題型03 化學反應歷程或機理

222222222021屆國課高化培“題對”提分練題03化學應程機近年來出現(xiàn)有關(guān)反應歷程或機理的新型選擇題，通過構(gòu)建模型，進行類比遷移以考查考生的學科素養(yǎng)反應歷程是指化反應中的反應物轉(zhuǎn)化為最終產(chǎn)物通過的途徑為學變化從根本上來說是鍵的破和新鍵的生成應的歷程能夠反映出物質(zhì)結(jié)構(gòu)和反應能力之間的關(guān)系從而可以加深我對于物質(zhì)運動形態(tài)的認識應理是化學中用來描述某一化學變化所經(jīng)由的全部基元反應詳細描述了每一步轉(zhuǎn)化的過程過態(tài)的形成，鍵的斷裂和生成各的相對速率大小等的反應機理需要考慮到反應物劑反應的立體化學物及各物的用量過反應歷程或機理可以幫助我們了解物質(zhì)結(jié)構(gòu)的知識，形“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)的念，從宏觀和微觀相結(jié)合的視角分析與解決實際問題?！?020新課標Ⅰ】銠配合物離[I可化甲醇羰基化反過程如圖所示。下列敘述錯誤的是)A．是應中間體3B甲醇羰基化反應為CHOH+CO=CHCO332C反應過程中的成鍵數(shù)目保持變D．在應OH+HI=CHI+HO332【答案【解析】題干中明確指出，銠配合[I

充當催化劑的作用，用于催化甲醇羰1

33333355522222252223333335552222225222基化由干中提供的反應機理可知配合物在整個反應歷程中成鍵數(shù)目配體種類等均發(fā)生了變化；并且也可以觀察出，甲醇羰基化反應所需的反應物除甲醇外還需要O最終產(chǎn)物是乙酸因凡出現(xiàn)在歷程中的非反應物又非產(chǎn)物的物種如以各種配離子等，都可視作中間物種A項通過分析可知CH屬甲醇羰基化反應的反應中間體可與水作用最產(chǎn)物乙酸的同時以生成使甲醇轉(zhuǎn)化為CHI

的HIA項確B項，通過分析可知，甲醇羰基化反應，反應物為甲以及，產(chǎn)物為乙酸，方程式可寫成：CHOH+CO，項正確C項通過分析可知，銠配合物在整個反應歷程中，成鍵數(shù)目，配體種類等均發(fā)生了變化項正確D項，通過分析可知中間體CHCOI與作用生成的HI可使甲醇轉(zhuǎn)化為式可寫成：CHOH+HI→CHI+HO，項正確；故選C。332【2020?新課Ⅰ據(jù)文獻報道Fe(CO)催化某反應的一種反應機理如下圖示。下列敘述錯誤的是)A．-參與了該催化循環(huán)

B．反應可產(chǎn)生清潔燃料H

2C該反應可消耗溫室氣體CO2

D．催循環(huán)中的成鍵數(shù)目發(fā)生變化【答案【解析】題干中明確指出，鐵配合物e(CO)充催化劑的作用。機理圖中，凡是出現(xiàn)在歷程中進的箭頭表示反應出來的箭頭表示生成物既有進去又有出來的箭頭表示為催化劑或反應條件其余可以成為中間物種題干中提供的反應機理圖可知鐵配合物Fe(CO)在個反應歷程中成鍵數(shù)目，配體種類等均發(fā)生了變化；并且也可以觀察出，反應過程中所需的反應物除CO外需要HO，終產(chǎn)物是CO和，時參與反應的還有OH-，故也可以看成是另一個催化劑或反應條件A項，從反機理圖中可知OH-進入的箭頭也有出去的箭頭說OH-參與了該催化循環(huán)故A項確項從反應機理圖中可知該應的反應物為CO和HO產(chǎn)物為H和COFe(CO)作整個反的催化劑，而OH僅僅在個別步驟中輔助催化劑完成反應，說該反應方程式為O+HOCO+H，故有清潔燃料H生成，故項確C項由項析可知，該反應不是消耗222溫室氣體CO反是生成了溫室氣體CO故C項正確項反應機理圖中可知，F(xiàn)e的鍵數(shù)目和成鍵微粒在該循過程中均發(fā)生了變化，故正確；故選?！?020新課標Ⅰ二化碳的過量排放可對海洋生物的生存環(huán)境造成很大影響，其原理如下圖所示。下列敘述錯誤的()2

3333333332223332222232222233333333322233322222322222A．水化能引起HCO-濃度增大、2-度減小B海水酸化能促進CaCO的溶解，導致珊瑚礁減少3C．CO能引起海水酸化，其原理為HCO-23

H+

+CO2-3D．用陽能、氫能等新能源可改善珊瑚的生存環(huán)境【答案【解析項海水酸化，+度增大，平衡H+2-

HCO-正向移動，CO2-濃度減小，-濃度增大，正；項海水酸化，

2-濃度減小，導致CaCO溶平衡正向移動，促進了CaCO溶，導致珊瑚礁減少正確C項CO引起海水酸化的原理為CO+HO

HCOH+23

+HCOHCO-

H+2，導致H+濃度增大C錯誤D項，使用太陽能、氫能等新能源，可以減少化石源的燃燒，從而減C的排放，減弱海水酸化，從而改善珊瑚礁的生存環(huán)境D正確；故選。1．屆廣茂名市高三)MnO催某反應的一種催化機理如圖所示。下列敘2述正確的是)A．HCHO與氨溶液完全反應，最多可生成432gAgB該反應可以消耗溫室氣體CO2C催化過程中，所發(fā)生的反應均為氧化還原反應D．-為中間產(chǎn)物之一，該微粒與Na中所含陰離子種類相同【答案【解析A項中在2mol的基結(jié)構(gòu)，故與銀氨溶液完全反應，最多可生成4molAg，432gAg故正確B項該反應產(chǎn)生，故項誤；項催化機理存在一步HCO-+

反應生成的程步不是氧化還原應C項誤；D項Na中的陰離子是2-，與O-種類不一樣，故錯誤；故選A。2(2021·國高三專題練習貴金屬鈀可催化乙醇羰基化，反應過程如圖所示，列3

