乳狀液及微乳狀液

關(guān)于乳狀液及微乳狀液第1頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月乳化作用及乳狀液的類型影響乳狀液類型的因素乳狀液的穩(wěn)定性和選擇乳化劑的制備4123第五章乳狀液的應(yīng)用微乳狀液56第2頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11一、乳化作用§5.1乳化作用及乳狀液的類型

乳化作用是在一定條件下使不相混溶的兩種液體形成有一定穩(wěn)定性的液液分散體系的作用。第3頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11二、乳狀液的類型

乳狀液是一種液體以直徑大于100nm的細(xì)小液滴(分散相)在另一種互不相溶的液體(分散介質(zhì))中所形成的粗粒分散系。

僅僅兩種不相容的純液體（如油和水）并不能形成乳狀液，它們必須在乳化劑（如肥皂）的作用下才能穩(wěn)定。

如牛奶，含水石油，乳化農(nóng)藥等。第4頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11乳狀液可分為兩大類型水包油，O/W，油分散在水中油包水，W/O，水分散在油中乳狀液的類型O/W(水包油型)W/O(油包水型)內(nèi)相外相第5頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11在適當(dāng)?shù)娜榛瘎l件下，可形成O/W(水包油型)或W/O(油包水型)乳狀液。乳狀液的類型O/W型:

牛奶、魚(yú)肝油乳劑、農(nóng)藥乳劑等；W/O型:

油劑青霉素注射液、原油等。第6頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11

W/O型和O/W型兩類乳狀液通?？捎靡韵聨追N方法鑒別：1．稀釋法

水加到O/W乳狀液中，乳狀液被稀釋；若水加到W/O型乳狀液中，乳狀液變稠甚至被破壞。如牛奶能被水稀釋所以它是O/W型乳狀液。第7頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/112．染色法

將極微量的油溶性染料加到乳狀液中，若整個(gè)乳狀液帶有染料顏色的是W/O型乳狀液，如果只有液滴帶色的是O/W型乳狀液。若用水溶性染料其結(jié)果恰好相反。染色法微觀示意圖(以蘇丹Ⅲ為例）O/W型W/O型第8頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11乳狀液類型檢驗(yàn)水包油乳狀液加入水溶性染料如亞甲基藍(lán)，說(shuō)明水是連續(xù)相。加入油溶性的染料紅色蘇丹Ⅲ，說(shuō)明油是不連續(xù)相。第9頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/113．電導(dǎo)法

通常O/W型乳狀液有較好的導(dǎo)電性能，而W/O型乳狀液的導(dǎo)電性能卻很差。（但若乳狀液中有離子型乳化劑，也有較好導(dǎo)電性）。第10頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4．濾紙潤(rùn)濕法

由于濾紙容易被水所潤(rùn)濕，將O/W型乳狀液滴在濾紙上后會(huì)立即輔展開(kāi)來(lái)，而在中心留下一滴油；如果不能立即輔展開(kāi)來(lái)，則為W/O型乳狀液。第11頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11三、乳狀液的物理性質(zhì)1.黏度性質(zhì)乳狀液的黏度取決于組成、濃度、內(nèi)相與外相的黏度以及乳化劑的性質(zhì)。2.電性質(zhì)乳狀液的電導(dǎo)取決于分散介質(zhì)即外相的電導(dǎo)，因此O/W型乳狀液的電導(dǎo)明顯高于W/O乳狀液的電導(dǎo)3.光學(xué)性質(zhì)乳狀液屬于粗分散體系，由于分散相的尺寸處于膠體粒子大小上限以上，通常為0.1～10μm或更大，而可見(jiàn)光波波長(zhǎng)介于0.4～0.8μm之間，因此有較強(qiáng)的光反射行為，故一般的乳狀液是不透明的乳白色液體。第12頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11§5.2決定和影響乳狀液類型的因素一、相體積

乳狀液的分散相被稱為內(nèi)相，分散介質(zhì)被稱為外相。

在1910年，Ostward根據(jù)立體幾何的觀點(diǎn)提出“相體積理論”，他指出：如果分散相均為大小一致的，根據(jù)液珠不變型的球型立體幾何計(jì)算，任何大小的球形最緊密堆積的液珠體積只能占總體積的74%。第13頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11

