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(C)南"已報(bào)道的有機(jī)分子催化的反應(yīng)有13。參個(gè)'獨(dú)立'的反應(yīng)類型,怛活化的模式僅有5~6個(gè)?!盡cMillan,NATURE200B,455,304尊有機(jī)分子催化劑與底物之間的結(jié)合有兩種不同的形式二形成共價(jià)加合物或非共價(jià)鍵作用(氫鍵.高子對(duì)等)o區(qū)分為:共價(jià)鍵活化和非共價(jià)鍵活化兩類o活化模式:共價(jià)鍵活化:A?通過烯胺的活化模式;B.生產(chǎn)亞胺正離子的活化模式C?堿性的胺和膦非共價(jià)鍵活化:利用氫鍵控制反應(yīng)的立體化學(xué),現(xiàn)已有30多個(gè)反應(yīng)類型的反應(yīng)采用了氫鍵控制的原理。利用形成配位鍵的活化模式。動(dòng)態(tài)雙活化。生成緊密離子對(duì)的活化模式。手性相轉(zhuǎn)移劑,手性反離子催化。盤?;罨J剑℉OMO倍化模式)Revjew:日ListChem.Conimun.3CC6.B1H-B24,反應(yīng)過放商的立怵化學(xué){召粉胺浩化模式注行氧和姐反忠…B王笙代典\4\SOMOJsingleoccupiedimQlecularoBita仆活比說式菖電子的爆技經(jīng)單電于甄比生成榮電的具幫菖電子的爆技經(jīng)單電于甄比生成榮電的具幫tt-職子的自由丑陽裂子.inSSSNufiMS在=位立洋透擇性散生ffic-cs.txra.lh.ylationiz-E-nalatianarvinylatin-nn-het-e-ruirylatianMacMillan,Science.2Wi7.315,M2,JJCS.2M7,i空,70114三、亞就(LUMOgft)11不對(duì)稼Micha嗯I反應(yīng)iiii-LLWO活化大大提西-LLWO活化大大提西了熊的1,4-先擇性■在E或反應(yīng)中■鮑JS或市既反于活化MichatlSff.注意:對(duì)甫基乙粉的Miahaelpn^feS是晝過址胺范其武{町催心丙基化反應(yīng)Cat|5m{}Rt|S23tK%eeantl'^yn=3§:l{町催心丙基化反應(yīng)Cat|5m{}Rt|S23tK%eeantl'^yn=3§:lWang.W^ngei*-.2OT5.44.1^E(四)L&wisitf
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