2232322323說法錯誤的)A．H鍵處境不同，穩(wěn)定性也不同B貴金屬鈀也可將RCHOH羰化2C反應物CHCHOH產(chǎn)物CH，發(fā)生了氧化反應323D．應程中Pd的鍵數(shù)目保持不變【答案【解析項C－鍵所處環(huán)境不同，穩(wěn)定性也不同A確B項RCHOH與-OH相的C上H屬鈀也可將RCHOH基化正項物CHOH產(chǎn)物CH，發(fā)生了氧化反應C正D項反過程中Pd與原子成鍵結(jié)構(gòu)改變，成鍵數(shù)目改變，D錯。故選。3．屆江贛州市高三利鎳及其他過渡金屬配合物催化=CH和22CO氧偶聯(lián)合成丙烯酸的催化機理如圖：2下列說法錯誤的)A．烯的分子式是HO342B該反應可消耗溫室氣體CO2C該催化循環(huán)中Ni的成鍵數(shù)目未發(fā)生變化D．反可表示為CH=CH+CO222

CH=CHCOOH24

2342222223232342222223234+2+3Fe23234【答案【解析項烯的結(jié)構(gòu)式為=CHCOOH以子式是HO正；B項，由圖可知，該反應可吸收溫室氣體CO參反應，故正C項由圖可知，2催化循環(huán)中Ni的鍵數(shù)分別為，，成鍵數(shù)目發(fā)生變化，故誤D項由圖可知，總反應可表示為CH=CH+CO

CH，D正確；選。24．屆山運城市高三期中交叉偶聯(lián)的反應機理如圖，圖中為基Ph為基。下列說法不正確的是)A．是應的中間體2B循環(huán)產(chǎn)物Ni呈現(xiàn)的化合價有3種C反應過程中Ni的鍵數(shù)目發(fā)生變化D．叉聯(lián)的總反應為I+PhI+MnPhCH222【答案【解析項根據(jù)交叉偶聯(lián)的反應機理可知●CHR是應的中間體，故正；B項，由圖可知Ni化合價呈現(xiàn)0價+1價+2價、+3價種，故錯；項反應過程中Ni的成鍵數(shù)目有4、32，發(fā)生變化，故C正D項根據(jù)交叉偶聯(lián)的應機理可知交偶聯(lián)的總反應為I+PhI+Mn

故D正故選B。225．水體中存在的NO-、NO-致癌陰離子對人體健康構(gòu)成嚴重威脅。采用Pd－O,雙催化劑，可實現(xiàn)用H消酸性廢水中的-、-。中含有，別表示為Fe(Ⅱ)Fe(Ⅱ)，其反應歷程如圖所示下列說法錯誤的()A．Ⅱ)與Fe(Ⅱ)的相互轉(zhuǎn)化起到了遞電子的作用B過程③發(fā)生的反應為-2===6Fe3+NH+O242C過程④每生成1molN，轉(zhuǎn)移了3mol電2D．該處理后水體的降【答案【詳解項由圖中信息可知Fe(Ⅱ)和Fe(III是反應的催化劑，它們的相互轉(zhuǎn)5

242424222423222332242424222423222332333．．．43化起到了傳遞電子的作用，故A正B項由圖可知，反應③為NO-轉(zhuǎn)化成NH+

，發(fā)生反應的離子方程式為-+6Fe23+NH+2HO，故B正C項，由圖中信息可知④NH+

和NO-反應生成N和HO子程式為

+NO-↑+2HO，222根據(jù)離子方程式可知，每生成1molN，化為，C正；項由中信息可知，該過程的總反應離子方程式為-=N+6HO，反應過程中消耗了H+升高，故D錯；故選D。

pH會6．氟利昂是臭氧層破壞的元兇是世紀20年合成的，化學性質(zhì)穩(wěn)定具可燃性和毒性，被當作制冷劑。如圖為氟利(如CFCl)破壞臭氧層的反應機理意圖，下列說法不正確的是)A．程Ⅱ中極性共價鍵斷裂B過程ⅡO＋是熱過程2C過程ⅡⅡ總應可表示為O＋O=2O3

2D．述程說明氯原子和氧化氯均是破壞的催化劑3【答案【解析】項，過程Ⅱ轉(zhuǎn)為和，裂極性共價鍵C-Cl，正B項，原子結(jié)合形成分子的過程形成了化學鍵，是放熱過程B正C項過程Ⅱ方為O，過程Ⅱ的方程為O+ClO=O，則過程ⅡⅡ總反應為O＋O=2O，32232正確；項由可知，和ClO均由CFCl分而來，故CFCl是破壞的催化劑，D錯；選。7科研人員提出了由和CH轉(zhuǎn)為高附加值產(chǎn)品CHCOOH的化反應歷程。243該反應歷程示意如下，下列說法不正的()A．催劑可以改變反應的B．CH→CHCOOH過中，有43

C-H

鍵發(fā)生斷裂C①→②的過程放出能量并形成了C-鍵D．成CHCOOH的總反應原子利用率為00%3【答案【詳解項加催化劑，只改變反應的活能，不改變反應的焓變，錯誤項，CH選擇性活化變?yōu)镃HCOOH過中，有1個C-鍵發(fā)生斷裂，故正；項根據(jù)圖示，①的總能量高于②的總能量，②放出能量，對比①和②，②成了-6