若分散相相體積大于74%,乳狀液就會(huì)變型。相體積

如水的體積占總體積的26~74%時(shí)O/W型、W/O型兩種乳狀液都有形成的可能性。若小于26%只能形成W/O型乳狀液，若大于74%只能形成O/W型乳狀液。此理論有一定的實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。第14頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11相體積

一些乳狀液的內(nèi)相濃度可以超過(guò)74%很多，卻并不發(fā)生變型。（a） 不均勻液珠形成的密堆積乳狀液示意圖（b） 形成多面體后密堆積乳狀液示意圖第15頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11

乳化劑分子的空間構(gòu)型（分子中極性基團(tuán)和非極性基團(tuán)截面積之比）對(duì)乳狀液的類型起重要作用。

將乳化劑比喻為兩頭大小不等的楔子，若要楔子排列的緊密且穩(wěn)定，截面積小的一頭總是指向分散相，截面積大的一頭留在分散介質(zhì)中，此即為楔子理論。二、乳化劑分子構(gòu)型第16頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11乳化劑分子構(gòu)型一價(jià)堿金屬皂類，形狀是：親水端為大頭，作為乳化劑時(shí)，容易形成O/W型乳狀液。

二價(jià)堿金屬皂類形狀為：親水端為小頭，作為乳化劑，容易形成W/O型乳狀液第17頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11

注：定向楔理論做為一種假說(shuō)尚存在不足之處，其中之一就是一價(jià)金屬皂的極性頭并不一定比非極性尾粗大，因此有許多例外情況。例外：一價(jià)銀肥皂，作為乳化劑形成W/O型乳狀液乳化劑分子構(gòu)型第18頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11三、乳化劑溶解度

Bancroft提出，油水兩相中，對(duì)乳化劑溶解度大的一相成為外相。例如：堿金屬的皂類是水溶性的，故形成O/W型乳狀液，二價(jià)與三價(jià)金屬皂是油溶性的，它們都形成W／O型乳狀液。第19頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11乳化劑溶解度

以固體粉末為乳化劑時(shí)，若要使固體微粒在分散相周圍排列成緊密固體膜，固體粒子大部分應(yīng)當(dāng)在分散介質(zhì)中。容易被水潤(rùn)濕的固體，如粘土、Al2O3，可形成O/W乳狀液。油水水第20頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11

容易被油潤(rùn)濕的炭黑、石墨粉等，可作為W/O型乳狀液的穩(wěn)定劑。水油乳化劑溶解度第21頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11四、聚結(jié)動(dòng)力學(xué)因素

1957年Davies提出了一個(gè)關(guān)于乳狀液類型的定量理論：

在乳化劑、油、水一起搖蕩時(shí)，油相與水相都破裂成液滴，形成圖(a)與(b)中左半邊所示的情形。第22頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11（2）如果油滴的聚結(jié)速度遠(yuǎn)大于水滴的，則形成W/O型乳狀液；如果二者的聚結(jié)速度相近，則相體積大者構(gòu)成外相。聚結(jié)動(dòng)力學(xué)因素

乳化劑吸附在液滴的界面上，以后發(fā)展成何種乳狀液，則取決于兩類液滴的聚結(jié)速度：（1）如果水滴的聚結(jié)速度遠(yuǎn)大于油滴的，則形成O/W型乳狀液；第23頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11§5.3乳狀液的穩(wěn)定性一、乳狀液不穩(wěn)定性的表現(xiàn)第24頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11分層—在重力場(chǎng)中，無(wú)論是否有絮凝作用發(fā)生，因分散相與分散介質(zhì)的密度不同，分散相液滴可以上?。ɑ蛳鲁粒?，使得分散相液珠不再成均勻分布。絮凝（聚沉）--在某些條件下分散相粒子間相互聚集，形成聚集體；若聚集體較為緊密，易于與分散介質(zhì)分離，則為聚沉；若聚集體較為松散，?？山?jīng)攪動(dòng)后再分散，稱為絮凝。聚結(jié)—兩個(gè)小液滴合并為一個(gè)較大液滴的作用，在聚結(jié)發(fā)生時(shí)，乳狀液分散相液珠表面的表面活性劑穩(wěn)定的表面層發(fā)生重組，此過(guò)程為不可逆過(guò)程。乳狀液不穩(wěn)定性的表現(xiàn)第25頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11二、影響乳狀液穩(wěn)定性的主要因素1.界面張力

