行快速測定。因此，近紅外分析方法的核心是建立定標(biāo)模型，定標(biāo)模型需要的樣品數(shù)目要足夠多，能統(tǒng)計確定光譜變量與待校正組分濃度或性質(zhì)之間的關(guān)系，定標(biāo)集樣品數(shù)目通常不少于6k,驗證集樣品數(shù)不少于4k(k為PLS的主因子數(shù))。本項目組自2021年以來，同步開展本省車用柴油的定標(biāo)模型的建立與驗證工作，樣品來源包括安徽省各社會加油站及中石油、中石化加油站等，驗證集樣品10個。項目組在認(rèn)真研究相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù)資料的基礎(chǔ)上，做了大量的試驗驗證工作，建立了《車用乙醇汽油快速檢測方法近紅外光譜法》，形成了標(biāo)準(zhǔn)的附錄A。試驗儀器參數(shù)采用符合GB/T29858要求的傅立葉變換近紅外光譜儀，光譜系統(tǒng)配備了具有平面鏡電磁驅(qū)動干涉功能的動態(tài)準(zhǔn)直干涉儀化學(xué)計量學(xué)軟件含PLS(偏最小二乘法)多元校正算法，具有近紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲分析和計算功能，化學(xué)計量學(xué)軟件能采用馬氏距離判斷樣品的異常性。按照儀器操作手冊設(shè)定儀器參數(shù)，測定定標(biāo)樣品集、驗證樣品集和待測試樣的光譜時，儀器參數(shù)要保持一致。定標(biāo)模型驗證準(zhǔn)確性驗證我們選取了符合GB/T29858要求的、具有代表性的10批次驗證性樣品，對建立的定標(biāo)模型進(jìn)行驗證。表2列出了GB18351-2017《車用乙醇汽油（E10）》標(biāo)準(zhǔn)中的檢測項目，包括研究法辛烷值（RON）、乙醇含量、其他有機(jī)含氧化合物含量、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、密度的對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性要求。表2車用乙醇汽油各項質(zhì)量指標(biāo)重復(fù)性和再現(xiàn)性項目重復(fù)性再現(xiàn)性研究法辛烷值0.20.7硫含量同SH/T0689重復(fù)性同SH/T0689再現(xiàn)性乙醇含量（體積分?jǐn)?shù)）/%0.24同NB/SH/T0663再現(xiàn)性其他有機(jī)含氧化合物含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%0.04同NB/SH/T0663再現(xiàn)性苯含量（體積分?jǐn)?shù)）/%0.030.18芳烴含量（體積分?jǐn)?shù)）/%0.8同GB/T30519再現(xiàn)性烯烴含量（體積分?jǐn)?shù)）/%0.5同GB/T30519再現(xiàn)性密度（20℃）/(kg/m3)0.51.2表3為車用乙醇汽油標(biāo)準(zhǔn)試驗方法。表4列出了車用乙醇汽油研究法辛烷值（RON）、乙醇含量、其他有機(jī)含氧化合物含量、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、密度等各項質(zhì)量指標(biāo)的近紅外光譜測定值、標(biāo)準(zhǔn)測定值及其絕對偏差。其中標(biāo)準(zhǔn)方法測定值是按照表3中所列的對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)方法測定得出的。對數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計分析，詳見表4。由表4數(shù)據(jù)可以看出：研究法辛烷值（RON）、乙醇含量、其他有機(jī)含氧化合物含量、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、密度等各項目的近紅外測定值與標(biāo)準(zhǔn)方法測定值基本一致，二者的絕對偏差均能滿足表2中相對應(yīng)的再現(xiàn)性要求。由此可見該分析準(zhǔn)確度已經(jīng)滿足快速篩查的要求。表3車用乙醇汽油標(biāo)準(zhǔn)試驗方法項目標(biāo)準(zhǔn)方法研究法辛烷值GB/T5487硫含量SH/T0689乙醇含量（體積分?jǐn)?shù)）NB/SH/T0663、SH/T0720其他有機(jī)含氧化合物含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）NB/SH/T0663、SH/T0720苯含量（體積分?jǐn)?shù)）SH/T0713、GB/T30519、SH/T0693、GB/T28768芳烴含量（體積分?jǐn)?shù)）GB/T30519、GB/T11132、GB/T28768烯烴含量（體積分?jǐn)?shù)）GB/T30519、GB/T11132、GB/T28768