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課時(shí)作業(yè)11鹵代烴一、選擇題1.下列反應(yīng)中,屬于消去反應(yīng)的是()A.乙烷與溴水的反應(yīng)B.一氯甲烷與KOH的乙醇溶液混合加熱C.氯苯與NaOH水溶液混合加熱D.溴丙烷與KOH的乙醇溶液混合加熱解析:消去反應(yīng)不僅是一大分子脫掉一小分子,還要形成不飽和雙鍵或三鍵。A、B項(xiàng)不發(fā)生反應(yīng),C項(xiàng)為水解反應(yīng),D項(xiàng)為消去反應(yīng),正確。答案:D2.在鹵代烴RCH2CH2X中化學(xué)鍵如圖所示,則下列說法正確的是()A.發(fā)生水解反應(yīng)時(shí),被破壞的鍵是①和③B.發(fā)生消去反應(yīng)時(shí),被破壞的鍵是①和③C.發(fā)生水解反應(yīng)時(shí),被破壞的鍵是①和②D.發(fā)生消去反應(yīng)時(shí),被破壞的鍵是①和②解析:鹵代烴的水解反應(yīng)實(shí)際上就是取代反應(yīng),反應(yīng)中“—X”被“—OH”取代了,所以被破壞的鍵只有①;鹵代烴的消去反應(yīng)是連接X的碳的相鄰碳原子的一個(gè)H和X一同被消去,破壞的鍵是①和③,而生成烯烴和鹵化氫,B項(xiàng)正確。答案:B3.2-氯丁烷常用于有機(jī)合成等,有關(guān)2-氯丁烷的敘述正確的是()A.分子式為C4H8Cl2B.與硝酸銀溶液混合產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀C.微溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等有機(jī)溶劑D.與氫氧化鈉、乙醇在加熱條件下的消去反應(yīng)有機(jī)產(chǎn)物只有一種解析:2-氯丁烷分子中含有一個(gè)氯原子,分子式為C4H9Cl,故A錯(cuò)誤;2-氯丁烷不會(huì)電離出氯離子,不會(huì)與硝酸銀溶液反應(yīng)生成白色沉淀,故B錯(cuò)誤;2-氯丁烷在水中溶解度不大,但易溶于乙醇、乙醚、氯仿等多數(shù)有機(jī)溶劑,故C正確;2-氯丁烷發(fā)生消去反應(yīng)可以生成兩種烯烴:正丁烯和2-丁烯,故D錯(cuò)誤。答案:C4.某有機(jī)物分子中含有n個(gè)—CH2—,m個(gè),a個(gè)—CH3,其余為—Cl,則—Cl的個(gè)數(shù)為()A.2n+3m-a B.n+m+aC.m+2-a D.m+2n+2-a解析:有機(jī)物中每個(gè)碳原子都必須形成4個(gè)共價(jià)鍵,以1條碳鏈分析,若只連接甲基,亞甲基“—CH2—”不管多少個(gè)只能連接兩個(gè)甲基,m個(gè)次甲基“CH”能連接m個(gè)甲基,所以n個(gè)—CH2—和m個(gè)次甲基連接甲基(m+2)個(gè),由于分子中含有a個(gè)甲基,所以氯原子個(gè)數(shù)為(m+2-a)。答案:C5.下列有關(guān)鹵代烴的敘述正確的是()A.CH2Cl2有兩種結(jié)構(gòu)B.氯乙烯只有一種結(jié)構(gòu),而1,2-二氯乙烯有兩種結(jié)構(gòu)C.檢驗(yàn)溴乙烷中的溴元素可將其與過量NaOH水溶液共熱充分反應(yīng)后,再滴入AgNO3溶液,可觀察到淺黃色沉淀生成D.溴乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)時(shí),乙醇的作用是催化劑解析:CH2Cl2是四面體結(jié)構(gòu),所以是同種物質(zhì),故A錯(cuò)誤;氯乙烯只有一種結(jié)構(gòu),而1,2-二氯乙烯有兩種結(jié)構(gòu),一種是,另一種是,故B正確;向溴乙烷中加入NaOH溶液充分反應(yīng)后,取上層清液并加入AgNO3溶液,上層清液中的氫氧化鈉和硝酸銀反應(yīng),生成氫氧化銀白色沉淀,該沉淀會(huì)分解生成黑色的氧化銀,不可觀察到有淡黃色沉淀生成,故C錯(cuò)誤;溴乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)時(shí),乙醇的作用是溶劑,故D錯(cuò)誤。答案:B6.