乳狀液是相界面很大的多相體系，液珠有自發(fā)聚結(jié)，以降低體系總界面能的傾向。顯然，可以加入表面活性劑降低表面張力，以增強(qiáng)乳狀液的穩(wěn)定性。第26頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11

為提高界面膜的機(jī)械強(qiáng)度有時(shí)使用混合乳化劑，不同乳化劑分子間相互作用可以使界面膜更堅(jiān)固，乳狀液更穩(wěn)定。2.界面膜的性質(zhì)

界面膜的機(jī)械強(qiáng)度是決定乳狀液穩(wěn)定性的主要因素。大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)說(shuō)明：（1）要有足夠量的乳化劑才能有良好的乳化效果（2）直鏈結(jié)構(gòu)的乳化劑的乳化效果一般優(yōu)于支鏈結(jié)構(gòu)的。第27頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/113.液滴雙電層的排斥作用

乳狀液的液珠上所帶電荷的來(lái)源有：電離、吸附以及液珠與介質(zhì)之間的摩擦，其主要來(lái)源是液珠表面上吸附了電離的乳化劑離子。

在乳狀液中，水的介電常數(shù)遠(yuǎn)比常見(jiàn)的其它液體高。故O/W型乳狀液中的油珠多數(shù)是帶負(fù)電的，而W/O型乳狀液中的水珠則往往帶正電。反離子形成擴(kuò)散雙電層，熱力學(xué)電勢(shì)及較厚的雙電層從而使乳狀液穩(wěn)定。第28頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11§5.4乳化劑的選擇一、乳化劑的分類

乳化劑一般可分為四大類：表面活性劑類乳化劑、高分子類乳化劑、天然產(chǎn)物類乳化劑以及固體粉末乳化劑。

常用的乳化劑是一些表面活性物質(zhì)，如肥皂、蛋白質(zhì)、磷脂、膽固醇等。第29頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第30頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11二、選擇乳化劑的一般原則1、有良好的表面活性，能顯著降低油水界面張力并能在界面上吸附；2、乳化劑在界面上能形成緊密排列的凝聚態(tài)膜，使界面膜有較高粘度和力學(xué)性能；3、根據(jù)欲得乳狀液類型選擇：油溶性乳化劑易得W/O型乳狀液，水溶性乳化劑易得O/W型乳狀液；4、根據(jù)乳狀液用途選擇：食品、化妝品和藥劑等乳狀液宜用天然產(chǎn)物類或無(wú)毒合成表面活性劑為乳化劑。第31頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11三、乳化劑的選擇方法1、HLB法（親水親油值）人為對(duì)各種兩親性表面活性劑親水和親油性質(zhì)相對(duì)強(qiáng)弱所規(guī)定的數(shù)值，值越大，親水性越強(qiáng)；值越小，親油性越強(qiáng)。表面活性劑的HLB值可以試驗(yàn)測(cè)定，實(shí)際應(yīng)用中主要根據(jù)表面活性劑分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)來(lái)計(jì)算。第32頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11HLB范圍應(yīng)用類型

3~6W/O乳化劑7~9潤(rùn)濕劑

8~18O/W乳化劑13~15洗滌劑15~18加溶劑乳化劑的分類第33頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/112、PIT法PIT-相轉(zhuǎn)變溫度，是表面活性劑的親水親油性質(zhì)處于平衡時(shí)的溫度，當(dāng)溫度變化經(jīng)過(guò)該溫度時(shí)，由該表面活性劑穩(wěn)定的乳狀液會(huì)由一種類型轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N類型。非離子型表面活性劑的HLB值隨溫度而變化，在PIT時(shí)其親水親油性質(zhì)恰好平衡，在此溫度之下親水性強(qiáng)于親油性，易形成O/W性，在PIT之上，易形成W/O型。第34頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11具體做法：取等量油和水，加3%~5%的乳化劑水溶液，振蕩、加熱，觀察由O/W型變?yōu)閃/O型的溫度，如果想制備O/W型乳狀液，需選擇PIT比保存溫度高20~60oC的表面活性劑為乳化劑；若想制備W/O型的應(yīng)選擇PIT比保存溫度低10~40oC的表面活性劑為乳化劑。另外還有濁點(diǎn)法，臨界堆積參數(shù)法等。PIT法第35頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11§5.5乳狀液的制備一、轉(zhuǎn)相乳化法