3423343能能43423343能能4232鍵C正確項反只有COOH種生成物子利用率為100%D正。故選A。8我科學家提出了由CO和CH轉(zhuǎn)化為CHCOOH的化反應歷程該程示意圖243如下：下列有關(guān)說法錯誤的()A．料產(chǎn)品的總反應屬于加成反應B．CHCOOH分中最多有原子共平面3C①→②放出熱量并形成了C一CD．→CHCOOH程中，有兩種類型的化學鍵斷裂43【答案【詳解A項原料到產(chǎn)品的總反應C+CO催化CH，屬于加成反應正確B項CHCOOH分中最多有羧基的四個原子和甲基中的兩個原子共6個子平面錯C項根據(jù)圖中所示的信息，→②放出熱量并形成了一C鍵C正確D項，CH→CHCOOH過程中，有碳氧雙鍵和碳氫單鍵兩種類型的化學鍵斷裂D正；故選B。9科研人員提出了由和CH轉(zhuǎn)為高附加值產(chǎn)品CHCOOH的化反應歷程。243該歷程示意圖如下。下列說法不正確的是)A．學應的歷程一般為：普通反應物分有效碰撞B．CH+CO→CHCOOH過中，只有C-鍵生斷裂423C①→②放出能量并形成了CC鍵D．化能增大活化分子百分數(shù)從而加快了該反應的速率【答案【詳解項化學反應的歷程一般為：普通應分子獲得能量后成為活化分子，活化分子間發(fā)生有效碰撞，形成新的化學鍵釋放能量，生成產(chǎn)物分子，故A正；，據(jù)圖可知CH+CO→CHCOOH程中CO分中的C=O鍵會發(fā)生斷裂形成COOH結(jié)B錯誤C項據(jù)圖可知②的焓值降低過為放熱過程，有C鍵成，故C正；D項劑降低反應活化能增大活化分子百分數(shù)加快反應速率D正確選B。7

．．．22434242242．．．2243424224222322224234234210．我國科研人員提出了以Ni/AlO為化劑，由CO和H轉(zhuǎn)化為品CH的反應23224歷程，其示意圖如下：下列說法不正確是)A．反方程式為CO+4HCHO2242B催化劑可有效提高反應物的平衡轉(zhuǎn)化率C在反應歷程中H―H鍵C=O鍵裂吸收能量D．應程中，催化劑參與反應，改變反應路徑，降低反應的活化能【答案【解析項，由可知CO和轉(zhuǎn)為產(chǎn)品CH，生成水，則總反應方程式為COCH，正；，催化劑對平衡移動無影響，則使用催化劑時轉(zhuǎn)率2242不變，誤；項化學變化中有化學鍵的斷裂和生成，則反應歷程中HH鍵C=O鍵斷裂吸收能量正D項，催化劑改反應的途徑、降低反應的活化能，則該過程中催化劑參與反應，改變反應路徑，降低反應的活化能D正確；故選。．用

CuZSM

分子篩催化劑，可脫除燃煤煙氣中的NO和NO，生成兩32種無毒物質(zhì)，其反應歷程如圖所示，下列說法正確的()A．和Y均N

2B上述歷程的總反應為2NH+NO+NO32

2N+3H22C階段④中氮元素只被還原D．NH、NH+、中質(zhì)子數(shù)、電數(shù)均相同【答案【詳解項反可以生X的應(NH)(NO2++NO=[(NH)(HNO)]+X+H

，原子守恒判斷為和HO，錯項由反應歷程可知，氨氣、二氧化氮和一氧化氮是反應物與是生成物總應為+NO+NOO+3H，故正C項階段④中氮元素[)(HNO+

變成氮氣，氮元素的化合價有升高有降低氮素既被氧化也被還原錯D項NHNHHO中的質(zhì)數(shù)分別為10、、；、+、O中的電子數(shù)為10、、，以質(zhì)子數(shù)不同，故D錯；故選B。12．某科研人員提出與在基磷灰(HAP)表催化氧化生成CO、O的222歷程示意圖如下圖只畫出了的部分結(jié)構(gòu)。下列說法錯誤的是)8

222232222232A．渡是該歷程中能量最高的狀態(tài)B．在應過程中，H鍵全部斷裂C．CO分子中的氧原子全部來自O2

2D．反可表示為HCHO+OCO+HO222【答案【詳解項過渡態(tài)是指反應物體系轉(zhuǎn)變成產(chǎn)物體系過程中，經(jīng)過的能量最高狀態(tài)，則過渡態(tài)是該歷程中能量最高的狀態(tài)，故A正；項，由圖示可知HCHO在應過程中，甲醛分子中的兩個-鍵部斷裂，故正；項根據(jù)圖知CO分中的氧原子一部分來自，另一部分還來自于甲醛，故C錯；項，該反應中反應物是甲醛和氧氣，生成物是二氧化碳和水HAP為催化劑，反應方程式為HCHO+O故D正確；故選C

CO+HO，2213．我國科研人員研究了在-ZrO催劑上CO加氫制甲醇過程中水的作機22理

其主反應歷程如圖所(→*H+*。列說法錯誤的是)A．該應體系中加入少量的水能增加甲醇的收率B帶標的物質(zhì)是該反應歷程中的中間產(chǎn)物或過渡態(tài)C二氧化碳加氫制甲醇的過程中原子利用率達100%D．③的反應式CO+O→CHOH+*HO323【答案【詳解項反應歷程第③步需要水所以向該反應體系中加入少的水能增加甲醇的收率，故正；項根據(jù)圖知，標記的物質(zhì)在反應過程中最終被消，所以*標記的物質(zhì)是該反應歷程中的中間產(chǎn)物，故B正；項根據(jù)圖知，二氧化碳和氫氣反應生成甲醇和水反中除了成甲醇外還生成水以二氧化碳加氫制甲醇的過程中原子利用率不是故C錯D項根據(jù)圖中信得到第③步的反應式*HCO+HO→CH，D正。故選。2314我國科研人員研究了在Cu-ZrO催劑上加氫制甲醇過程中水的作用機22理其反應歷程如圖所(→*H+*H帶標的物質(zhì)是該反應歷程中的中間產(chǎn)物或過渡態(tài)。下列說法錯誤的()9