下列化合物中,既能發(fā)生水解反應(yīng),又能發(fā)生消去反應(yīng),且消去反應(yīng)生成的烯烴不存在同分異構(gòu)體的是()解析:本題主要考查鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)和水解反應(yīng)的條件及共價(jià)鍵的斷裂方式。題給四種物質(zhì)均可發(fā)生水解反應(yīng)。但是消去反應(yīng)必須具備與鹵素原子相連碳原子的鄰位碳上有氫原子才可發(fā)生,分析四種物質(zhì):A中只有一個(gè)碳原子,C中鹵素原子相連的碳原子的相鄰碳原子上沒有氫原子,所以A、C均不能發(fā)生消去反應(yīng);B、D既可以發(fā)生水解反應(yīng),又可以發(fā)生消去反應(yīng),其中B消去后只能生成一種烯烴,而D消去可以得到兩種烯烴答案:B7.(雙選)化合物X的分子式為C5H11Cl,用NaOH的醇溶液處理X,可得到分子式為C5H10的兩種產(chǎn)物Y、Z,Y、Z經(jīng)催化加氫后都可得到2-甲基丁烷,則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為()解析:化合物X(C5H11Cl)用NaOH的醇溶液處理,發(fā)生消去反應(yīng)生成Y、Z的過程中,有機(jī)物X的碳的骨架不變,而Y、Z經(jīng)催化加氫時(shí),其有機(jī)物的碳架結(jié)構(gòu)也不變,由2-甲基丁烷的結(jié)構(gòu)可推知X的碳架結(jié)構(gòu)為:,其連接Cl原子的碳的相鄰碳原子上都有氫原子且氫原子的化學(xué)環(huán)境不同,因此其結(jié)構(gòu)可能是B或C。答案:BC8.如下圖所示表示4-溴環(huán)己烯所發(fā)生的4個(gè)不同反應(yīng)。其中,產(chǎn)物只含有一種官能團(tuán)的反應(yīng)是()A.①② B.②③C.③④ D.①④解析:①反應(yīng)會(huì)使C=C鍵氧化生成—COOH,含—COOH、—Br兩個(gè)官能團(tuán);②反應(yīng)只是把—Br轉(zhuǎn)化為—OH,僅含—Br。故正確答案為C。答案:C9.已知有機(jī)物A與NaOH的醇溶液混合加熱得產(chǎn)物C和溶液D。C與乙烯混合在催化劑作用下可生成高聚物。而在溶液D中先加入硝酸酸化,再加入AgNO3溶液有白色沉淀生成,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為()解析:高聚物的單體是CH2=CH2和CH3—CH=CH2,因此C為CH3—CH=CH2。由題意可知,D中含有Cl-,故選項(xiàng)中能發(fā)生消去反應(yīng)且生成丙烯的氯代烴只能為CH3CH2CH2Cl。答案:C10.鹵代烴的取代反應(yīng)實(shí)質(zhì)是帶負(fù)電荷原子團(tuán)或原子取代了鹵代烴中的鹵素原子。如CH3Br+OH-(或NaOH)→CH3OH+Br-(或NaBr)。下列化學(xué)方程式不正確的是()A.CH3CH2Br+NaHS→CH3CH2HS+NaBrB.CH3I+CH3ONa→CH3OCH3+NaIC.CH3CH2Cl+CH3ONa→CH3Cl+CH3CH2ONaD.CH3CH2Cl+CH3CH2ONa→CH3CH2OCH2CH3+NaCl解析:根據(jù)取代反應(yīng)的機(jī)理,C項(xiàng)正確的化學(xué)方程式為CH3CH2Cl+CH3ONa→CH3CH2OCH3+NaCl。答案:C11.為探究一溴環(huán)己烷()與NaOH的醇溶液共熱發(fā)生的是水解反應(yīng)還是消去反應(yīng),甲、乙、丙三位同學(xué)分別設(shè)計(jì)如下三種實(shí)驗(yàn)方案。甲:向反應(yīng)混合液中滴入稀硝酸中和NaOH溶液,然后滴入AgNO3溶液,若有淺黃色沉淀生成,則可證明發(fā)生了消去反應(yīng)。乙:向反應(yīng)混合液中滴入溴水,若溶液顏色很快褪去,則可證明發(fā)生了消去反應(yīng)。丙:向反應(yīng)混合液中滴入酸性KMnO4溶液,若溶液顏色變淺,則可證明發(fā)生了消去反應(yīng)。其中正確的是()A.甲 B.乙C.丙 D.上述實(shí)驗(yàn)方案都不正確解析:一溴環(huán)己烷無論發(fā)生水解反應(yīng)還是發(fā)生消去反應(yīng),都能產(chǎn)生Br-,甲不正確;溴水不僅能與烯烴發(fā)生加成反應(yīng)使溶液顏色褪去,也能與NaOH溶液反應(yīng)而使溶液顏色褪去,乙不正確;一溴環(huán)己烷發(fā)生消去反應(yīng)生成的烯烴能使酸性KMnO4溶液的紫色變淺或褪去,發(fā)生水解反應(yīng)生成的醇會(huì)被酸性KMnO4溶液氧化從而使溶液紫色變淺或褪去,丙不正確??