（1）將乳化劑先溶于油中加熱，在劇烈攪拌下慢慢加入溫水，加入的水開(kāi)始以細(xì)小的粒子分散在油中，是W/O型乳狀液，再繼續(xù)加水，隨著水的增加，乳狀液變稠，最后轉(zhuǎn)相變成O/W型乳狀液。（2）將乳化劑直接加于水中，在劇烈攪拌下將油加入，可直接得到O/W型乳狀液，若欲制得W/O型，則可繼續(xù)加油直到發(fā)生變型。第36頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11二、天然乳化分散法

把乳化劑加到油中，制成溶液直接投入水中，可制成O/W型乳狀液，有時(shí)需稍加攪拌。農(nóng)藥乳狀液如敵敵畏乳劑就以此法制得。三、瞬間成皂法

將脂肪酸溶于油中，堿溶于水中，然后在劇烈攪拌下將兩相混合，在混合瞬間界面上形成了脂肪酸鈉，這就是O/W型乳化劑。第37頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11四、界面復(fù)合物生成法在油相中加入一種易溶于油的乳化劑，在水相中加入一種易溶于水的乳化劑。當(dāng)油和水相互混合，并劇烈攪拌時(shí)，兩種乳化劑在界面上相互作用并形成穩(wěn)定的復(fù)合物。五、輪流加液法將水和油輪流加入乳化劑中，每次少量加入。制備某些食品乳狀液就用此法。第38頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11§5.6乳狀液的轉(zhuǎn)型與破壞一、乳狀液的轉(zhuǎn)型1.乳化劑類型的變更按楔子理論，乳化劑的構(gòu)型是決定乳狀液類型的重要因素，乳化劑構(gòu)型轉(zhuǎn)變就會(huì)導(dǎo)致乳狀液的轉(zhuǎn)型。2.相體積的影響乳狀液的內(nèi)相體積占總體積26%以下的體系是穩(wěn)定的，如果不斷加入內(nèi)相液體，其體積超過(guò)74%，內(nèi)相有可能轉(zhuǎn)變?yōu)橥庀?，乳狀液就發(fā)生轉(zhuǎn)型。第39頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/113.溫度的影響有些使用非離子型表面活性劑作為乳化劑的乳狀液，當(dāng)溫度升高時(shí)乳化劑分子的親水性變差，親油性增強(qiáng)。在某一溫度時(shí)，由非離子型表面活性劑所穩(wěn)定的O/W型乳狀液將轉(zhuǎn)變成為W/O型乳狀液，這一溫度稱為轉(zhuǎn)型溫度（即PIT）。第40頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/114.電解質(zhì)大量電解質(zhì)的加入可能使乳狀液變型。以油酸鈉為乳化劑的苯在水中的乳狀液為例，加入0.5mol?dm-3NaCl時(shí)可變?yōu)閃/O型的。這是因?yàn)殡娊赓|(zhì)濃度很大時(shí)，離子型皂的離解度大大下降，親水性也因此而降低，甚至?xí)怨腆w皂的形式析出，乳化劑親水親油性質(zhì)的這種變化最終導(dǎo)致乳狀液的變型。第41頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11二、乳狀液的破壞1.加熱破乳升溫加速乳狀液液珠的布朗運(yùn)動(dòng)使絮凝速率加快，同時(shí)使界面粘度迅速降低，使聚結(jié)速率加快，有利于膜的破裂。2.高壓電破乳高壓電場(chǎng)的破乳較復(fù)雜不能只看作擴(kuò)散雙電層的破壞，在電場(chǎng)下液珠質(zhì)點(diǎn)可排成一行，呈珍珠項(xiàng)鏈?zhǔn)剑?dāng)電壓升到某一值時(shí)，聚結(jié)過(guò)程在瞬間完成。第42頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/113.過(guò)濾破乳當(dāng)乳狀液經(jīng)過(guò)一個(gè)多孔性介質(zhì)時(shí)，由于油和水對(duì)固體潤(rùn)濕性的差別，也可引起破乳。4.化學(xué)破乳化學(xué)破乳的原則是破壞吸附在界面上的乳化劑，使其失去乳化能力。常用的是使用破乳劑。破乳劑也是一種表面活性劑，有很高的表面活性，能將界面上原來(lái)存在的乳化劑頂替走；但破乳劑分子一般具有分支結(jié)構(gòu)，不能在界面上緊密排列成牢固的界面膜，從而使乳狀液的穩(wěn)定性大大降低。第43頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/115.電解質(zhì)破乳對(duì)于稀的乳狀液，起穩(wěn)定作用的是擴(kuò)散雙電層，加入電解質(zhì)可破壞雙電層，也能使乳狀液聚沉。第44頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11§5.7乳狀液的應(yīng)用一、控制反應(yīng)

