第12章主族金屬元素02

第12章主族金屬元素（二）12.1鋁及其重要化合物12.2錫、鉛及其重要化合物12.3砷、銻、鉍及其化合物1.鋁的性質(zhì)：鋁是銀白色的輕金屬，無(wú)毒？富有延展性，具有很高的導(dǎo)電、傳熱性和抗腐蝕性。還原性：

2Al+Fe2O3→Al2O3+Fe兩性：鋁是典型的二性元素。Al(III)化合物有共價(jià)型和離子型的。以共價(jià)型為主。缺電子性：化合物有很強(qiáng)的接受電子對(duì)的能力。易形成聚合分子或接受配體的孤對(duì)電子形成配合離子。12.1鋁及其重要化合物12.1.1單質(zhì)鋁氧化鋁：Al2O3

α-Al2O3

：剛玉，硬度大，不溶于水、酸、堿。

γ-Al2O3

：活性氧化鋁，可溶于酸、堿，可作為催化劑載體。12.1.2

氧化鋁和氫氧化鋁2.鋁的冶煉2Al2O34Al+3O2↑Na3AlF6電解（陰極）（陽(yáng)極）紅寶石(Cr3+)

藍(lán)寶石(Fe3+,Cr3+)

黃玉/黃晶(Fe3+)有些氧化鋁晶體透明，因含有雜質(zhì)而呈現(xiàn)鮮明顏色。在堿性溶液中存在[Al(OH)4]-或[Al(OH)6]3-

簡(jiǎn)便書(shū)寫(xiě)為

氫氧化鋁：Al(OH)3兩性：Al(OH)3+3H+Al3++3H2OAl(OH)3+OH-[Al(OH)4]-12.1.3鋁鹽1.硫酸鋁：Al3+易水解：=10-5.03[Al(H2O)6]3+[Al(OH)(H2O)5]2++H+鋁鉀礬(明礬)：2.鋁的鹵化物離子晶體分子晶體分子晶體：熔點(diǎn)低，易揮發(fā)，易溶于有機(jī)溶劑，易形成雙聚物。水解激烈：AlF3AlCl3AlBr3 AlI3離子鍵 共價(jià)鍵12.2

錫、鉛及其重要化合物12.2.1

錫、鉛的單質(zhì)白錫脆錫（斜方）

↓161℃以上2Pb+O2+CO2+H2O==Pb2(OH)2CO313.2℃以下

灰錫（無(wú)定形）錫疫SnO2+C==

Sn+CO21.單質(zhì)警惕，兒童鉛中毒！12.2.2錫、鉛的氧化物和氫氧化物HNO3或HAcH+放置H+-26][Sn(OH)32)(s,SnOH-白α4Sn+過(guò)量OH-適量OH--3][Pb(OH)2)(s,Pb(OH)

白2Pb+適量OH-過(guò)量OH--24][Sn(OH)

2)(s,Sn(OH)白2Sn+過(guò)量OH-適量OH-濃HNO3

)(s,SnOH-

Sn

32不溶于酸或堿白βOH4NOSnOH)(4HNOSn22323+++濃β-酸堿性Sn(II)的還原性Sn2+,Hg2+的相互鑒定鑒定Bi3+的反應(yīng)Sn0.136Sn

0.154

Sn/V24A-++E-Sn0.91][Sn(OH)0.93-][Sn(OH)/V24-26B-EPb(IV)的氧化性Pb0.58PbO0.25PbO

/VPb0.126Pb1.45PbO

/V2B22A--+EEOHNaClPbONaClOPb(OH)222+++22-422O2H5Pb2MnO4H2Mn5PbO+++++++2222O2HClPbCl)4HCl(PbO+++濃2224422O2HO)2Pb(HSOSO4H2PbO++++++224422O2HO2PbSOSO2H2PbO四氧化三鉛(Pb3O4)----鉛丹：鮮紅色可看作：4HNOPbOPb342+O2H)(PbO)2Pb(NO2223++褐色三氧化二鉛(Pb2O3)：橙色可看作：PbO·PbO2氧化鉛：(PbO)：橙黃色Pb的其他氧化物PbO2受熱分解：小結(jié)：氧化性減弱，酸性增強(qiáng)堿性增強(qiáng)，還原性減弱堿性增強(qiáng)酸性增強(qiáng)Sn(OH)4Pb(OH)4

