質(zhì)控培訓(xùn)-pH值測定

交流目的 能力目標(biāo)知識目標(biāo)

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正確使用pH（酸度）計測定 供試品的pH值

??能正確使用pH計

??能正確使用及管理標(biāo)準(zhǔn)緩沖 液和電極??掌握pH計的正確使用和維護??掌握電極及標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的使用

第一頁，共25頁。技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)??《中華人民共和國藥典》通則0631pH值測定法分度值或最小顯示值為0.01的酸度計滿足藥典的pH值測定要求??JJG119-2005《實驗室pH(酸度)計檢定規(guī)程》

6.3.2使用中和維修后的儀器，當(dāng)電計檢定符合規(guī)定時，為電計合格；若使用該儀器原帶電極進行配套檢定超出規(guī)程規(guī)定時，檢定單位可以選用別的合格電極重新進行配套檢定。更換電極后配套檢定合格的儀器仍為合格儀器，但應(yīng)將該儀器原帶電極配套檢定的結(jié)果通知送檢單位。第二頁，共25頁。操作規(guī)程??SOP-04-13-1305??SOP-07-13-0410

pH值測定SOPPB-10型酸度計操作維護SOP

第三頁，共25頁。pH值測定相關(guān)理論??pH值是溶液中氫離子活度的負(fù)對數(shù)。pH=-logaH+??aH+氫離子活度，難以由實驗準(zhǔn)確測定，為實用方便，溶液的pH值規(guī)定由下式測定pH=pHs-（E-Es）/k，式中-E為含有待測溶液（pH）的原電池電動勢;-Es為含有標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pHs）的原電池電動勢;-k為與溫度（t）有關(guān)的常數(shù)

k=0.05916+0.000198（t-25）第四頁，共25頁。pH計的?作原理??將一個連有內(nèi)參比電極的可逆氫離子指示電極和一個外參比電極同時浸入到待測溶液中形成原電池，在一定溫度下產(chǎn)生一個內(nèi)外參比電極之間的電池電動勢。該電動勢與溶液中氫離子活度有關(guān)，而與其他離子的存在基本沒有關(guān)系。儀器通過測量這個電動勢的大小，最后轉(zhuǎn)化為pH值顯示出來。??通常我們使用的是將氫離子指示電極和外參比電極組合在一起的復(fù)合電極。第五頁，共25頁。loga+=E-2.303RTE0為標(biāo)準(zhǔn)電勢，由內(nèi)/外參比電勢、玻璃電極的S=-=-2.303×8.314×298÷9649.3pH電極的理論核???能斯特方程在一定溫度下，膜電勢以及液接電勢構(gòu)成，R為理想氣體常數(shù)，T為開爾文溫度，F(xiàn)為法拉第常數(shù)??以25℃為例，曲線斜率=-59.16mv/pHF2.303RTE=E0+H0FpH，式中2.303RTF第六頁，共25頁。

能斯特響應(yīng)曲線—pH電極的理論工作曲線-100500400300200100 001234567891011121314mVpH-200-300-400-500

25℃時理論值為-59.16mv/pH第七頁，共25頁。pH電極斜率的影響因素：溫度根據(jù)能斯特方程，斜率與溫度有關(guān)。pH計上的溫度補償器通過調(diào)節(jié)0mV（等電位點)附近的校準(zhǔn)曲線以補償改變的斜率。第八頁，共25頁。pH電極斜率??斜率：pH計用來把電極的毫伏信號轉(zhuǎn)換為pH值的。它是通過用不同緩沖液測得的電動勢差值，除以緩沖液pH差值得到的。??S=(E1-E2)/(pH1-pH2)??校正斜率：計算的實際斜率除以相同溫度下的理論斜率，乘以100%??評價電極是否適合檢測（應(yīng)在90%-105%）。??確定電極的實際工作曲線并輸入給變送器，使變送器能正確的計算出pH值。第九頁，共25頁。pH電極的校準(zhǔn)（偏離理論?作曲線的程度）第十頁，共25頁。pH（酸度）計的構(gòu)成我們公司使用的賽多利斯PB-10型pH計都是由電極和電計組成。在實際測量中，電極浸入待測溶液中，將溶液中的[H+]轉(zhuǎn)化成mv級電壓訊號送入電計，電計將該信號放大，并經(jīng)過對數(shù)轉(zhuǎn)換為pH值顯示出來。第十一頁，共25頁。關(guān)于電極賽多利斯pH/ATC復(fù)合電極PY-ASI型（銀-氯化銀參比電極）

