第二講晶體結(jié)構(gòu)

第二講晶體結(jié)構(gòu)第1頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一金屬晶體的結(jié)構(gòu)

1.常見金屬晶體結(jié)構(gòu)常見的典型金屬晶體是面心立方、體心立方和密排六方三種晶體另外有些晶體常含有一定成分的共價(jià)鍵，會呈現(xiàn)一些不常見的結(jié)構(gòu)。如Sn是金剛石結(jié)構(gòu)。（如下圖）第2頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第3頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一面心立方結(jié)構(gòu)

[0,0,0][0,1/2,1/2][1/2,1/2,0][1/2,0,1/2]每個(gè)晶胞中原子數(shù)為：8×1/8+6×1/2=4常見面心立方的金屬有Au，Ag，Cu，Al，γ-Fe等。[0,0,0][0,1/2,1/2][1/2,1/2,0][1/2,0,1/2]第4頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一體心立方結(jié)構(gòu)

[1/2,1/2,1/2]每個(gè)晶胞中原子數(shù)為：8×1/8+1=2[0,0,0]常見體心立方的金屬有α-Fe，V，Mo等。[1/2,1/2,1/2][0,0,0]第5頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一密排六方結(jié)構(gòu)

[1/3,2/3,1/2]每個(gè)晶胞中原子數(shù)為：12×1/6+2×1/2+3=6[0,0,0][1/3,2/3,1/2][0,0,0]常見密排六方結(jié)構(gòu)的金屬有Zn，Mg，Li等。第6頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一金屬中原子密排堆積的化學(xué)基礎(chǔ)由于金屬元素的最外層電子構(gòu)型多數(shù)屬于s型，而s型軌道沒有方向性，它可以與任何方向的相鄰原子的s軌道重疊，相鄰原子的數(shù)目在空間幾何因素允許的情況下，并無嚴(yán)格的限制，因此，金屬鍵既沒有方向性，也沒有飽和性，當(dāng)由數(shù)目眾多的s軌道組成晶體時(shí)，金屬原子只能按緊密的方式堆積起來，才能使各個(gè)s軌道得到最大程度的重疊，使晶體結(jié)構(gòu)最為穩(wěn)定。第7頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一金屬原子形成晶體時(shí)結(jié)構(gòu)上的差異

——為什么有的金屬形成A1型結(jié)構(gòu)，有的形成A2或A3型結(jié)構(gòu)？

周期表中IA族的堿金屬和IB族的銅銀金系列之間的差別是比較典型的。堿金屬原子最為層電子皆為ns1，為了實(shí)現(xiàn)最大程度的重疊，原子之間互相靠近一些較為穩(wěn)定，配位數(shù)為8的一圈其鍵長比配位數(shù)為12的一圈鍵長短一些，即A2型結(jié)構(gòu)對堿金屬更合適，更穩(wěn)定些。銅，金，銀元素在最外電子內(nèi)都具有d10的電子結(jié)構(gòu)，這意味著d軌道5個(gè)方向全被電子占滿，這些不參與成鍵的d軌道在原子進(jìn)一步靠近時(shí)產(chǎn)生斥力，使原子不能進(jìn)一步靠近，因此，接觸距離較大的A1型結(jié)構(gòu)就比較穩(wěn)定。第8頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一