許多放熱反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)溫度急劇上升，能促進(jìn)副反應(yīng)的發(fā)生，從而影響產(chǎn)品質(zhì)量。若將反應(yīng)物制成乳狀液后再反應(yīng)，即可避免上述缺點(diǎn)。因?yàn)榉磻?yīng)物分散成小液滴后，在每個(gè)液滴中反應(yīng)物數(shù)量較少，產(chǎn)生熱量也少，并且乳狀液對(duì)象界面面積大，散熱快，容易控制溫度。高分子化學(xué)中常使用乳液聚合反應(yīng)，以制得較高質(zhì)量的反應(yīng)。第45頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11二、農(nóng)藥乳劑

將殺蟲(chóng)藥，滅菌劑制成O/W型乳劑使用，不但藥物用量少，而且能均勻地在植物葉上鋪展，提高殺蟲(chóng)、滅菌效率。第46頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月三、瀝青乳狀液

瀝青的黏度很大，不便于在室溫下直接用于鋪路面。若用陽(yáng)離子型乳化劑將其制成O/W型乳狀液，則表觀黏度大大降低，并改善了對(duì)砂石的潤(rùn)濕性。第47頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11我國(guó)不少地區(qū)的原油是稠油，粘度高到常溫下是固體，甚至可以雕刻成藝術(shù)品。當(dāng)粘度大于2Pa·s時(shí)，用抽油機(jī)無(wú)法抽取。乳化降粘是解決辦法之一，即在抽油井的套管環(huán)形空間注入一定量的表面活性劑溶液，使其與稠油混合形成不太穩(wěn)定的O/W型乳狀液，原油粘度即大為降低，不但能用抽油機(jī)抽出，而且還能在管線中輸送到集油站進(jìn)行下一工序處理。四、稠油的乳化降粘第48頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11天然纖維與人造短纖維在紡前要用油劑處理，合成纖維在紡紗、織布時(shí)也要施用油劑，以增加纖維的機(jī)械強(qiáng)度、減少摩擦和增加抗靜電性能等。在實(shí)際使用時(shí)，為了節(jié)省油劑，都加水配成O/W型乳狀液使用。常用的油劑成分是潤(rùn)滑劑（天然動(dòng)植物油，使纖維平滑）、乳化劑（一方面起乳化作用，另一方面還有諸如潤(rùn)濕、抗靜電性等功能）和添加劑（有防氧化、防銹、防毒等功能）。五、紡織工業(yè)第49頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11七、乳化食品牛乳和豆?jié){是天然O/W型乳狀液，其中的脂肪以細(xì)滴分散在水中，乳化劑均是蛋白質(zhì)，故它們易被人體消化吸收。根據(jù)這一道理，人們制造了“乳白魚(yú)肝油”，它是魚(yú)肝油分散在水中的一種O/W型乳狀液。由于魚(yú)肝油為內(nèi)相，口服時(shí)無(wú)腥味，便于兒童服用。

