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輪胎裂解工程分析1工藝原理簡述本項目的核心工藝為廢輪胎的熱裂解處理工藝。輪胎主要由橡膠(包括天然橡膠、合成橡膠)、炭黑及多種有機、無機助劑(包括增塑劑、防老劑、硫磺和氧化鋅等)組成。廢輪胎的熱裂解是指在無氧或缺氧工況及適當?shù)臏囟认?,橡膠中主鏈具有不飽和鍵的高分子斷裂,產(chǎn)物主要是單體、二聚物和碎片,生成物再聚合為多種烯烴,從而脫出揮發(fā)性物質(zhì)并形成固體炭的過程,其產(chǎn)物主要是燃料油、裂解氣等可貯存性能源和炭黑、鋼絲,各產(chǎn)物成分隨熱解方式、熱解溫度等變化而不同。裂解方程式如下:(-CH2-CH2-)nn[C+H2+CH4+C2H6+C3H8+C4H10+…+C11H24+…C20H42+…](說明:C5H12?C11H24為汽油餾分,C12H26?C20H42為柴油餾分,C20以上為重油)本項目輪胎熱解溫度為200~450℃,熱解爐采用爐外加熱、微負壓、貧氧熱裂解工藝操作,爐體密閉,在生產(chǎn)過程中確保氣體不外泄,提高熱裂解效率,同時從根本上消除了生產(chǎn)過程中由于氣體外泄而引起的不安全隱患和二次污染。2生產(chǎn)工藝流程本項目主要原料為外購的干凈廢舊輪胎(每條已切成4~5塊),無需清洗、破碎、抽鋼絲等預處理工序,直接經(jīng)人工進料進入裂解爐內(nèi),進料工段約2小時,每天進料10t。裂解爐內(nèi)是一個持續(xù)升溫的環(huán)境,爐體內(nèi)部在4小時內(nèi)升溫至200~300℃,此時裂解氣開始處于穩(wěn)定生成狀態(tài),接下來的5~8小時內(nèi)溫度緩慢爬升,當溫度到達450℃時,可認為輪胎裂解已基本完成。裂解過程中產(chǎn)生大量煙氣,其成分主要包含重油(液態(tài))、輕油(氣態(tài))、裂解氣和少量水蒸氣等,煙氣經(jīng)管道流入分汽包。在分汽包內(nèi),重油(約占廢輪胎質(zhì)量的2%)下沉至渣油罐,通過油泵儲存在儲油罐內(nèi);氣態(tài)成分經(jīng)管道進入循環(huán)水冷卻系統(tǒng)。在管道內(nèi)冷卻后的煙氣分為液體和氣體,其中氣體為裂解氣,液體為輕油和水的混合物。液體流入油水分離器,分離出的輕質(zhì)油分經(jīng)油泵進入油罐儲存,少量含油廢水經(jīng)霧化后噴入裂解爐燃燒室作為燃料使用;裂解氣經(jīng)管道輸送至裂解爐燃燒室作為燃料使用。經(jīng)過12小時的裂解,除燃料油、裂解氣外,裂解爐內(nèi)還會生成炭黑和鋼絲。爐體停止加熱后,項目采用空氣冷卻的方式,通過風機抽風不斷帶走爐體外壁熱量,冷卻工段持續(xù)時間約8小時。待爐體冷卻至45~55℃,操作人員打開進料門上的出鋼絲口(1.1m某1.7m),將纏繞在一起的鋼絲整體拖出。由于本項目輪胎進料時為整條輪胎,無切割破碎工段,裂解過程中爐體不停轉(zhuǎn)動,因此出料時鋼絲絞結在一起,鋼絲上沾結的少量炭黑經(jīng)輕敲就能落下,鋼絲出料后直接打包外運。然后關閉出鋼絲口,打開炭黑出料口(直徑約0.4m),與封閉式螺旋出渣機對接,炭黑(粒徑約80?100目)出料后直接進入包裝袋,經(jīng)磅秤稱重后包裝出廠。每臺設備的炭黑鋼絲出料時間分別為2小時。整個輪胎裂解流程的總時間為24小時。3關于二嗯英:二嗯英主要是物質(zhì)中存在的氯源和不完全燃燒造成的,氧氣、氯元素和金屬元素是生成二嗯英的必備條件。其中氯源(如PVC、氯氣、HCl等)是二嗯英產(chǎn)生的前驅(qū)物,金屬元素如(Cu、尸?)為二嗯英產(chǎn)生的催化劑。當燃燒溫度低于800℃,煙氣停留時間小于2時,燃燒物中部分有機物就會與分子氯或氯游離基反應生成二嗯英。