A1和A3型最緊密堆積結(jié)構(gòu)之間也有差異。在這兩種結(jié)構(gòu)中，每個(gè)原子周圍均有12個(gè)最近鄰原子，其距離為r，有6個(gè)次近鄰原子，其距離為r；從第三層近鄰起，這兩種堆積有一定差異。根據(jù)計(jì)算，這種差異可以導(dǎo)致六方最緊密堆積的自由焓比面心立方最緊密堆積的自由焓低0.01％左右，所以，有些金屬常溫下采用六方最緊密堆積，而在高溫下由于A1的無序性比A3大，即A1型比A3型具有更高的熵值，所以由A3型轉(zhuǎn)變到A1型時(shí)，熵變>0，本來這兩種結(jié)構(gòu)之間自由焓差值不大，但在高溫下，A1型結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定。第9頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一金屬鍵的結(jié)構(gòu)特征及金屬的特性（1）金屬或合金在組成上不遵守定比或倍比定律在金屬或合金中，電中性并不取決于各種原子的相對數(shù)目，因此，金屬往往很容易形成成分可變。不遵守定比或倍比定律的金屬間化合物。（2）金屬或合金在力學(xué)性能上表現(xiàn)出良好的塑性和延展性第10頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一非金屬元素單質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)惰性氣體元素的晶體在低溫下形成A1（面心立方）和A3（密排六方）結(jié)構(gòu)。其他非金屬元素單質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)第11頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一休謨－偌瑟瑞規(guī)則如果某非金屬元素的原子能以單鍵與其他原子共價(jià)結(jié)合形成單質(zhì)晶體，則每個(gè)原子周圍共價(jià)單鍵的數(shù)目為8減去元素所在周期表的族數(shù)（m），即共價(jià)單鍵數(shù)目為（8－m）。這個(gè)規(guī)則亦稱（8－m）規(guī)則。第12頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一對于第VII族元素而言，單鍵個(gè)數(shù)為8－7＝1，因此，其晶體結(jié)構(gòu)是兩個(gè)原子先以單鍵共價(jià)結(jié)合成雙原子分子，雙原子分子之間再通過范德華力結(jié)合成分子晶體第13頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一對于第VI族元素而言，單鍵個(gè)數(shù)為8－6＝2，故其結(jié)構(gòu)是共價(jià)結(jié)合的無限鏈狀分子，或有限環(huán)狀分子，鏈或環(huán)之間通過范德華力結(jié)合形成晶體。第14頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一對于第V族元素而言，單鍵個(gè)數(shù)為8－5＝3，每個(gè)原子周圍有3個(gè)單鍵（或原子），其結(jié)構(gòu)與原子之間首先共價(jià)結(jié)合形成有限四面體單元或無限層狀單元（As，Sb，Bi），四面體或?qū)訝顔卧g借助范德華力結(jié)合形成晶體。第15頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一對于第IV族元素而言，單鍵個(gè)數(shù)為8－4＝4，每個(gè)原子周圍有4個(gè)單鍵（或原子），其中C，Si，Ge為金剛石結(jié)構(gòu)，由四面體以共頂方式結(jié)合形成三維結(jié)構(gòu)。