高等有機(jī)化學(xué)第一部分1-3有機(jī)酸堿課件

1-3有機(jī)酸堿

1-3-1pKa=－logK=－log

pKa越小，酸性越強(qiáng)，如：HBrpKa=－9pKa越大，酸性越弱，如：CH4pKa=481-3-2Brφnsted理論（1923年）

酸堿發(fā)現(xiàn)已經(jīng)數(shù)世紀(jì)了,但有確切定義還是本世紀(jì)的事。酸：質(zhì)子給體堿：質(zhì)子受體Brφnsted理論又稱質(zhì)子酸堿理論。共軛酸堿共軛酸共軛堿

2HCl+Na2SH2S+2NaCl酸1堿2酸2堿1通常的酸堿反應(yīng)實(shí)際上是兩個(gè)共軛酸堿對(duì)的平衡幾個(gè)典型的酸堿

pKa酸堿強(qiáng)度酸強(qiáng)度：給出質(zhì)子的趨勢(shì)堿強(qiáng)度：接受質(zhì)子的趨勢(shì)*通常額定表格給出的酸堿pKa值都是指氣相或水溶液中，溶劑換了，酸堿性順序變化很大。如：氣相：PhCH3酸性大于H2O，堿性大于CH3O－。1-3-3Lewis酸堿（軟硬酸堿）具有空價(jià)鍵軌道的所有物質(zhì)為Lewis酸，具有價(jià)電子對(duì)（孤對(duì)電子或π電子）的物質(zhì)為Lewis堿。Brφnsted酸堿只是Lewis酸堿中的很小一部分。酸堿反應(yīng)酸堿反應(yīng)可以是（Lewis酸堿反應(yīng)）：酸取代:堿取代:復(fù)合反應(yīng):軟硬堿軟堿：配位原子電負(fù)性較低，極化度高，易氧化，保持成價(jià)電子的能力較弱。（RS－,CO,C2H4,C6H6,±）硬堿：配位原子電負(fù)性高，極化度小，不易氧化，對(duì)成鍵電子束縛力強(qiáng)。(Fˉ,OH－,RO－,AcO－)酸堿無強(qiáng)弱之分，而用軟硬來分類，因?yàn)樗岫仁怯蓧A的性質(zhì)決定的。軟硬酸堿規(guī)則（HSAB）硬酸傾向于同硬堿結(jié)合，軟酸傾向于同軟堿結(jié)合；規(guī)則只說明軟－軟和硬－硬結(jié)合穩(wěn)定，而不表示酸堿的強(qiáng)度；軟－軟結(jié)合傾向于生成共價(jià)鍵，硬－硬結(jié)合傾向于生成離子鍵。HSAB的應(yīng)用在金屬有機(jī)化合物參加的反應(yīng)中有很好的預(yù)計(jì)作用，如：烯烴和芳烴是屬軟堿，應(yīng)該傾向于同軟酸作用形成絡(luò)合物，實(shí)際Ag+、Pt2+、Hg2+等確實(shí)易形成這類絡(luò)合物，而Na+、Mg2+、M3+則不形成這類絡(luò)合物。應(yīng)用有些有機(jī)反應(yīng)：如親核取代反應(yīng)等中也很有用。

根據(jù)HSAB，平衡向右，因?yàn)閷儆菜幔?/p>

屬硬堿。(一)場效應(yīng)、誘導(dǎo)效應(yīng)

pKa=4.76pKa=1.68

pKa=3.83pKa=3.12Ｉ(二)共軛效應(yīng)

（分散在兩個(gè)氧原子之間）(三)氫鍵

pKa=2.98pKa=4.58

(五)雜