章羧酸及其衍生物

章羧酸及其衍生物演示文稿現(xiàn)在是1頁\一共有49頁\編輯于星期二（優(yōu)選）章羧酸及其衍生物現(xiàn)在是2頁\一共有49頁\編輯于星期二

阿司匹林

一.命名、物性

酒石酸馬來酸布洛芬-乙氧基醋酸第一節(jié)羧酸RCOOH1.命名現(xiàn)在是3頁\一共有49頁\編輯于星期二4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸

丙醛酸（3-氧代丙酸或3-羰基丙酸）3-丁酮酸（3-氧代丁酸或乙酰乙酸）2.物理性質(zhì)物態(tài);沸點

現(xiàn)在是4頁\一共有49頁\編輯于星期二

二聚體（氫鍵締合）

二.羧酸的結(jié)構與酸性

兩個碳氧鍵鍵長不同

四電子三中心的分子軌道

兩個碳氧鍵鍵長等同。

羧酸是極性化合物，沸點高于相應分子質(zhì)量的醇?，F(xiàn)在是5頁\一共有49頁\編輯于星期二羧酸酸性的強弱取決于電離后所形成的羧酸根負離子(即共軛堿)的相對穩(wěn)定性。三.誘導效應、共軛效應對酸性的影響1.誘導效應的影響現(xiàn)在是6頁\一共有49頁\編輯于星期二1°吸電子誘導效應使酸性增強。

FCH2COOH>ClCH2COOH>BrCH2COOH>ICH2COOH>CH3COOH

pKa值2.662.862.893.164.762°供電子誘導效應使酸性減弱。

CH3COOH>CH3CH2COOH>(CH3)3CCOOHpKa值4.744.875.053°吸電子基增多酸性增強。

ClCH2COOH>Cl2CHCOOH>Cl3CCOOHpKa值2.861.290.65現(xiàn)在是7頁\一共有49頁\編輯于星期二4°吸電子取代基的位置距羧基越遠，酸性越小。

2.共軛效應的影響當能與基團共軛時,則酸性增強，

CH3COOHPh-COOHpKa值4.744.203．取代基位置對苯甲酸酸性的影響

現(xiàn)在是8頁\一共有49頁\編輯于星期二a取代基占據(jù)鄰位，間位，使苯甲酸的酸性增強。取代基占據(jù)間位使其酸性增強。

b

對位上是第一類定位基時，酸性減弱；是第二類定位基時，酸性增強

現(xiàn)在是9頁\一共有49頁\編輯于星期二四.羧酸的反應1.羥基氫的反應可用于分離提純；當R較大時，稱這種鹽為“肥皂”。

2.羧羥基的取代反應酰氧鍵斷裂，羥基被取代?，F(xiàn)在是10頁\一共有49頁\編輯于星期二1）酯化a酯化反應是可逆反應

b酯化反應的活性次序：酸相同時CH3OH>RCH2OH>R2CHOH>R3COH醇相同時HCOOH>CH3COOH>RCH2COOH>R2CHCOOH>R3CCOOH現(xiàn)在是11頁\一共有49頁\編輯于星期二d酯化反應歷程1°、2°醇為酰氧斷裂歷程，3°醇（叔醇）為烷氧斷裂歷程。驗證：

c成酯方式現(xiàn)在是12頁\一共有49頁\編輯于星期二2)形成酰鹵

亞硫酰氯(二氯亞砜)SOCl2，PCl3、PCl53)形成酸酐羧酸失水。加熱、脫水劑：醋酸酐或P2O5等?，F(xiàn)在是13頁\一共有49頁\編輯于星期二4)形成酰胺3.羧基被還原LiAlH4是還原羧酸為醇的最好試劑現(xiàn)在是14頁\一共有49頁\編輯于星期二4.-H的鹵代反應5.羧酸的脫羧反應-H活性：羧酸小于醛酮。PCl3、PBr3或紅磷(P)等催化。

形成分子內(nèi)氫鍵現(xiàn)在是15頁\一共有49頁\編輯于星期二

在結(jié)構上，兩個吸電子基連在同一個碳上的化合物，熱力學上是不穩(wěn)定的，加熱易脫羧。

通常-碳上連有吸電子基的羧酸，加熱容易脫羧?，F(xiàn)在是16頁\一共有49頁\編輯于星期二芳香酸的脫羧：

羧酸鹽的脫羧反應將RCOOH轉(zhuǎn)變?yōu)镽XHunsdiecker反應，即重金屬羧酸鹽(如Ag+)和鹵素(如Br2)反應現(xiàn)在是17頁\一共有49頁\編輯于星期二直鏈羧酸的無水堿金屬鹽與堿石灰熱熔脫羧生成烯烴現(xiàn)在是18頁\一共有49頁\編輯于星期二6.二元羧酸的熱分解反應Blanc規(guī)則：在可能形成環(huán)狀化合物的條件下，總是比較容易

(布朗克)形成五元或六元環(huán)狀化合物(即五、六元環(huán)容易形成)?，F(xiàn)在是19頁\一共有49頁\編輯于星期二

五.羥基羧酸和鹵代羧酸1.羥基羧酸現(xiàn)在是20頁\一共有49頁\編輯于星期二Reformatsky反應

羥基酸的反應

-羥基酸受熱發(fā)生分子間失水生成交酯?，F(xiàn)在是21頁\一共有49頁\編輯于星期二

-γ-羥基與羧基間的距離大于四個碳原子時，受熱則生成長鏈的高分子聚酯現(xiàn)在是22頁\一共有49頁\編輯于星期二六.羧酸的制備1.氧化反應1）1o醇、醛和芳烴的氧化