PbO2Sn(OH)2Pb(OH)212.2.3錫、鉛的鹽類及其水解1.水解：(g)CO2+鉛白3.92210

H

Sn(OH)

OHSn-+++=++K7.12210

H

Pb(OH)

OHPb-+++=++KHCl),Sn(OH)Cl(sOHSnCl22++白4HCl][Sn(OH)H-O6HSnCl6224++α)(sCO[Pb(OH)]OH2CO2Pb322-232+++少數(shù)可溶：Pb(NO3)2,Pb(Ac)2(弱電解質(zhì)，有甜味，俗稱鉛糖)，鉛的可溶性化合物都有毒。

多數(shù)難溶：2.溶解性：

PbCrO4溶于過(guò)量的堿，此點(diǎn)與黃色BaCrO4有別。Pb2+的鑒定：黃色4242)s,(PbCrOCrOPb+-+

Pb2+Pb(OH)3-

PbCl2(白)PbSO4(白)PbI2(黃)PbCrO4(黃)

PbCl42-Pb(HSO4)2PbI42-Pb2++Cr2O72-濃HCl濃H2SO4I-HNO3OH-小結(jié)如下：SnS(棕)SnS2(黃)PbS(黑)SnS+4HCl→H2SnCl4+H2SPbS+4HCl→H2PbCl4+H2SSnS2+6HCl→H2SnCl6+2H2SPbS2均不溶于稀鹽酸配位溶解(濃HCl)3.硫化物：SnS32-不穩(wěn)定，遇酸分解。堿溶(SnS,PbS不溶)氧化堿溶(SnS2,PbS不溶)PbS與HNO3作用（硫代錫酸根）O4H3S2NO)3Pb(NO8HNO3PbS22

33++++雄黃As4S4

雌黃As2S3輝銻礦Sb2S3輝鉍礦Bi2S312.3.1砷、銻、鉍的單質(zhì)親硫元素，自然界以硫化物形式存在：

砷、銻、鉍的化學(xué)性質(zhì)不太活潑。氧化態(tài)通常是＋3和＋5，由于惰性電子對(duì)效應(yīng)加強(qiáng)，鉍的＋5氧化態(tài)化合物是強(qiáng)氧化劑。12.3

砷、銻、鉍及其化合物熔沸點(diǎn)低 高

AsH3 SbH3 BiH3堿性強(qiáng) 弱自燃：化學(xué)性質(zhì)：穩(wěn)定性高 低月月胂 弟 必缺氧分解：12.3.2砷、銻、鉍的氫化物AsH3

的性質(zhì)應(yīng)用：馬氏試砷法： 試樣、鋅和鹽酸混合，產(chǎn)生氣體導(dǎo)入熱玻璃管。砷鏡古氏試砷法：M(III)的氧化物和氫氧化物12.3.3砷、銻、鉍的氧化物及其水合物兩性：M(V)的氧化物和氫氧化物對(duì)應(yīng)水合物極不穩(wěn)定三元中強(qiáng)酸一元弱酸小結(jié)：(兩性偏酸)(兩性)(堿性)(酸性)(兩性偏酸)M(III)的還原性(由As到Bi還原性減弱)可用H2O2代替Cl2砷、銻、鉍的化合物的氧化還原性

M(V)的氧化性(由As到Bi氧化性增強(qiáng))(鑒定Mn2+)H3AsO4在強(qiáng)酸性的溶