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文檔簡介
2023/2/4第四章解離平衡掌握沉淀溶解平衡的特點和有關(guān)計算掌握溶度積的概念了解酸堿理論掌握緩沖溶液的原理和計算
熟悉弱電解質(zhì)解離平衡的計算
本章要求2023/2/4第四章解離平衡4-1弱電解質(zhì)的解離平衡和強電解質(zhì)溶液電解質(zhì)———在水溶液中/熔融狀態(tài)下能夠?qū)щ姷囊活惢衔铩k娊赓|(zhì)導電的原因-----電離。衡量電離或解離程度-----電離度或解離度,符號:α。
2023/2/4第四章解離平衡4-1弱電解質(zhì)的解離平衡和強電解質(zhì)溶液一、一元弱電解質(zhì)的解離平衡(一)解離平衡的建立
[HB][H+][B-]平衡濃度
[MOH][M+][OH-]2023/2/4第四章解離平衡4-1弱電解質(zhì)的解離平衡和強電解質(zhì)溶液解離常數(shù)的說明1)Ka、Kb與酸堿的本性有關(guān),同時與
溫度
有關(guān),而與
濃度
無關(guān);(通常Ki=10-2~10-7—弱酸/弱堿)3)pKi=-lgKip451附錄:一些弱電解質(zhì)的標準解離常數(shù)2)解離常數(shù)/離解常數(shù)越大,解離程度
越大
,酸/堿的強度
越大
;2023/2/4第四章解離平衡4-1弱電解質(zhì)的解離平衡和強電解質(zhì)溶液一、一元弱電解質(zhì)的解離平衡(二)稀釋定律以一元弱酸HB為例,設(shè)起始濃度為c,解離度為α,解離常數(shù)為Ka同理,對于一元弱堿MOH,設(shè)起始濃度為c,解離度為α,解離常數(shù)為Kb2023/2/4第四章解離平衡4-1弱電解質(zhì)的解離平衡和強電解質(zhì)溶液2023/2/4第四章解離平衡4-1弱電解質(zhì)的解離平衡和強電解質(zhì)溶液一、一元弱電解質(zhì)的解離平衡小結(jié)溫度一定時,對于某一弱電解質(zhì)(弱酸或弱堿)1)解離常數(shù)為
定值
,與
濃度
無關(guān);2)電離度隨濃度減小而
增大
;3)[H+]或[OH-]隨弱電解質(zhì)濃度減小而
減小
。
相關(guān)習題:P965,6,72023/2/4第四章解離平衡4-1弱電解質(zhì)的解離平衡和強電解質(zhì)溶液二、多元弱酸的解離平衡K=對于飽和CO2水溶液,[H2CO3]≈0.04mol?L-1[H+]2[CO32-]≈9.6×10-192023/2/4第四章解離平衡4-1弱電解質(zhì)的解離平衡和強電解質(zhì)溶液同理,對于飽和H2S水溶液,[H2S]≈0.1mol?L-1[H+]2[S2-]≈1.1×10-22注意:酸的濃度、酸的強度和酸度的區(qū)分酸的濃度:酸的強度:酸的酸度:c/mol?L-1Ka=1.8×10-5為弱酸[H+]或pH飽和H2S水溶液體系的解離平衡2023/2/4第四章解離平衡4-2溶液的酸堿性一、水的解離與pHrHm=57.4kJ?mol-1>0已知1升水中H2O的物質(zhì)的量為:Kw—水的離子積常數(shù)說明:2023/2/4第四章解離平衡4-2溶液的酸堿性溶液酸堿性討論討論:1)若[H+]>[OH-]即[H+]>10-7或pH<7溶液呈酸性2)若[H+]=[OH-]即[H+]=10-7或pH=7溶液呈中性3)若[H+]<[OH-]即[H+]<10-7或pH>7溶液呈堿性水溶液的酸堿性取決于:水溶液中H+離子和OH-離子濃度的相對大小2023/2/4第四章解離平衡4-2溶液的酸堿性0.1mol·L-1鹽溶液pH值NaCl7.0NH4ClNaAc8.9NH4Ac7.05.2二、鹽類水溶液的酸堿性(鹽類水解)定義:鹽類水解—指溶液中鹽的離子與水電離出的H+或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應。