2）烯烴、炔烴的氧化斷裂

3）甲基酮的鹵仿反應2.Grignard試劑與CO2反應3.水解反應此法用于制備比原料多一個碳的羧酸。乙烯式鹵代烴難反應。鹵代烴（伯鹵代烴）和NaCN制氰再水解得羧酸現(xiàn)在是23頁\一共有49頁\編輯于星期二討論1.合成化合物：a,b,c,d，你將選擇下列哪條路線？2.試由乙醇制備2-甲基丁酸ABAB現(xiàn)在是24頁\一共有49頁\編輯于星期二第一節(jié)羧酸一.羧酸的命名和物性二.羧酸的結(jié)構與酸性三.誘導效應、共軛效應對酸性的影響四.羧酸的反應

1.羥基氫的反應

2.羧羥基的取代反應

3.羧基被還原

4.-H的鹵代反應

5.羧酸的脫羧反應五.羥基羧酸和鹵代羧酸六.羧酸的制備現(xiàn)在是25頁\一共有49頁\編輯于星期二

第二節(jié)羧酸衍生物一、羧酸衍生物的結(jié)構、命名和物理性質(zhì)二、羧酸衍生物中主要反應基團性能的比較1.

的活潑性2.羰基氧的堿性3.羰基的親核取代反應活性三、羧酸衍生物的反應1.親核取代2.羧酸衍生物的還原反應3.Reformatsky,S.(瑞福馬斯基)反應4.酯縮合(Claisen酯縮合)反應5.酰胺的酸堿性與霍夫曼降解四、

碳酸衍生物現(xiàn)在是26頁\一共有49頁\編輯于星期二第二節(jié)羧酸衍生物

鹽酸譜鹵卡因

苯巴比妥

聚酰胺現(xiàn)在是27頁\一共有49頁\編輯于星期二1.結(jié)構

誘導效應：-I

共軛效應:+C現(xiàn)在是28頁\一共有49頁\編輯于星期二2.命名

酰鹵和酰胺根據(jù)酰基稱為某酰某

酸酐的命名是在相應羧酸的名稱之后加一“酐”字

酯的命名是根據(jù)形成它的酸和醇稱為某酸某酯

現(xiàn)在是29頁\一共有49頁\編輯于星期二3.物理性質(zhì)1.狀態(tài)酰鹵,酸酐:低級液體,高級的為固體脂肪醇:液體酰胺:除了甲酰胺和N取代酰胺外均為固體2.沸點:較相應的烷烴沸點高,沸點比相應的羧酸低(酰胺)強的氫鍵現(xiàn)在是30頁\一共有49頁\編輯于星期二二.羧酸衍生物中主要反應基團性能的比較

現(xiàn)在是31頁\一共有49頁\編輯于星期二1.的活潑性2.羰基氧的堿性

酯或酰胺酸催化時，H+加到羰基氧上還是加到烷氧基氧上或氨基氮上？現(xiàn)在是32頁\一共有49頁\編輯于星期二電荷轉(zhuǎn)移使羰基氧具有一定的堿性,易接受質(zhì)子。質(zhì)子化發(fā)生在羰基氧上。

羰基與烷氧基不發(fā)生p-共軛，質(zhì)子化發(fā)生在哪個原子上？現(xiàn)在是33頁\一共有49頁\編輯于星期二3.羧羰基的親核取代反應活性影響反應活性的因素：1)與羰基相連的基團(Y)吸電子能力；2)與羰基相連的基團(Y)空間體積；3)與羰基相連的基團(Y)離去能力；羧酸衍生物親核取代反應活性順序：現(xiàn)在是34頁\一共有49頁\編輯于星期二

三.羧酸衍生物的反應現(xiàn)在是35頁\一共有49頁\編輯于星期二親核加成—消除總結(jié)果：親核取代。1)水解

酸、堿催化。生成相應的羧酸。1.親核取代現(xiàn)在是36頁\一共有49頁\編輯于星期二酯水解反應，鍵的斷裂發(fā)生在酰氧鍵還是烷氧鍵？大多數(shù)2o和

1o醇的羧酸酯的水解發(fā)生酰氧鍵斷裂；

3o醇的羧酸酯的水解發(fā)生烷氧鍵斷裂。2)醇解

形成酯現(xiàn)在是37頁\一共有49頁\編輯于星期二

酯的醇解（酯交換）3)氨(胺)解形成酰胺現(xiàn)在是38頁\一共有49頁\編輯于星期二4)羧酸衍生物的相互轉(zhuǎn)化現(xiàn)在是39頁\一共有49頁\編輯于星期二2.羧酸衍生物的還原反應1)LiAlH4酰鹵、酸酐和酯被還原成伯醇;酰胺和腈被還原成胺。現(xiàn)在是40頁\一共有49頁\編輯于星期二3)Rosenmund(羅森孟)還原法酰氯醛2)Na-ROH

酯伯醇現(xiàn)在是41頁\一共有49頁\編輯于星期二3.Reformatsky,S.(瑞福馬斯基)反應

-羥基酸酯

醛或酮、-鹵代酸酯、鋅，在惰性溶劑中反應。2-甲基-3-苯基-3-羥基丙酸乙酯現(xiàn)在是42頁\一共有49頁\編輯于星期二討論現(xiàn)在是43頁\一共有49頁\編輯于星期二有α-H的酯在強堿的作用下,與另一分子酯發(fā)生縮合反應，失去一分子醇，生成β-羰基酯的反應叫做酯縮合反應，又稱為克萊森（Claisen）縮合

。

兩分子酯在堿作用下失去一分子醇形成-羰基酯。4.酯縮合

(Claisen酯縮合)反應1)酯縮合現(xiàn)在是44頁\一共有49頁\編輯于星期二現(xiàn)在是45頁\一共有49頁\編輯于星期二2