22223232332322222322223232332322222333222A．①中和分子中都有化學鍵斷裂22B水在整個歷程中可以循環(huán)使用，整個過程不消耗水也不產(chǎn)生水C第③步的反應式為*HCO+HO→CHOH+*HO323D．④反應是一個放熱過程【答案【詳解項第①步反應中和反應產(chǎn)*H和，見兩種分子中都有化學鍵斷裂A確B項根據(jù)圖示可知：在第③步反應中有水參加反應，第④步反應中有水生成水整個歷程中以循環(huán)使用程中總反應為CO+3H→CHOH+H，整個過程中產(chǎn)生水錯C項在反應歷程中，第③步中需要水*H、O反生成CHOH*HO反應方程式為*HCO+HO→CHOH+*HO，正D項第④步反應是*H+*HO=H生成化學鍵釋放能量可見第④步反應是一個放熱過程D正故B15合氨的反應歷程有多種一種反應歷程如圖所示吸附在催化劑表面的物質(zhì)用表。下列說法錯誤的是)A．當高分，可以加快N(g)→*N反速率222B．生NH是通過多步氧化反應生成的23C兩個氮原子上的加氫過程分步進行D．量分子吸附在催化劑表面，將減緩反應速率【答案【詳解A項，適當提高N分，可以加快N→*N反應速率，進而加快了化學反應速率，故正；項由題圖可知，反生成的過程為NH-N=N-H→H-NH→HNNH→NH，氮元素的化合價逐漸降低，即發(fā)生22223多步還原反應生成，故錯；項，由題圖分析可知，兩個氮原子上的加氫程是分步進行的，故正；項NH的及時脫附可留下繼續(xù)反應的空間而增加催化劑活性位，如果大量氨分子吸附在催化劑表面，就會將減緩反應速率，故D正；故選。16研表明CO與O+2

作用下發(fā)生反應的能量變化及反應歷程如圖所示步反應分別為：①+O=N+(慢；FeO++CO=CO+Fe+(快。下列說法正確的是：()10

2222A．應是氧化還原反應，反應②是非氧化還原反應B兩步反應均為放熱反應，總反應的化學反應速率由反應②決定C+

使反應的活化能減小FeO是間產(chǎn)物D．轉(zhuǎn)1mol電子，則消耗11.2LNO2【答案【詳解項②發(fā)生FeO+CO=CO+

(快)，素化合價發(fā)生變化，屬于氧化還原反應，故A錯；項，總反應由反應慢的決定，即由反應①決定，故錯；項，+作催化劑，使反應的活化能減小FeO+是間產(chǎn)物故C正；項氣體存在的條件未知，則不能確定物質(zhì)的量，故D錯；選C。17．科學家提出由WO催乙烯和2丁烯合成丙烯的反應歷程如(所有碳原子滿足3最外層八電子結(jié))。下列說法不正確的()A．烯丙烯和2-丁烯互為同系物B乙烯、丙烯和2-丁烯的沸點依次升高CⅡⅡ加的2-丁烯具有反式結(jié)構(gòu)D．、(原間的化學鍵ⅡⅡⅡ過中未發(fā)生斷裂【答案【詳解項乙烯、丙烯和2-丁烯結(jié)構(gòu)相似，組成上差若干個原團，都屬于烯烴，互為同系物A正；項乙烯、丙烯和2-烯都屬于烯烴，隨著碳原子個數(shù)增加，沸點依次升高，故B正；項，2-丁烯具有順式)和反式()異故C正項示圖可知Ⅱ→Ⅱ過程中生了碳鎢W)原子間的化學鍵斷裂，D錯；故選。11

．．．2212．．．22123418．磺酸樹脂催化下的烯烴二羥反應歷程的示意圖如下：(R、、、均表示烴基或H原子)1234下列說法不正確是)A．程中，O作化劑B．過②中，有碳碳鍵、碳氫鍵斷裂22C過程③中反應的原子利用率為D．反應歷程中，有水參與反應【答案【詳解項過①中HO中氧元素-價降低到-價電子發(fā)生還原反應生成H，O作化劑，故A正；，過程②中222

和

生成和的

中的碳碳鍵和

中的硫氧鍵、氧氧鍵，故B錯；項過程③中只生成了，有其他物質(zhì)生成，原子利用率為，正D項過③中有水參與反應，故D正。故選B19．已知烯烴和HO在酸樹脂)作下可以生成二元醇，其反應歷程的示意22圖如下、、、均表示烴基或H子)。下列說法錯誤的()A．個程的總反應為HO+22B

是該反應的催化劑C操作時溫度不能過高或過低D．程中反應的原子利用率為【答案12

22222333222222233322232【詳解項從反應的起始和終止可以看出，整個過程的總反應為+，正；項，

才是該反應的催化劑，是該反應中

的中間產(chǎn)物，最后又轉(zhuǎn)為B錯；C項溫度過高HO分，溫度過低反應速率慢，正；項過程③中產(chǎn)物為一種，沒有其它物質(zhì)生成，原料分子中的原子全部轉(zhuǎn)化成所需要的產(chǎn)物，原子利用率為1，確；故選B。20．廣省仲元中學等七校聯(lián)合體沖刺模)種型合成氨的方法如圖所示，下列說法錯誤的是A．應屬“的固定B反應②屬于非氧化還原反應C反應③可通過電解LiOH水液實現(xiàn)D．述步循環(huán)的總結(jié)果為2NO=4NH2232【答案【解析】圖中反應①轉(zhuǎn)為LiN，氮的單質(zhì)轉(zhuǎn)化為氮的化合物，屬于氮的固定A項正確；由圖中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化信息可知，反應②是Li溶于水生成LiOH的反應，中反應過程中，元化合價不變，元轉(zhuǎn)化為NH，的化合價也沒變，故該反應為非氧化還原反應，項確；電解LiOH水液，陰極生成H，而不是Li，項誤；通過圖中箭頭所指向的反應物與生成物可知，圖中三步循環(huán)的凈反應為2NO=4NH+3O，項正確。21．汽車尾氣處理存在反應(g)+CO(g)NO(g)+CO，反應過程及能量變22化如圖所示：下列說法正確的是A．高度，平衡正向移動B該反應生成了具有非極性共價鍵的CO213

2322223222C使用催化劑可以有效提高反應物的平衡轉(zhuǎn)化率D．應轉(zhuǎn)化為活化絡合物需要吸收能量【答案【解析項由圖象可知，該反應是一個能量降低的反應，即放熱反應，升高溫度，平衡逆向移動，錯誤項CO分中有碳氧共價鍵為極性共價鍵，錯誤項催化劑能改變反應速率對學平衡影響所使用催化劑不能提高反應物的平衡轉(zhuǎn)化率誤，由圖象可知，反應物的總能量小于化絡合物的總能量，所以由反應物轉(zhuǎn)化為活化絡合物需要吸收能量，正確。22多催化反應是在催化劑表面通過吸附吸過程進行的我學者發(fā)現(xiàn)TⅡ各物質(zhì)均為氣)，甲醇與水在銅催化劑上的反應機理和能量變化如圖。下列說法正確的)A．應程只有CH鍵開B反應的活化能為-C應熱化學方程式為OH(g)+HO(g)=CO(g)+3H3222