2023/2/4第四章解離平衡4-2溶液的酸堿性(一)一元強堿弱酸鹽的水解如:NaAc(二)一元強酸弱堿鹽的水解如:NH4Cl(三)一元弱酸弱堿鹽的水解如:NH4Ac(四)多元弱酸強堿鹽的水解如:Na2CO3鹽類水解后溶液的酸堿性與鹽的組成有關(guān)2023/2/4第四章解離平衡4-2溶液的酸堿性小結(jié)1、水的電離任何水溶液中水溶液的酸堿性取決于:水溶液中H+和OH-濃度的相對大小2、鹽的水解【溶液中鹽的離子與水電離出的H+或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應】鹽類水解后溶液的酸堿性與鹽的組成有關(guān)鹽類水解反應方程式鹽類水解平衡常數(shù)的確定2023/2/4第四章解離平衡自測題:1、電解質(zhì)的強弱是根據(jù)它在水溶液中的導電能力強弱來劃分的,導電能力強則為強電解質(zhì),導電能力弱則為弱電解質(zhì)()2、酸性溶液中不含OH-,堿性溶液中不含H+。()3、中和0.1mol/L的氨水和NaOH,所需要的HCl量相同。()4、下列物質(zhì)pH值相同,物質(zhì)的量濃度最大的是()
AHClBH2SO4CH3PO4DCH3COOH5、一種酸的強度與它在水溶液中性質(zhì)有關(guān)的是()
A濃度B解離度C解離常數(shù)D溶解度6、計算0.1mol/LH2S溶液中的H+、HS-、S2-的平衡濃度及溶液的pH值。(Ka1=9.1*10-8,Ka2=1.1*10-12)2023/2/4第四章解離平衡4-3緩沖溶液同離子效應
在弱酸或弱堿的電解質(zhì)溶液中,加入與其具有共同離子的強電解質(zhì)使電離平衡向左移,從而降低了弱電解質(zhì)的電離度,這種影響叫同離子效應。
[例]在0.10mol·dm-3的HAc溶液中加入固體NaAc,使NaAc的濃度達0.20mol·dm-3,求溶液中的[H+]和電離度。2023/2/4第四章解離平衡4-3緩沖溶液一、緩沖作用原理和基本公式
弱堿弱堿鹽NH3?H2ONH4Cl
弱酸鹽弱酸NaAc
HAc多元弱酸鹽多元弱酸NaHCO3
H2CO3
多元酸次級鹽多元酸酸式鹽Na2HPO4
NaH2PO4緩沖溶液----能夠抵抗外加少量酸、少量堿或稀釋作用而本身pH值保持基本不變的溶液。
1、組成2023/2/4第四章解離平衡4-3緩沖溶液2.原理(以HAc+NaAc為例)溶液組成:Ac-離子大量存在;HAc分子大量存在。當加入少量酸時:當加入少量堿時:抗酸成分抗堿成分2023/2/4第四章解離平衡4-3緩沖溶液2.原理(以HAc+NaAc為例)當加入少量酸時:當加入少量堿時:抗酸成分抗堿成分
酸(或堿)和鹽的濃度越大,則緩沖能力強,但在C酸/C堿的比值為1時,緩沖性能最好。
2023/2/4第四章解離平衡4-3緩沖溶液3.pH值計算(以HAc+NaAc為例)始態(tài)c(酸)0c(鹽)平衡式中:c(鹽)+[H+]
≈c(鹽),c(酸)-[H+]
≈c(酸)(弱酸弱酸鹽體系)同理,對于弱堿弱堿鹽體系:[H+]c(鹽)+[H+]
c(酸)-[H+]2023/2/4第四章解離平衡4-3緩沖溶液緩沖溶液計算應用舉例例2:將2mol?L-1的NH3?H2O溶液和2mol?L-1的NH4Cl溶液等體積混合后,求:
1)混合液的pH值;
2)90mL混合液中加入10mL0.1mol?L-1HCl后的pH值;
3)90mL混合液中加入10mL0.1mol?L-1NaOH后的pH值;
4)混合溶液稀釋一倍后的pH值。例1:P85/例4-10小結(jié):緩沖溶液具有保持pH值的特性。相對穩(wěn)定2023/2/4第四章解離平衡4-3緩沖溶液二、緩沖溶液的配制pKa或pKb對pH值或pOH值具有決定作用c(鹽)/c(酸)或c(鹽)/c(堿)對pH值或pOH值具有調(diào)節(jié)作用緩沖溶液配制方法/原則:選擇pKapKb與所配溶液