尚械膶?shí)驗(yàn)方案:先向混合液中加入足量的稀硝酸中和過量的堿,再滴入溴水,如果溴水顏色很快褪去,說明有烯烴生成,即可證明發(fā)生了消去反應(yīng)。答案:D12.下列反應(yīng)屬于消去反應(yīng)的是()①CH3CH2Br+NaOHeq\o(→,\s\up17(水),\s\do15(△))CH3CH2OH+NaBr②CH3CH2CH2Breq\o(→,\s\up17(NaOH,醇),\s\do15(△))CH3CH=CH2↑+HBr③2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up17(濃H2SO4),\s\do15(140℃))CH3CH2OCH2CH3+H2O④CH3CH2OHeq\o(→,\s\up17(濃H2SO4),\s\do15(170℃))CH2=CH2↑+H2O⑤CH3CH2OH+HBreq\o(→,\s\up17(△))CH3CH2Br+H2O⑦2CH3CH2OH+O2eq\o(→,\s\up17(催化劑),\s\do15(△))2CH3CHO+2H2O⑧CH3CH2OH+HCOOHeq\o(→,\s\up17(濃H2SO4),\s\do15(△))HCOOCH2CH3+H2OA.⑤⑥⑦⑧ B.②④C.①③ D.①②③④⑤⑥⑦⑧解析:該題考查的是消去反應(yīng)的定義,從有機(jī)化合物的一個(gè)分子中消去一個(gè)小分子,生成不飽和的化合物的反應(yīng)叫做消去反應(yīng)。符合的只有②④,故B項(xiàng)正確。答案:B二、填空題13.A~G都是有機(jī)化合物,它們的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。請(qǐng)回答下列問題:(1)已知g化合物E完全燃燒生成gCO2和gH2O;E的蒸氣與氫氣的相對(duì)密度為30,則E的分子式為________。(2)A為一取代芳烴,B中含有一個(gè)甲基。由B生成C的化學(xué)方程式為________________________________________________。(3)由B生成D、由C生成D的反應(yīng)條件分別是________________、________________。(4)由A生成B、由D生成G的反應(yīng)類型分別是________、________。解析:(1)Mr(E)=30×2=60,n(CO2)=mol,n(H2O)=mol,E中含氧原子的物質(zhì)的量為n(O)=eq\fg-mol×12g·mol-1-mol×2×1g·mol-1,16g·mol-1)=0.2mol,即n(C)n(H)n(O)=molmolmol=121,最簡(jiǎn)式為CH2O,設(shè)E的分子式為(CH2O)n,則30n=60,n=2,E的分子式為C2H4O2。(2)依題意,A為乙苯,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,根據(jù)反應(yīng)條件可推知,B生成C發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)。(3)由B生成D發(fā)生的是鹵代烴的消去反應(yīng),條件是氫氧化鈉醇溶液、加熱;由C生成D發(fā)生的是醇的消去反應(yīng),條件是濃硫酸、一定溫度(加熱)。對(duì)應(yīng)的物質(zhì)分別為。(4)根據(jù)反應(yīng)條件及試劑可判斷,由A生成B發(fā)生的是取代反應(yīng),由D生成G發(fā)生的是加成反應(yīng)。答案:(1)C2H4O2(3)氫氧化鈉醇溶液、加熱濃硫酸、一定溫度(加熱)(4)取代反應(yīng)加成反應(yīng)14.閱讀下面的材料,回答問題:(Ⅰ)丙烯與氯氣的混合氣體在500℃的條件下,在丙烯的飽和碳原子上發(fā)生取代反應(yīng)。(Ⅱ)乙烯與氯水反應(yīng)生成氯乙醇(CH2ClCH2OH)。(Ⅲ)氯乙醇在堿性條件下失去氯化氫生成環(huán)氧乙烷()。(Ⅳ)環(huán)氧乙烷在酸性條件下,從碳氧鍵處斷裂開環(huán)發(fā)生加成反應(yīng)。由丙烯制備甘油的反應(yīng)路線如圖所示。