第16頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一值得注意的是O2，N2及石墨（C）不符合（8－m）規(guī)則其中O2，N2是3鍵，分別一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵石墨是sp2雜化后和同一層上的C行成σ鍵，剩余的pz電子軌道形成離域π鍵第17頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一無機(jī)化合物結(jié)構(gòu)第18頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一要掌握的主要內(nèi)容晶體所屬晶系晶體中質(zhì)點(diǎn)的堆積方式質(zhì)點(diǎn)的空間坐標(biāo)配位數(shù)配位多面體及其連接方式晶胞分子數(shù)空間填充情況特定的晶體結(jié)構(gòu)對晶體性能的影響第19頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一主要的無機(jī)化合物結(jié)構(gòu)AX型結(jié)構(gòu)AX2型結(jié)構(gòu)A2X3型結(jié)構(gòu)ABO3型結(jié)構(gòu)AB2O4型結(jié)構(gòu)第20頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一AX型結(jié)構(gòu)主要有CsCl，NaCl，ZnS，NiAs等類型的結(jié)構(gòu)，其鍵性主要是離子鍵，其中CsCl，NaCl是典型的離子晶體。NaCl晶體是一種透紅外材料。ZnS帶有一定的共價(jià)鍵成分，是一種半導(dǎo)體材料，NiAs晶體的性質(zhì)接近于金屬。大多數(shù)AX型化合物的結(jié)構(gòu)類型符合正負(fù)離子比和配位數(shù)的定量關(guān)系（見下圖）。第21頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第22頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一NaCl型結(jié)構(gòu)NaCl屬于立方晶系，晶胞參數(shù)的關(guān)系為a=b=c,α=β=γ=90°點(diǎn)群m3m,空間群Fm3m結(jié)構(gòu)中Cl－離子作面心立方最緊密堆積，Na＋離子填充八面體空隙的100％，兩種離子的配位數(shù)均為6，配位多面體均為氯鈉八面體[NaCl6]，八面體之間共棱連接第23頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一在NaCl晶胞中，共有8×1/8+6×1/2=4個(gè)Na離子和12×1/4+1=4個(gè)Cl離子。整個(gè)晶胞由一個(gè)Na+離子和Cl－離子各一套面心立方格子沿晶胞邊棱方向位移1/2晶胞長度穿插而成。第24頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一這種結(jié)構(gòu)在三維方向上健力分布比較均勻，因此其結(jié)構(gòu)無明顯解理，破碎后其顆粒呈現(xiàn)多面體性狀。第25頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一CsCl型結(jié)構(gòu)CsCl屬于立方晶系，點(diǎn)群m3m，空間群Pm3m結(jié)構(gòu)中正負(fù)離子作簡單立方堆積，配位數(shù)均為8，晶胞分子數(shù)為1，鍵性為離子鍵第26頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一立方ZnS（閃鋅礦）型結(jié)構(gòu)閃鋅礦屬于立方晶系，點(diǎn)群43m，空間群F43m，其結(jié)構(gòu)與金剛石相似結(jié)構(gòu)中S2-離子做面心立方堆積，Zn2＋離子交錯地填充于8個(gè)小立方體的體心，即占據(jù)四面體空隙的1/2，正負(fù)離子的配位數(shù)均勻4。整個(gè)結(jié)構(gòu)由Zn2+,和S2-離子各一套面心立方格子沿體對角線方向位移1/4體對角線長度穿插而成第27頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一由于Zn2+離子具有18電子構(gòu)型，S2-離子又易于變形，因此，Zn－S鍵帶有相當(dāng)程度的共價(jià)鍵性質(zhì)。常見的閃鋅礦結(jié)構(gòu)有Be，Cd，Hg等的硫化物，硒化物以及CuCl及α－SiC等。