H=(ba)kJ?41D．應程中，反Ⅱ定整個反應進程的快慢【答案【詳解項據(jù)圖可知反應過程中甲醇中的H也發(fā)生斷裂，故A誤B項反應

的活化能為反應物斷鍵吸收的能量，即反應

過程中最大能量與a的值，圖中沒有體現(xiàn)反應

過程中的最大能量，故錯項焓=生物的能量-反應物能量，據(jù)圖可知總反應的熱化學方程式為CHOH(g)+HO(g)=(g)+3H(g)

H=(b-a)kJ4

，故正D項據(jù)可知反應

的活化能大于反Ⅱ活化能，活化能越大反應越慢，慢反應決定整個反應的反應速率，所以反應I

決定整個反應進程的快慢，故D錯；故選C。23R.F.Heck-和AkiraSuzuk三名科學家因在Pd)催交叉偶聯(lián)反應方面的卓越研究獲得年貝化學獎，其中應的歷程如圖，下列說法錯誤的是()14

1214432|1214432|A．反的總反應類型為取代反應BC

三中最多有6個原子共平面可使溴水或酸性溶褪色4D．RX為CHCHBr，則32

的同類別同分異構(gòu)體還有4種不慮立體異構(gòu)【答案【詳解A項，Heck反應是指鹵代烴與活化不飽和烴在鈀催化下，生成反式產(chǎn)物的反應R-CH=CH→RCH=CHR+HX所以反應為取代反應正確B項

中，烯平面上共有6個子共平面，由于單鍵可以旋轉(zhuǎn)，所以甲基上的一個C-鍵以通過旋轉(zhuǎn)與碳碳雙鍵共面，所以最多有個原子共平面B錯；，

中存在碳碳雙鍵，故可以與溴水發(fā)生加成反應使其褪色，也可以被酸性KMnO溶氧化，從而使KMnO溶液褪色，確D項若為CHCHBr，則

為，確定與其同C類別的同分異構(gòu)體考慮烯個原的骨架有

C-C-C-C-C

C-C-C-C、|

|C三種情況第三種情況不存在烯烴不考慮以不考慮立體異構(gòu)，的同類別同分異構(gòu)體還有、、、4種D正；故選24．科研人員利用Cu/ZnO作化劑，在光照條件下實現(xiàn)了C和合OH，該223反應歷程示意圖如下。下列說法不正確的是)15

2233322322222333223222A．程中表面上進行CO的附與轉(zhuǎn)化2B過程II

中存在極性鍵的斷裂與形成C過程V中成CHOH時收能量3D．反的化學方程式是CO+3H22【答案

CHOH+HO32【詳解項程

中在ZnO表吸附COCO和-化為

即HCO，3故A正確；，過程II

中涉及-斷裂與CH和O鍵的形成，且C=OC-、O均為極性鍵，故B正；項過程V中成CHOH時，是CHO-與-H形OH，存在O鍵形成的過程，則該過程放出能量，故誤D項該反應總過程是CO和H在催劑用下，合成CHOH總反應方程式為+3H故D正確；故選C

CHOH+HO，3225．我國科研工作者研發(fā)的一種較低溫度下制備乙二醇的反應歷程示意圖如圖所示。下列說法正確的)A．納籠簇能降低H解的活化能2B整個過程中

只斷裂碳氧雙鍵C

中含有種能團D．物的量的甲醇和乙二醇完全燃燒消耗的量相等2【答案【詳解項據(jù)示意圖納籠簇作該反應的催化劑降H解離的活化能，故A正確項反歷程示意圖可知過程中還有碳氧單鍵斷裂，故B錯；項

除了斷裂碳氧雙鍵外，中含有酯基和羥基2種能團，C錯誤；項1mol甲醇完全燃燒消耗氧氣的物質(zhì)的量1.5mol1mol乙醇完全燃燒消耗O的質(zhì)的量是，等物質(zhì)的量的甲醇和乙二完全燃燒消耗O的質(zhì)量不相等，故2216

523252322D錯；選。26．已知活性氧可以把SO快氧化為，據(jù)計算機模擬結(jié)果，在炭黑表面上23轉(zhuǎn)化為活化氧的反應歷程與能量變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的()

2A．轉(zhuǎn)為活化氧與碳氧鍵生成無關(guān)2B每活化1個O分子最終吸收0.29eV能2C該過程的最大能(活化能E=0.73eVD．黑加快轉(zhuǎn)為SO的應速率23【答案【詳解項中以看出氧氣到活性氧過炭黑與氧氣結(jié)合再分開的過程，此時有碳氧鍵生成和氧氧鍵的斷裂錯項開始狀態(tài)時炭黑和氧氣為0eV結(jié)后能量變?yōu)?.29，放出0.29eV能量B錯C項，從圖中可以看出，炭黑和氧氣需要先吸收0.75eV的量，再釋放一些能量，然后吸收能量到0.73eV，該過程中的最大能壘=0.75eV，錯；D項反應體系中加入黑后，體系中的氧氣變成活化氧，增加了體系中的活化分子百分數(shù)，增加了反應速率D正；故選。27．我國科學家成功地在鐵摻雜WO納米催化劑表面常溫下獲得較高的氨產(chǎn)量，反1849應歷程如圖所示★示被吸附在催化劑表面的物。列說法錯誤的是)A．要收能量的最大能(活化能E＝B吸收能壘為eV步的反應為HN＝＋C選擇鎳摻雜O納米催化劑獲得反應歷程與上述不同18D．料[

2

]越大，單位時間內(nèi)合成氨的產(chǎn)量越高【答案【詳解項據(jù)示應程中有兩步吸收能量收能量的能壘分別為2.44eV-3.73eV)=1.29、-eV-2.56eV)=1.54，此吸收能量的最大能為1.54，17