pHpOH相接近的弱酸弱堿及其鹽組成緩沖對!所選擇的緩沖溶液,除了參與和H+或OH–有關(guān)的反應以外,不能與反應系統(tǒng)中的其它物質(zhì)發(fā)生副反應
2023/2/4第四章解離平衡4-3緩沖溶液緩沖溶液的配制應用舉例例2:已知下列弱電解質(zhì)的pKi弱電解質(zhì)HAcNH3·H2OHClOHCNpKi
4.754.757.539.31(1)欲配制pH=4.0的緩沖溶液,選用哪種弱電解質(zhì)最好?(2)所需弱電解質(zhì)與鹽的濃度比為多少?例1:P87/例4-112023/2/4第四章解離平衡4-3緩沖溶液三、緩沖作用在生物及其他方面的重要意義(自學)四、活度和活度系數(shù)(自學)2023/2/4第四章解離平衡4-3緩沖溶液小結(jié)同離子效應
在弱酸或弱堿的電解質(zhì)溶液中,加入與其具有共同離子的強電解質(zhì)使電離平衡向左移,從而降低了弱電解質(zhì)的電離度。緩沖溶液能夠抵抗外加少量酸、少量堿或稀釋作用而本身pH值保持基本不變的溶液。緩沖原理抗酸成分抗堿成分2023/2/4第四章解離平衡4-3緩沖溶液小結(jié)緩沖溶液的pH值計算緩沖溶液的配制選擇pKapKb與所配溶液
pHpOH相接近的弱酸弱堿及其鹽組成緩沖對!所選擇的緩沖溶液,除了參與和H+或OH–有關(guān)的反應以外,不能與反應系統(tǒng)中的其它物質(zhì)發(fā)生副反應
2023/2/4第四章解離平衡4-4酸堿理論(了解)酸堿質(zhì)子理論要點1、酸:能釋放H+的物質(zhì)2、堿:能接受H+的物質(zhì)3、兩性物質(zhì):既能釋放又能接受H+的物質(zhì)4、共軛關(guān)系:酸堿對5、酸堿反應6、共軛酸堿的強度關(guān)系:酸強堿弱,酸弱堿強酸堿+H+2023/2/4第四章解離平衡4-4酸堿理論酸堿電子理論要點1、酸:能接受外來電子對的物質(zhì)2、堿:能提供外來電子對的物質(zhì)3、酸堿反應:電子傳遞2023/2/4第四章解離平衡4-5沉淀溶解平衡
一、沉淀溶解平衡的建立沉淀溶解平衡(四大平衡之一)2023/2/4第四章解離平衡4-5沉淀溶解平衡
二、溶度積的意義意義:在一定溫度下,難溶電解質(zhì)處于沉淀溶解平衡時,其飽和溶液中離子濃度系數(shù)次方的乘積為一常數(shù)—溶度積常數(shù)(簡稱溶度積)。說明:1.溶度積常數(shù)表達式的書寫2023/2/4第四章解離平衡4-5沉淀溶解平衡
2.溶解度與溶度積的關(guān)系:Kspθ設(shè)難溶化合物AnBm溶解度為Smol·L-1平衡nSmS條件:1)不發(fā)生副反應2)在溶液中完全解離2023/2/4第四章解離平衡4-5沉淀溶解平衡溶度積應用舉例假設(shè)沒有副反應,完全解離的情況下,求1)Fe2S3的溶度積與溶解度的關(guān)系2)CaF2飽和溶液的濃度為2*10-4mol/L,求它的溶度積3)根據(jù)AgI的溶度積,計算在①純水中的溶解度(g/L)②在0.0010mol/LKI溶液中的溶解度(g/L)③在0.010mol/LAgNO3溶液中的溶解度(g/L)
P89例4-12、13、142023/2/4第四章解離平衡4-6沉淀的生成和溶解
平衡時:某一時刻:1)2)3)根據(jù)Qi>Ksp,沉淀析出;Qi=Ksp,沉淀溶解平衡;Qi<Ksp,沉淀溶解。2023/2/4第四章解離平衡
溶度積規(guī)則的應用舉例一、沉淀的生成計算在100mL0.2mol/LCaCl2溶液中分別加入下列溶液后殘留的Ca2+的濃度?(1)100mL0.2mol/LNa2C2O4溶液;(2)150mL0.2mol/LNa2C2O4溶液。二、沉淀的溶解
欲使各為0.1mol的FeS、CuS分別溶于1L鹽酸中,問各需要鹽酸的最低濃度為多少?
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