第28頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一[ZnS4]分布及連接第29頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一六方ZnS（纖鋅礦）型結(jié)構(gòu)屬六方晶系，點(diǎn)群6mm，空間群P63mc結(jié)構(gòu)中S2-作六方最緊密堆積，Zn2+占據(jù)四面體空隙的1/2，Zn2＋和S2-離子的配位數(shù)均為4.結(jié)構(gòu)由Zn2＋和S2-離子各一套六方格子穿插而成。常見的纖鋅礦結(jié)構(gòu)的晶體有BeO、ZnO、CdS、GaAs第30頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第31頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一纖鋅礦結(jié)構(gòu)與熱釋電性及聲電效應(yīng)某些纖鋅礦型結(jié)構(gòu)，由于其結(jié)構(gòu)中物對稱中心存在，使得晶體具有熱釋電性，可產(chǎn)生聲電效應(yīng)。熱釋電性是指某些象立方ZnS的晶體，由于加熱使整個(gè)晶體溫度變化，結(jié)果在與該晶體c軸平行方向的一端出現(xiàn)正電荷，在相反的一端出現(xiàn)負(fù)電荷的性質(zhì)，晶體的熱釋電性與晶體內(nèi)部的自發(fā)極化有關(guān)，實(shí)際上，這種晶體在常溫常壓下就存在自發(fā)極化，只是這種效應(yīng)被附著于晶體表面的自由表面電荷所掩蓋，只有當(dāng)晶體加熱時(shí)才表現(xiàn)處理，故得其名。熱釋電晶體可以用來作紅外探測器。第32頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一纖鋅礦型結(jié)構(gòu)的晶體，如ZnS、CdS、GaAs等和其它II與IV族，III與V族化合物，制成半導(dǎo)體器件，可以用來放大超聲波，這樣的半導(dǎo)體材料具有聲電效應(yīng)。通過半導(dǎo)體進(jìn)行聲電互相轉(zhuǎn)換的現(xiàn)象稱為聲電效應(yīng)。第33頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一AX2型結(jié)構(gòu)AX2型結(jié)構(gòu)主要有螢石（CaF2）型，金紅石（TiO2）型和方石英（SiO2）型結(jié)構(gòu)。其中CaF2為激光基質(zhì)材料，在玻璃工業(yè)中常作為為助溶劑和晶核劑，在水泥工業(yè)中常用作礦化劑。TiO2為集成光學(xué)棱鏡材料，SiO2為光學(xué)材料和壓電材料。AX2型結(jié)構(gòu)中還有一種層型的CdI2和CdCl2型結(jié)構(gòu)，這種材料可作為固體潤滑劑，AX2型晶體也具有按r+/r-選取結(jié)構(gòu)類型的傾向。第34頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第35頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一螢石（CaF2）型結(jié)構(gòu)及反螢石型結(jié)構(gòu)立方晶系，點(diǎn)群m3m，空間群Fm3m，如圖。Ca2+位于立方晶胞的頂點(diǎn)及面心位置，形成面心立方堆積，F(xiàn)-填充在八個(gè)小立方體的體心。Ca2+的配位數(shù)是8，形成立方配位多面體[CaF8]。F-的配位數(shù)是4，形成[FCa4]四面體，F(xiàn)-占據(jù)Ca2+離子堆積形成的四面體空隙的100％?；騀-作簡單立方堆積，Ca2+占據(jù)立方體空隙的一半，晶胞分子數(shù)為4。由一套Ca2+離子的面心立方格子和2套F-離子的面心立方格子相互穿插而成。第36頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第37頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第38頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一