321822321822232A正；項吸收能壘為eV=-eV--3.73eV)，根據(jù)圖示，該步驟的反應為N52

＝＋N

，故B正確；，催化劑不同，反應的活化能不同，反應歷程不同，因此選擇不同的鎳摻雜O納催化劑獲得的反應歷程不同，故正；項氮氣比氫氣穩(wěn)定，催化劑活化氮氣和氫氣，降低氮氣、氫氣斷裂時所吸收的能量，且活化氮氣對于反應速率的影響更大，如果通入的積分數(shù)過大，氫氣分子占據(jù)催化劑活性點過多，必定會導致活化氮氣的位點減少位間內(nèi)有效碰撞的概率降低得單位時間內(nèi)合成氨的產(chǎn)量降低，故錯；故選。28研工作者結(jié)合實驗與計算機模擬來研究釕催化劑表面不同位點上合成氨反應歷程，如圖所，其中實線表示位點A上合成氨的反應歷程，虛線表示位點上成氨的反應歷程，吸附在催化劑表面的物種標注。下列說法錯誤的()A．圖以判斷合成氨反＜B圖中過程①在低溫下不容易發(fā)生C整個反應歷程中活化能最大的步驟是+6H*2D．催劑為固體催化劑，其表面積大小會影響催化效果【答案【詳解項據(jù)圖可知，始態(tài)N的對能量為0eV，成物+2NH的對能量約為-，應物的能量高于生成物，所以為放熱反應，故A正；項，由圖可知，圖中過程①是轉(zhuǎn)成H原的過程吸能在低溫下不易發(fā)生B正確；C項，由圖像可知，整個反應歷程中活化能幾乎為零，為最小，故C2錯誤D項由像可知氮氣活化在位上化能較低速較快故D正故C29．甲酸在催化劑表面可實現(xiàn)常常壓下制氫HCOOH=CO↑+H，圖是由甲酸22制氫過程的部分反應歷程、表示不同的催化劑，其中吸附在催化劑面的物種*表示，下列說法錯誤的()A．化的吸附過程降低了HCOOH的能量18

2322322322322322322323332322332AB上述歷程中存在－鍵斷和＝鍵生成C由圖可知，甲酸催化制氫是放熱反應D．=CO+是述歷程中的決速步驟2【答案【詳解A項從第一步可以看出HCOOH吸在催化劑表面，其相對能量降低，故A選正確B項HCOO*生CO，有－鍵斷裂和C＝鍵生成，故B選項2正確；，本圖只是制氫過程的部分反應歷程，不能由圖得出為放熱反應，故C選項不正確；項不用那種催化劑，此步反應=CO的化能明顯更大，反應速率更慢，因此是決速步驟，故D選正確；故選。30我科學家實現(xiàn)了在銅催化劑條件下將DMF[(CH)NCHO]轉(zhuǎn)為三甲[)]。323計算機模擬單個DMF分子在銅催化劑表面的反應歷程如圖所示，下列說法正確的()A．歷中最小能壘的化學方程式為)NCHOH*＝(CH)NCH＋OH*322322B該歷程中最大能(活化能為C該反應的熱化學方程式(CH)＋2H＝)(g)＋O(g)H＝－322321.02ev?mol1D．大強或升高溫度均能加快反應速率，并增大DMF平轉(zhuǎn)化率【答案【分析中以看出向行的三個反應中壘分別為-、-1.55(1.77)=0.22、1.02--2.21)=1.19A項從以上分析知，該歷程中最小能壘為0，由CH)NCHOH*轉(zhuǎn)化為CH)NCH的反應，化學方程式為)NCH＝)NCH＋正確項歷程中最大能(活化能為1.19eV不確，322該反應的總反應是由CH)NCHO(g)轉(zhuǎn)為)(g)，1.02ev為個CH)NCHO(g)反應時放出的熱量，所以熱化學方程式(CH)＋(g)＝(g)HO(g)H＝－Nev?mol1

，不確D項增大壓強或升高溫度能加快反應速率，但升高溫度平衡逆向移動，不能增大平轉(zhuǎn)化率D不正確；故選A。31已知化合物A與HO在一定條件下反應生成化物B與-其反應歷程如圖2所示，其中表過渡態(tài)，

表示中間體。下列說法正確的()A．合與H之的碰撞不均為有碰撞219

2222B該歷程中的最大能(活能E=16.87kJ·mol-C使用更高效的催化劑可降低反應所需的活化能和反應熱D．高度，有利于該反應正向進行【答案【詳解項據(jù)效碰撞理論可知合物A與HO之的碰撞不均為有效碰撞，A正；項該歷程中的最大能壘活能E=16.87kJ/mol?1.99kJ/mol)=18.86kJ/mol，B錯誤C項，使用更高效的催化劑可降低反應所需的活能，但催化劑不改變反應熱C錯誤D項由圖知化合物與O在定條件下反應生成化合物B與-放熱反應，升高溫度，不利于該反應正向進行D錯；故選。32．科學工作者結(jié)合實驗與計算模擬結(jié)果，研究了在Pt／催化劑表面上CO與22H的應程步歷程如圖所示吸附在Pt／催劑表面上的物種“標注，22Ts表過渡態(tài)。下列有關(guān)敘述正確的()A．三總反應＞0B·HOCO轉(zhuǎn)化為CO和為熱過程C催化劑通過參與化學反應，能降低反應的活化能，提高反應物的轉(zhuǎn)化率D．程活化能)最小的反應方程式為(g)O222(g)【答案【分析若應物能量高生成物能量低反應為放熱反應若反應物能量低生成物能量高，則反應為吸熱反應項由圖像分析可知，前三步總反應，反應物能量高，生成物能量低，故反應放熱＜，錯B項根據(jù)圖像，·HOCO轉(zhuǎn)化·CO·OH是中的第三步反應，是放熱過程錯；，催化劑只能增大反應速率，不會影響平衡，對轉(zhuǎn)化率無影響錯；項根據(jù)圖像分析可知Ts3化能最小，正確；故選D。33我國學者結(jié)合實驗與計算機擬結(jié)果究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應歷程，如圖所示吸在金催化劑表面上的物種·標)。20

222222下列說法正確的)A．煤的變換反應是吸熱反應B該歷程中逆向的最大能(活能E=2.02eVC催化劑能夠使物質(zhì)的能量升高D．應程中，生成過渡態(tài)