(1)寫出下列有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:A________________;B________________;C________________。(2)寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型:反應(yīng)②__________;反應(yīng)⑤__________。(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式:反應(yīng)①_______________________________________________;反應(yīng)④_______________________________________________。解析:由信息(Ⅰ)可知反應(yīng)①是發(fā)生在丙烯甲基上的取代反應(yīng),故A為CH2=CHCH2Cl;由信息(Ⅱ)可知反應(yīng)②為碳碳雙鍵與氯水的加成反應(yīng)(實(shí)質(zhì)為HClO的加成反應(yīng)),故B為CH2ClCHClCH2OH、C為CH2ClCH(OH)CH2Cl;由信息(Ⅲ)可知反應(yīng)③為相鄰碳原子上的羥基氫原子與氯原子脫去HCl的反應(yīng);由信息(Ⅳ)可知反應(yīng)④為環(huán)氧鍵斷裂開環(huán),形成羥基的反應(yīng);反應(yīng)⑤為氯原子被羥基取代的反應(yīng)。答案:(1)CH2=CHCH2ClCH2ClCHClCH2OHCH2ClCH(OH)CH2Cl(2)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))(3)CH2=CHCH3+Cl2eq\o(→,\s\up17(500℃))CH2=CHCH2Cl15.實(shí)驗(yàn)室制備1,2-二溴乙烷的反應(yīng)原理如下:CH3CH2OHeq\o(→,\s\up17(H2SO4濃),\s\do15(170℃))CH2=CH2CH2=CH2+Br2→BrCH2CH2Br可能存在的主要副反應(yīng)有:乙醇在濃硫酸的存在下在140℃脫水生成乙醚。用少量溴和足量的乙醇制備1,2-二溴乙烷的裝置如圖所示:有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下:乙醇1,2-二溴乙烷乙醚狀態(tài)無色液體無色液體無色液體密度/g·cm-3沸點(diǎn)/℃132熔點(diǎn)/℃-1309-116回答下列問題:(1)在此制備實(shí)驗(yàn)中,要盡可能迅速地把反應(yīng)溫度提高到170℃左右,其最主要目的是________(填正確選項(xiàng)前的字母);a.引發(fā)反應(yīng) b.加快反應(yīng)速度c.防止乙醇揮發(fā) d.減少副產(chǎn)物乙醚生成(2)在裝置C中應(yīng)加入________,其目的是吸收反應(yīng)中可能生成的酸性氣體(填正確選項(xiàng)前的字母);a.水b.濃硫酸c.氫氧化鈉溶液d.飽和碳酸氫鈉溶液(3)判斷該制備反應(yīng)已經(jīng)結(jié)束的最簡(jiǎn)單方法是________________。(4)將1,2-二溴乙烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水,振蕩后靜置,產(chǎn)物應(yīng)在________層(填“上”、“下”);(5)若產(chǎn)物中有少量未反應(yīng)的Br2,最好用________洗滌除去(填正確選項(xiàng)前的字母)。a.水 b.氫氧化鈉溶液c.碘化鈉溶液 d.乙醇解析:(1)因“乙醇在濃硫酸的存在下在140℃脫水生成乙醚”,故迅速地把反應(yīng)溫度提高到170℃左右的原因是減少副產(chǎn)物乙醚生成。(2)因裝置C的目的是吸收反應(yīng)中可能生成的酸性氣體,故應(yīng)選氫氧化鈉溶液。(3)是“用少量溴和足量的乙醇制備1,2-二溴乙烷”,反應(yīng)結(jié)束時(shí)溴已反應(yīng)完全,明顯的現(xiàn)象是溴的顏色褪去。(4)由表中數(shù)據(jù)可知,1,2-二溴乙烷的密度大于水的密度,因而1,2-二溴乙烷在下層。(5)Br2能與氫氧化鈉溶液反應(yīng),故可用氫氧化鈉溶液洗滌;雖然Br2也能與碘化鈉溶液反應(yīng),但反應(yīng)生成的I2也溶于1,2-二溴乙烷。答案:
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