第50頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月日常生活中的冰淇琳、人造奶油以及營(yíng)養(yǎng)豆奶等大多是W/O或O/W型乳劑。冰淇琳由奶油、椰子油等原料與水乳化而成。人造奶油不含動(dòng)物脂肪中易引起心血管疾病的膽固醇，且成本低，廣泛用于糕點(diǎn)行業(yè)。這些食品中所用的乳化劑多為甘油-硬脂酸酯、蔗糖酯等W/OW/O/W第51頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11目前臨床上給嚴(yán)重營(yíng)養(yǎng)缺乏患者使用的靜脈滴注用脂肪乳劑，主要是含有精制豆油、豆磷脂和甘油的O/W型乳狀液。藥房中許多用作搽劑的藥膏，以往多以凡士林為基質(zhì)，使用時(shí)易污染衣服，目前常制成“霜?jiǎng)保瑢?shí)為濃的O/W型乳狀液，極易被水清洗，所用乳化劑常為聚氧乙烯硬脂酸酯等。八、醫(yī)藥用乳劑第52頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月化妝品的種類乳劑類產(chǎn)品：潤(rùn)膚霜、冷霜、雪花膏等。美容類化妝品：胭脂、唇膏、眉筆、面膜等。染發(fā)護(hù)發(fā)類化妝品：發(fā)蠟、發(fā)乳、發(fā)膠等。香波類產(chǎn)品：去頭屑香波、液體香波等。香水九、化妝品乳狀液第53頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月乳狀液化妝品分為無(wú)載色劑和有載色劑無(wú)載色劑:一種簡(jiǎn)單的乳狀液.有載色劑:所加的有色劑除TiO2、ZnO2等外還包括某些藥物。增濕乳液類型：w/o或者o/w型；作用：在皮膚上能夠形成可以保持一定時(shí)間的潤(rùn)濕層；差別：o/w應(yīng)用時(shí)比w/o舒適，易鋪展。第54頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月洗滌用乳狀液比增濕乳劑中含有更多的乳化劑和油，因?yàn)槿榛瘎┎粌H要與被清洗的污垢起作用，而且還與水化類脂的外層起作用。洗滌用乳液含2%~8%乳化劑，20%~50%油，5%~10%多元醇，其余是防護(hù)劑及水。第55頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月香波特點(diǎn)：去污垢，去頭屑，促進(jìn)頭發(fā)新陳代謝，抑制皮脂過(guò)分分泌，頭發(fā)易梳理等。物理性狀：膏狀，粉狀，透明液狀，乳液狀。但是乳液狀最多。根據(jù)頭發(fā)和皮膚的油性和中性分類，香波也有對(duì)應(yīng)的類型。多用陰離子型表面活性劑第56頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11§5.8微乳狀液

1950年，舒爾曼（Schulman）發(fā)現(xiàn),在由水、油和乳化劑所形成的乳狀液中加入第四種物質(zhì)（乳化助劑），當(dāng)用量適當(dāng)時(shí)可以形成一種外觀透明均勻的液-液分散體系，這就是微乳狀液（或微乳液）。