CaF2與NaCl的性質(zhì)對比：F-半徑比Cl-小，Ca2＋比Na＋稍大，綜合電價(jià)和半徑兩因素，螢石中質(zhì)點(diǎn)間的鍵力比NaCl中的鍵力強(qiáng)，反映在性質(zhì)上，螢石的硬度為莫氏4級，熔點(diǎn)為1410℃，密度3.18，水中溶解度0.002，而NaCl熔點(diǎn)808℃，密度2.16，水中溶解度35.7。螢石結(jié)構(gòu)的解理性，由于螢石結(jié)構(gòu)中有一半的立方體空隙沒有被Ca2+填充，所以，在{111}面網(wǎng)方向上存在著相互毗鄰的同號離子層，其靜電斥力將起主要作用，導(dǎo)致晶體在平行與{111}面網(wǎng)的方向上易發(fā)生解理，因此螢石常呈八面體解理。第39頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一常見螢石型結(jié)構(gòu)的晶體是一些4價(jià)離子M4+的氧化物MO2，如ThO2，CeO2，UO2，ZrO2等。堿金屬元素的氧化物R2O，硫化物R2S，硒化物R2Se，碲化物R2Te等A2X型化合物稱為反螢石型結(jié)構(gòu)，它們的正負(fù)離子位置剛好與螢石結(jié)構(gòu)中的相反，即堿金屬離子占據(jù)F-離子的位置，O2-或其它負(fù)離子占據(jù)Ca2+的位置，這種正負(fù)離子位置顛倒的結(jié)構(gòu)，叫做反同形體。第40頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一屬于四方晶系，點(diǎn)群4/mmm，空間群P4/mnmTi4+離子的配位數(shù)是6，形成[TiO6]八面體。O2-離子的配位數(shù)是3，形成[OTi3]平面三角單元。Ti4+填充八面體空隙的1/2。結(jié)構(gòu)中O2-離子作變形的六方最緊密堆積，Ti4+離子在晶胞頂點(diǎn)及體心位置，O2-離子在晶胞上下底面的面對角線方向各有2個(gè)，在晶胞半高的另一個(gè)面對角線方向也有2個(gè)。常見的金紅石型結(jié)構(gòu)的氧化物有SnO2，MnO2，CeO2，PbO2，VO2，NbO2晶胞中TiO2的分子數(shù)為2，整個(gè)結(jié)構(gòu)可以看作由2套Ti4+的簡單四方格子和4套O2-的簡單四方格子互相穿插而成。金紅石（TiO2）型結(jié)構(gòu)第41頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第42頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第43頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第44頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第45頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第46頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第47頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第48頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第49頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第50頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第51頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第52頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第53頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第54頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第55頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第56頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第57頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第58頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第59頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第60頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第61頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第62頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第63頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第64頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第65頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第66頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第67頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第68頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第69頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第70頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第71頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第72頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第73頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第74頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第75頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第76頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第77頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第78頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第79頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第80頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第81頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第82頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第83頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第84頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第85頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一作業(yè)P91－922.232.25第86頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一無機(jī)化合物結(jié)構(gòu)與鮑林規(guī)則氧化物晶體及硅酸鹽晶體大都含有一定成分的離子鍵，因此，在一定程度上可以根據(jù)鮑林規(guī)則來判斷晶體結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。1928年，鮑林根據(jù)當(dāng)時(shí)已測定的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)和晶格能公式所反映的關(guān)系，提出了判斷離子化合物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的規(guī)則——鮑林規(guī)則。鮑林規(guī)則共包括五條規(guī)則。第87頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一鮑林第一規(guī)則——配位多面體規(guī)則其內(nèi)容是：在離子晶體中，在離子晶體中，在正離子周圍形成一個(gè)負(fù)離子多面體，正負(fù)離子之間的距離取決于離子半徑之和，正離子的配位數(shù)取決于離子半徑比。第一規(guī)則實(shí)際上是對晶體結(jié)構(gòu)的直觀描述，如NaCl晶體是由[NaCl6]八面體以共棱方式連接而成第88頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第89頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第90頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第91頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第92頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第93頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第94頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第95頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一硅酸鹽晶體結(jié)構(gòu)第96頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第97頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第98頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第99頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第100頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第101頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一硅酸鹽晶體結(jié)構(gòu)類型與Si/O比的關(guān)系結(jié)構(gòu)類型[SiO4]4-共用O2-離子數(shù)形狀絡(luò)陰離子Si/O比實(shí)例島狀0四面體[SiO4]4-1:4鎂橄欖石Mg2[SiO4]鎂鋁石榴石Al2Mg3[SiO4]3組群狀1雙四面體[Si2O7]6-2:7硅鈣石Ca3[Si2O7]2三節(jié)環(huán)[Si3O9]6-1:3藍(lán)錐石BaTi[Si3O9]四節(jié)環(huán)[Si4O12]8-1:3斧石Ca2Al2(Fe,Mn)BO3[Si4O12](OH)2六節(jié)環(huán)[Si6O18]12-1:3綠寶石Be3Al2[Si6O18]鏈狀2單鏈[Si2O6]4-1:3透輝石CaMg[Si2O6]2，3雙鏈[Si4O11]6-4:11透閃石Ca2Mg5[Si4O11]2(OH)2層狀3平面層[Si4O10]4-4:10滑石Mg3[Si4O10]

(OH)2架狀4骨架[SiO2]1:2石英SiO2[AlSi3O8]1-鉀長石K[AlSi3O8][AlSiO4]1-方鈉石Na[AlSiO4]4/3H2O第102頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第103頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第104頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第105頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第106頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第107頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第108頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第109頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第110頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第111頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第112頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第113頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第114頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第115頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第116頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第117頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第118頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第119頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第120頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第121頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第122頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第123頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第124頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第125頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第126頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第127頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第128頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第129頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第130頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第131頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第132頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第133頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第134頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第135頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第136頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第137頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第138頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第139頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第140頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第141頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第142頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第143頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第144頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第145頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第146頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第147頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第148頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第149頁，共187頁，2023年，2月20日，星期一第150頁，共187頁，2023年，2