密度（20℃）GB/T1884、GB/T1885、SH/T0604表4車用乙醇汽油近紅外測定值、標(biāo)準(zhǔn)方法測定值及其絕對偏差樣品序號研究法辛烷值（RON）硫含量/(mg/kg)乙醇含量(體積分?jǐn)?shù))/%其他有機(jī)含氧化合物含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%近紅外測定值標(biāo)準(zhǔn)方法測定絕對偏差近紅外測定值標(biāo)準(zhǔn)方法測定絕對偏差近紅外測定值標(biāo)準(zhǔn)方法測定絕對偏差近紅外測定值標(biāo)準(zhǔn)方法測定絕對偏差195.895.60.23.493.30.199.759.700.050.2290.210.019295.795.8-0.13.273.00.2710.4110.300.110.2150.22-0.005395.995.60.33.383.6-0.229.8010.10-0.30.2260.24-0.014495.795.9-0.23.553.7-0.159.839.550.280.2300.25-0.020595.795.30.43.593.30.2910.159.950.20.2430.28-0.037695.895.60.23.433.30.1310.2010.040.160.2300.220.010795.996.0-0.13.423.6-0.189.679.95-0.280.2230.26-0.037896.195.80.33.403.6-0.210.2510.120.130.2280.25-0.022995.595.10.43.313.10.219.419.58-0.170.2230.210.0131095.695.8-0.24.214.00.219.309.110.190.2660.29-0.024表4車用乙醇汽油近紅外測定值、標(biāo)準(zhǔn)方法測定值及其絕對偏差（續(xù)）樣品序號苯含量/%芳烴含量/%烯烴含量/%密度（20℃）/(kg/m3)近紅外測定值標(biāo)準(zhǔn)方法測定絕對偏差近紅外測定值標(biāo)準(zhǔn)方法測定絕對偏差近紅外測定值標(biāo)準(zhǔn)方法測定絕對偏差近紅外測定值標(biāo)準(zhǔn)方法測定絕對偏差10.530.500.0329.9829.80.188.778.60.17748.4747.50.920.540.510.0329.9129.70.218.768.50.26748.6747.31.330.530.55-0.0229.9230.2-0.288.358.00.35748.5749.5-1.040.540.520.0230.0629.50.568.939.2-0.27748.3747.31.050.540.56-0.0230.0430.6-0.569.499.7-0.21748.4747.31.160.540.57-0.0329.9229.30.628.938.60.33748.6749.5-0.970.530.510.0229.9129.20.718.228.00.22748.4749.0-0.680.530.520.0129.7729.40.378.438.20.23748.7748.20.590.530.56-0.0330.0130.5-0.4911.2711.5-0.23748.1749.1-1.0100.460.49-0.0328.2828.9-0.6211.6511.30.35742.3743.0-0.73.2重復(fù)性驗證隨機(jī)選取驗證車用乙醇汽油樣品，進(jìn)行研究法辛烷值（RON）、硫含量、乙醇含量、其他有機(jī)含氧化合物含量、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、密度等項目的重復(fù)性試驗，測得極差見表5。結(jié)果表明，該方法的重復(fù)性好，重復(fù)測定7次的極差均符合表2中對應(yīng)方法的重復(fù)性要求。表5重復(fù)性試驗結(jié)果測試序號研究法辛烷值（RON）硫含量/(mg/kg)乙醇含量(體積分?jǐn)?shù))/%其他有機(jī)含氧化合物含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%苯含量/%芳烴含量/%烯烴含量/%密度（20℃）/(kg/m3)195.64.219.300.2660.4628.2811.65742.3295.74.209.250.2560.4528.4511.72742.5395.64.119.260.2630.4428.3211.60742.2495.74.159.280.2580.4628.4411.62742.1595.64.189.220.2640.4528.2711.55742.2695.84.169.270.2600.4428.4311.58742.3795.74.209.240.2580.4628.4011.62742.4極差0.20.100.080.010.020.180.170.35、標(biāo)準(zhǔn)中如果涉及專利，應(yīng)有明確