第十二頁，共25頁。新電極的啟???取下電極保護浸泡瓶，觀察傳感器球泡內(nèi)是否充滿液體，如發(fā)現(xiàn)有氣泡，應(yīng)將電極向下輕輕甩動，消除氣泡。??電極在第一次使用前，應(yīng)該浸在4M氯化鉀溶液中24小時以上。??正常檢測應(yīng)將電極插頭分別接到背面的INPUT和ATC輸入孔。第十三頁，共25頁。pH=70±30mV（V0)pH=4V0+159～186mVpH=10V0-159～186mV電極的檢測??將電極浸入到pH=7的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中。按MODE鍵，確保儀器在mV方式而非相對mv方式（rel）進行測量。??用pH=4和pH=10的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液重復(fù)此過程。??電極信號應(yīng)在下表所列范圍內(nèi)（25℃）第十四頁，共25頁。電極的清潔維護電極從一種溶液更換到另一溶液之間，或結(jié)束測量準(zhǔn)備保存到電極保護液，都需用試驗用水清洗干凈，吸干電極，或用后一種溶液沖洗電極。第十五頁，共25頁。電極的保存維護??電極使用后，可洗凈后放入4M的氯化鉀溶液或電極保護液中；??電極長期使用后，電極的斜率和響應(yīng)速度或有所降低，可將電極測量端浸入稀鹽酸溶液1～2分鐘，用水清洗后在4M的氯化鉀溶液中浸泡1小時使之復(fù)新。第十六頁，共25頁。電極的保存維護當(dāng)出現(xiàn)響應(yīng)速度明顯變慢，斜率降低或讀數(shù)不穩(wěn)時，有可能是玻璃敏感膜污染或液接界堵塞?使電極鈍化，宜選用適當(dāng)溶液進?清洗，然后用?清洗后在4M的氯化鉀溶液中浸泡1小時使之復(fù)新。第十七頁，共25頁。pH計的使???開機：通電后開始使用前宜預(yù)熱30分鐘??為了檢驗儀器，將BNC短路插頭插入Input孔，用

Mode鍵進入到mV測量方式，并記錄顯示的數(shù)值。 若儀器顯示0±0.3mV，則儀器工作準(zhǔn)確。經(jīng)嚴(yán)格 校準(zhǔn)后的儀器長期穩(wěn)定性漂移應(yīng)小于0.1mV/月。??使用Mode鍵可選擇測量方式（pH，mV或相對mV）；??在進行pH計的兩點或三點校正前，應(yīng)按Setup鍵， 儀表閃爍顯示“Clear”，按Enter鍵將以前存儲的 校準(zhǔn)點清除并回到測量狀態(tài)；第十八頁，共25頁。pH計的使???在測量狀態(tài)下，連續(xù)按兩次Setup鍵可以查看有關(guān)

電極狀態(tài)，以及兩個校正點緩沖液的數(shù)值；繼續(xù) 按Setup鍵，直到儀表閃爍顯示“Set”并顯示緩沖 液組的數(shù)值，通過按Setup鍵在儀器預(yù)設(shè)的三組緩 沖液組之間切換，當(dāng)顯示到所需的緩沖液組時， 按Enter鍵可以選擇所顯示的緩沖液組。??按Setup鍵或Mode鍵都可回到測量狀態(tài)。第十九頁，共25頁。pH值測定??校正使用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的選擇：按供試品項下規(guī)定，選擇兩種pH值約相差3個pH單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，并使供試品溶液的pH值處于兩者之間。??校正時，將電極浸入到標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中，攪拌均勻，等到示值穩(wěn)定才按Standardize鍵存儲標(biāo)準(zhǔn)值。第一點校正用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液宜使用與供試品pH值更為接近的緩沖液。??第二點校準(zhǔn)后顯示的斜率值是電極檢驗的斜率值，表示電極是完好的。第二點校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的儀器示值誤差宜不大于±0.02pH單位。第二十頁，共25頁。pH值測定??對弱緩沖或無緩沖作用溶液的pH值測定，除另有規(guī)定外，先用苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后測定供試品溶液，直至pH值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過±0.05為止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再次測定供試品溶液，兩次pH值讀數(shù)相差不超過0.1，取兩次讀數(shù)的均值為其pH值。??讀數(shù)宜在示值穩(wěn)定出現(xiàn)“S”讀數(shù)符后，而不是相反的順序。第二十一頁，共25頁。pH值測定??對未知pH的供試品溶液，可先使用pH試紙初步確定供試品溶液的pH值范圍第二十二頁，共25頁。方法注意事項用玻棒蘸取液滴在pH試紙上嚴(yán)禁將pH試紙直接放進供試品溶液中（防止污染藥品）立即讀數(shù)（30秒內(nèi)）長時間放置，試紙會變色取整數(shù)值讀數(shù)更符合實際再向試紙滴加待測溶液用水潤濕，相當(dāng)于稀釋了供試品溶液，測得的pH值不準(zhǔn)確試紙不用時宜放在包裝袋內(nèi)密閉保存防止空氣中的水分和二氧化碳被試紙吸收導(dǎo)致測量