比過渡態(tài)II

容易【答案【詳解項一個反應的反應熱和反應的過程無關(guān)只和反應物的總能量和生成物的總能量有關(guān)，從圖中可知，生成的能量低于反應物，該反應是放熱反應錯；項找出逆向最大的活化能中的右側(cè)看到左側(cè)能量增加最大的最為(g)＋＋O·轉(zhuǎn)為＋＋，能壘為1.41-，錯；C項，通過圖像可知，催化劑吸附后能夠降低反應物的能量錯；項形成過Ⅱ能壘為，成過Ⅱ能壘為，壘越低容易形成，過Ⅱ容生成D正。故選D。34．水煤氣變換反應為(g)+H。國者結(jié)合實驗與計算機模222擬結(jié)果研了在金屬催化劑表面上水煤氣變換的反應歷程圖所示其中吸附在金催化劑表面上的物種用標。下列說法正確的()A．煤變換反應的＞0B反應歷程中，生成過渡態(tài)

比過渡態(tài)

難C該歷程中最大能(活化能E=2.02eVD．驟⑤只有非極性鍵H-鍵形成【答案【詳解項由圖可知，生成物的總能量低反應總能量的反應，則水煤氣變換反應為放熱反應eq\o\ac(△,H)eq\o\ac(△,)＜，錯誤B項在反應歷程中，生成過渡態(tài)I能壘活化能為

=(1.59eV+0.32eV)=1.91eV，過渡態(tài)II

的能壘活化)E=(1.86eV+0.16eV)=2.02eV可見過渡態(tài)

比過渡態(tài)II

容易，誤；項該歷程中最大能活能即步驟④，則E

21

3232333332323333=(1.86eV+0.16eV)=2.02eV，正；項由圖可知步驟⑤生成了CO(g)和H(g)，驟⑤22有非極性鍵H-、極性鍵形D錯；故選。35學家通過密度泛函理論研甲醇與水蒸氣重整制氫反應機理時甲在Pd(Ⅱ)表面發(fā)生解離時四個路徑與相對能量關(guān)系如圖所示，其中附在Ⅱ)面的物種用標。下列說法錯誤的)A．中含﹣鍵斷裂過程B歷程中能(應活化能最小的是③C該歷程中決定反應速率的方程式為CHO*3D．此程可知CHOH→CO+4H為熱過程3【答案【詳解項②中反應為CHO+H＝OCHO→CHO，包含﹣H鍵斷裂，故A正；，活化能為反應物的總能量與過渡態(tài)能量之差，從圖中可以看出，過渡態(tài)③發(fā)生的反應活化能最小，故正；項總反應速率由反應速率最的那步歷程決定，由圖可知，歷程中能反活化能最大的為①，所以制約反應速率的方程式為CHOH═CHO+H，C錯；項由可知CHOH具有的相對能量為﹣40kJ/mol，CO+4H具的相對能量為﹣，所以CHOH→CO的eq\o\ac(△,H)eq\o\ac(△,)＝﹣70kJ/mol，放熱過程，故正；故選。36．我國學者結(jié)合實驗與計算機擬結(jié)果，研究了均相NO-CO的應歷程，反應路徑中每一階段內(nèi)各駐點的能量均為相對于此階段內(nèi)反應物能量的能量之差說法錯誤的是()22

A．2NO(g)+2CO(g)N(g)(g)＞22B均相NO—CO反經(jīng)歷了三個過渡態(tài)和五個中間體C整個反應分為三個基元反應階段，總反應速率由第一階段反應決定D．NO二體

)比O分更容易與CO發(fā)反應2【答案【分析】整個反應分為三個基元反應階段，NO(g)+NO(g)=Δ-1

②

+CO(g)O(g)-,③(g)222+NO(g)+CO(g)=2CO(g)+N(g)H=--1222

A項+②③2NO(g)+2CO(g)N(g)(g)H=+199.2kJ·mol-22

-513.5kJ·mol-1

-307.6kJ·mol-=-621.9kJ·mol-

，故錯誤項相NO反經(jīng)歷了TS1三過渡態(tài)、

、TM2、OTM3五個中間體，故B正確C項整個反應分為三個基元反應階段，①2NO(g)+NO(g)=Δ1,

②

+CO(g)(g)2+NO(g)H-513.5kJ·mol-1,③(g)+NO(g)+CO(g)=2CO(g)(g)=307.6kJ·mol-122222由于所需活化能最高，總反應速率由第一階段反應決定，故C正D項從

，+CO(g)(g)O(g)H-513.5kJ·mol-,22

③(g)O(g)+CO(g)22(g)(g)--122

，②反應放出的能量更多，生成物能量更低聚體()比O分子更容易與CO發(fā)反應，故D正；故選A。237學家通過密度泛函理論研甲醇與水蒸氣重整制氫反應機理時甲在Pd(Ⅱ)23

3333332333a33b3333332333a33b表面發(fā)生解離時四個路徑與相對能量關(guān)系如圖所示，其中附在Ⅱ)面的物種用標。下列說法不正確的是)A．歷中活化能最小的反應方程式CHO2

CHO*B該歷程中能(應活化最大的是①C該歷程中制約反應速率的方程式為CHOH═CHO+H*33D．此程可知：

OH(g)

CO(g)+2H(g)

H<0【答案【詳解項活化能為反應物的總能量與過態(tài)能量之差，從圖中可以看出，過渡態(tài)3發(fā)的反應活化能最小，該過的反應方程式為：CHO2

CHO+3H*A正項活能為反應物的總能量與過渡態(tài)能量之差圖中可以看出過渡態(tài)1發(fā)生的反應活化能最大，故該歷程中能(反應活化)最大的是①正；，總反應速率由反應速率最慢的那步歷程決定，由圖可知，歷程中能反活化能最大的為①，所以制約反應速率的方程式為OH═CHO+H，正確；項，由圖可知OH(g)→CHOH，出40kJ量，①～④過程中OH→CO+4H放80kJ熱，即OH(g)→CO+4H放120kJ，CO+4H(g)吸未知，所以不能據(jù)此確定OH(g)23CO(g)+2H的D錯；故選。38工上可采用CHOHCO的方法來制取高純度的CO和H我學者322采用量子力學方法通計算機擬研究了在鈀基催化劑表面上甲醇制氫的反應歷程其中吸附在鈀催化劑表面上的物種標注。甲(CHOH)氫反應的第一步歷程，有兩種可能方式：方式：OH*O*＋E＝103.11方式：OH*→CH*E＝＋249.31圖為計算機模擬的各步反應的能量變化示意圖。