定義：兩種互不相溶液體在表面活性劑界面膜作用下形成的熱力學(xué)穩(wěn)定的、各向同性的、低粘度的、透明的、均相的分散體系。第57頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11微乳液也可分為不同的類型，除了O/W型和W/O型外，還有雙連續(xù)型，O/W型和W/O型結(jié)構(gòu)已有實(shí)驗(yàn)證明是球形，雙連續(xù)型有各種模式。第58頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月乳狀液、微乳狀液和膠束溶液的性能比較第59頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月乳狀液、微乳狀液和膠束溶液的性能比較第60頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月微乳狀液的形成機(jī)理第61頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月微乳狀液的形成機(jī)理第62頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月微乳狀液的制備第63頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11微乳狀液的特點(diǎn)（1）制備時(shí)不必采用各種乳化設(shè)備向體系供給能量，而只要配方合適，各組分混合后會(huì)自動(dòng)形成微乳狀液。這說(shuō)明微乳化過(guò)程是體系自由能降低的自發(fā)過(guò)程，此過(guò)程的終點(diǎn)應(yīng)為熱力學(xué)穩(wěn)定的體系。（2）外觀上微乳不同于一般乳狀液，呈透明或略帶乳光的半透明狀。（3）穩(wěn)定性不同，雖經(jīng)長(zhǎng)期放置亦能保持均勻透明的液體狀態(tài)。第64頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11微乳狀液的特點(diǎn)（4）在組成上它的特點(diǎn)是：（i）表面活性劑含量顯著高于普通乳狀液，約在5—30%上下。（ii）分為三元系和四元系兩種。最先發(fā)現(xiàn)的是應(yīng)用離子型表面活性劑的四元系微乳體系，它至少有四種成分，即油、水、表面活性劑和助表面活性劑（常用的是中等碳鏈長(zhǎng)度的醇類）。當(dāng)時(shí)認(rèn)為醇類是構(gòu)成微乳必不可少的成分,后來(lái)發(fā)現(xiàn)應(yīng)用非離子型表面活性劑在一定溫度范圍內(nèi)也可得到微乳，并不必須加入醇類，這就是三元系的微乳（油、水、非離子表面活性劑）。第65頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11（5）微乳雖與一般乳狀液相似有油外相（W/O型）和水外相（O/W型）之分，但有兩個(gè)獨(dú)特之處，（i）不像一般乳狀液隨類型之不同而只能與油混勻或只能與水混勻，微乳在一定范圍內(nèi)既能與油混勻又能與水混勻；（ii）已有證據(jù)表明，在一定組成條件下，在各向同性的微乳體系中可存在雙連續(xù)相，即油相和水相都是連續(xù)的。（6）一般乳狀液在兩相體積分?jǐn)?shù)都比較大時(shí)粘度明顯增大，常呈粘稠狀，而微乳狀液在相似的油水比例時(shí)仍然具有與水相近的粘度。微乳狀液的特點(diǎn)第66頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11微乳狀液的特點(diǎn)第67頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11微乳狀液的應(yīng)用前景微乳狀液在許多情況下的應(yīng)用是和乳狀液的應(yīng)用聯(lián)系在一起的。許多配方實(shí)際上是形成宏乳狀液。微乳液只有在一定條件下才獲得穩(wěn)定、高度分散的體系，并在某些特定方面取得良好效果。第68頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11微乳狀液的應(yīng)用前景（1）化妝品宏乳狀液的穩(wěn)定性不是令人非常滿意的，若更換成微乳狀液則不論是穩(wěn)定性還是外觀（透明性）和功能都會(huì)有改善。微乳狀液在化妝品中的應(yīng)用，目前較重要的一個(gè)方面是香精和精油的增溶。在一些產(chǎn)品中，需要增溶香精和精油，如古龍水、須后水、皮膚清新劑、噴霧乳液、營(yíng)養(yǎng)液和漱口水等。這類制劑一般為水、乙醇體系。然而，使用高含量的乙醇成本高，蒸發(fā)快，有氣味并對(duì)皮膚有刺激作用，使用時(shí)會(huì)引起不適，如果使用微乳液，就可以很好地解決這個(gè)問(wèn)題。第69頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2023/5/11微乳化技術(shù)在化妝品中的應(yīng)用絕大多數(shù)化妝品是由多種成分復(fù)配而成，這是因?yàn)橛托院退晕锘旌鲜褂帽扔托晕飭为?dú)使用更適應(yīng)皮膚的器官，可以使微量成分均勻地涂敷在皮膚上，并可以通過(guò)調(diào)節(jié)油性物／水性物比例等，使產(chǎn)品適應(yīng)不同的皮膚狀況。

在未發(fā)現(xiàn)表面活性劑的增溶作用之前，曾廣泛使用乙醇、甘油等組分來(lái)增加油性物的溶解度，使化妝品透明化?，F(xiàn)在，利用表面活性劑配制成乳狀液，更理想的是配制成微乳狀液，因可以少用或不用有機(jī)溶劑而越來(lái)越受到人們的歡迎。第70頁(yè)，課件共77頁(yè)，創(chuàng)作于2