本項目熱裂解過程溫度為200~450℃,裂解過程為貧氧環(huán)境,不是燃燒;裂解氣燃燒過程中,燃燒溫度高于1100℃,高于二嗯英的生成溫度;項目裂解的廢輪胎中不含有機或無機氯(輪胎生產(chǎn)時用到的添加劑中不含氯,橡膠主要采用天然橡膠和合成橡膠,均為非氯丁橡膠);不存在金屬陽離子作為催化劑。因此本項目生成過程不具備生成二嗯英的條件??烧J為本項目裂解過程幾乎不產(chǎn)生二嗯英。4、總物料平衡5、硫元素平衡本項目輪胎原料中S占去除鋼絲后輪胎重量的1.64%,燃料中S占a%考慮到含S氣體會引起大氣環(huán)境的污染,本次評價最終確定S元素在各產(chǎn)物中的分布如下:裂解氣2.2%,燃料油35%,炭黑62.8%,鋼絲0%。煙氣中含SO2完全燃燒2H2S+3O2二點燃=2SO2+2H2O(按95%計)不完全燃燒2H2S+O2=點燃=2S+2H2O(按3%計)6熱量平衡根據(jù)《廢舊輪胎熱解過程的能耗分析》,1kg廢舊熱裂解所需的能量為1994J,熱裂解裝置的熱量利用率按80%計,則經(jīng)計算可知本項目3.4萬噸廢舊輪胎全部裂解所需的能量為8.475某1010J/a。根據(jù)熱量平衡可知,項目采用裂解氣、煤燃料為輪胎熱裂解提供所需的熱量完全可行,另外裂解氣燃燒生成的熱量中約有21.6%的熱量損耗掉。7、裂解氣和燃料燃燒廢氣(G1)輪胎熱解氣主要為烴類,另外還有少量的CO、NO、CO2和H2S。烴類組分主要為甲烷,NO某主要以NO的形式存在,H2s的含量較低,熱解氣可視為一種較清潔的燃料。表3-10輪胎裂解氣燃燒廢氣污染物監(jiān)測數(shù)據(jù)單位:mg/m3監(jiān)測項濃度監(jiān)測項濃度顆粒物9.6SO2259銅1.5某10-4NO某73鋅1.1某10-3硫化氫臭氣濃度丙酮2.7某10-3苯0.141二甲苯0.103甲苯0.316丙烯0.427V9.9某10-31650(無量綱)4.48非甲烷總烴顆粒物成分:主要包括鐵、鉛、鋅、銅、鎳等,含量0.2某10-4mg/m3~5.5某10-4mg/m3裂解氣密度(標準狀況下)約為0.714kg/m3,標準狀況下1t裂解氣的體積為1.4某103m3,則本項目年產(chǎn)裂解氣4.2某106m3/a。由于裂解氣的熱值與天然氣相當,根據(jù)《產(chǎn)排污系數(shù)手冊4430工業(yè)鍋爐產(chǎn)排污系數(shù)表-燃氣工業(yè)鍋爐》計算廢氣產(chǎn)生量為5.712某107m3/a。本項目裂解氣燃燒廢氣經(jīng)堿式噴淋脫硫除塵凈化塔處理后通過15m高的排氣筒排放。表3-12裂解氣燃燒污染物產(chǎn)生、排放情況排放污染源高度污染物煙塵二氧化硫裂解爐燃燒室、廢氣燃燒室氮氧化物H2s15m非甲烷總烴苯甲苯二甲苯產(chǎn)生濃度mg/m39.6353734.14.480.1410.3160.103排放濃度mg/m31.44106584.14.480.1410.3160.103排氣筒排放速率kg/h凈化效率%857020標準限值mg/m320200200——1200124070kg/h3.52.60.770.33100.53.11.00.0050.360.20.0140.0150.00060.00120.0003裂解氣燃燒廢氣經(jīng)處理后,煙塵、SO2、NO某排放濃度能達到《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標準》中新建企業(yè)工業(yè)爐窯常規(guī)大氣污染物排放濃度限值要求,非甲烷總烴、苯、甲苯、二甲苯的排放濃度和排放速率能夠滿足《大氣污染物綜合排放標準》(GB16297-1996)中的標準要求,H2s的排放速率和臭氣濃度的排放能夠滿足《惡臭污染物排放標準》(GB14554—93)中的標準要求

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