(中E、為化能)。ab24

32323232下列說法錯誤的)A．反的焓eq\o\ac(△,)大于B甲醇裂解過程主要歷經(jīng)的方式應為AC該歷程中最小能(活化能為70.7kJ·mol1D．歷中，放熱最多的步驟的化學方程式為CHO*3H*＝CO*＋【答案【詳解項圖知的量低于CO和2H的總能量應CHOH

CO＋為熱反應大0故A正確項催化劑能降低反應的活化能，加快反應速率，方式的化能低，說明甲醇裂解過主要歷經(jīng)的方式應為A故正；項由圖可知，該歷程中最小能活化能為-1

=53.61

，故C錯誤D項，由圖可知，反應＋＝＋反應物的能量高于生成物的能量，且差別最大，是放熱最多的步驟，故D正；故選C39．HCOOH在Pd催劑表面脫氫的反應機理、反應歷程與能量的關(guān)系如圖所示：下列說法不正確的是)25

2323A．Pd催劑表面HCOOH脫氫反應的H0B在Pd催劑表面離解O－比－鍵活能低C在歷ⅡⅡ，生Ⅱ反速率最慢D．DCOOH或HCOOD代HCOOH，得到的產(chǎn)物都有HD和CO2【答案【詳解A項，由圖可知，在Pd催劑表面脫反應為放熱反應，H小于0，故正確B項由圖可知，在Pd催劑表面離解O－鍵的活化能較高，解離CH鍵的活化能低，故B錯；C項在歷ⅡⅡ，生成Ⅱ活化能最高，反應速率最慢，故正項知脫是生成氫氣和二氧化碳用DCOOH或HCOOD代替HCOOH，到的產(chǎn)物都有HD和CO，正；故選B40雙能結(jié)構(gòu)催化劑能同時活化水和甲醇解決氫氣的高效存儲和安全運輸。下圖是甲醇脫氫轉(zhuǎn)化的反應歷(

TS

表示過渡態(tài)下列說法不正確的是)A．OH的脫氫反應是分步進行的3B甲醇脫氫反應歷程的最大能活能是0.95eVC甲醇脫氫反應中斷裂了極性鍵和非極性鍵D．催劑的研發(fā)為醇類重整產(chǎn)氫的工業(yè)應用提供了新思路【答案【詳解項讀圖知CHOH的氫應是分步進行的，故A正確B項能壘是發(fā)生某步反應需要克服的能量1.30-、2.15-，-2.69-2.16=0.95，大能壘活化)是故B正C項，該歷程為CH，有非極性鍵斷裂，故C錯；項該催化劑的成功研發(fā)，對工3業(yè)上的醇類重整產(chǎn)氫有重要的啟示進國制氫工業(yè)的節(jié)能減排和氫能升級提供了新思路，故D正確。故選。催化劑41工業(yè)上可采用CHOH3

加熱

CO+2H的法來制取高純度的和H我國學者22采用量子力學方法通計算機擬研究了在鈀基催化劑表面上甲醇制氫的反應歷程其中吸附在鈀催化劑表面上的物種標注為計算機模擬的各步反應的能量變化示意圖，下列說法正確的)26

323332322323332322A．OH脫氫反應的第一步歷程為CH=CH＋OH*333B該歷程中最大活化能E=-179.6kJ?mol1C該歷程中，放熱最多的步驟的化學方程式為4H*2H(g)2D．OH*=＋2H(g)kJ?mol1【答案【詳解可看出CHOH氫反應的第一步歷程為CH=CHO*＋，故A錯誤B，圖像中可以看出CO*+4H*＋的程中，活化最大，數(shù)值等于-kJ1

，故錯C項該歷程中ⅡⅡⅡ吸的ⅡⅡ放熱的，放熱最多的步驟是CHO*+3H*=CO*＋，C錯；項圖像可以看出，CHOH*=＋(g)吸熱反應，甲醇的相對能量為0，生成物相對能量為65.7321

，kJ1

，OH*=＋(g)=65.7kJ1

，故D正確；故選42．水煤氣變換反應為(g)+H。國究人員結(jié)合實驗與計算222機模擬結(jié)果，揭示了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應歷如所)，中吸附在金催化劑表面上的物質(zhì)用標。下列說法正確的是)A．煤變換反應0B該歷程中最大能(活化能E=1.70eVC步驟⑤只有HH和HO形成D．驟的轉(zhuǎn)化關(guān)系可表示為O(g)=COOH·+H22【答案【詳解A項根據(jù)圖象分析可知：水煤氣的生成過程經(jīng)過了過渡態(tài)1和渡態(tài)，最后生成產(chǎn)物的能量低于反應物，則該反應為放熱，反應eq\o\ac(△,H)eq\o\ac(△,)<0A錯；項該歷程中最大能壘活化能E-0.16eV)=2.02eVB錯；項步驟⑤除非極性鍵H鍵形成H-鍵C=O形成錯誤項圖析判斷CO?+OH?+H?+HO(g)，27

11122231112223COOH?+H?+HO，知步驟③發(fā)生的反應CO·+OH·+HO(g)=COOH·+H，正；222選D。43近日北航空航天大學教團隊與中科院高能物理研究所合作成Y1／Sc／NC)單原子催化劑，用常溫常壓下的電化學催化氫氣還原氮氣的反應。反應歷程與相對能量模擬計算結(jié)果如圖所(表稀土單原子催化)下列說法錯誤的()A．／比／更利于吸附氮氣11B實際生產(chǎn)中將催化劑的尺寸處理成納米級顆粒可提高氨氣的平衡轉(zhuǎn)化率C使用Sc／NC單子催化劑的反應歷程中，最大能壘的反應過程可表示為1*N+H→*NNH2D．高度不一定可以提高氨氣單位時間內(nèi)的產(chǎn)率【答案【詳解項從圖中可以看出，使用Sc／吸氮氣的活化能更低，更有于吸附氮氣A正項催化劑只能改變反應速率，不能影響