羧酸衍生物的化學性質(zhì)

羧酸衍生物的化學性質(zhì)一、酰鹵（酰氯）1.制備R-C-OH=OPCl3R-C-Cl=OR-C-Cl=OR-C-Cl=OPCl5SOCl279℃+H3PO3+POCl3+SO2↑

+HCl↑返回第一頁，共二十二頁。2.酰鹵的化學性質(zhì)：（1）水解、醇解、氨解、酸解R-C-Cl=OR-C-OH=OR-C-OR’=OR-C-NH2=O+HCl+HCl+HClH2OR’-OHNH3水解強烈，盛酰氯的瓶，打開蓋產(chǎn)生白霧（HCl酸霧）∴使用酰鹵時要避免與H2O或潮濕空氣接觸返回第二頁，共二十二頁。反應歷程：以水解為例第一步：R-C-Cl=O+OHR-C-Cl--O-OH第二步：R－C－Cl－－OHO-：SP3R-C-OH=O+Cl返回第三頁，共二十二頁。（2）還原反應——羅森門德還原法（Rosenmund）R-C-Cl=OR-C-H=ORCH2OH使沉積在上做催化劑，可用將酰氯還原成相應的醛R-C-Cl=OR-C-H=O此反應可將羧酸還原為醛如RCOOHRCHOR-C-Cl=O返回第四頁，共二十二頁。（３）與格氏試劑的反應R-C-Cl=O+R’MgXR-C-Cl--OMgXR’R-C-R’=OR-C-OMgX--R’R’R-C-OH--R’R’乙醚-MgX2R’MgXH2O當R-C-X=O和R-C-R’=O同時存在時，∵活潑性R-C-X=O＞R-C-R’=O∴格氏試劑首先與R-C-X=O反應，可用來合成酮另外酰鹵還能與進行付－克?；磻祷氐谖屙?，共二十二頁。2、酸酐：（1）制備:單酐:=R-C-OHONaO-C-R’=O=R-COR-C=OO+H2O混酐:R-C-Cl=O+R-C-OH=OOR-C-O-C-R’=O=環(huán)酐：－C－OH==－C－OHOO－C－OHOO－C－OH==返回第六頁，共二十二頁。(2)化學性質(zhì)：①水解、醇解、氨解H-OR’R-C-ONH4=OR-C-OH=OR-C-OH=OR-C-OH=OR-C-O-C-R=O=OH2ONH3R-C-OH=OR-C-OR=OR-C-NH2=O+++NH3+返回第七頁，共二十二頁。②與R-MgX反應：=R-C-O-C-R=OO+2R’-MgXEt2OH3O-R-C-OH-R’R’③還原：R-C-O-C-R=OO=LiAlH42R-CH2OH返回第八頁，共二十二頁。３、酯：（１）制備：+R’-O18HOH-orH+R-C-O18R’=O酸催化的反應機理：R-C-OH=OR-C-OH=O：+H+R-C-OH=O+－H親核加成：+R-C=OH+_OH：O_R’_H+OHR－C－OOH－－R’－H－返回第九頁，共二十二頁。消除H2O:R－C－OR’－－OHOH2+R-C-OR’=O+H+H2O－H+R-C-OR’=O由反應機理，得活性次序：當酸相同時：CH3OH＞RCH2OH＞R2CHOH＞R3COH當醇相同時：HCOOH＞CH3COOH＞RCH2COOH＞R2CHCOOH＞R3CCOOH∴立體障礙越大，酯化速度越慢∴此法只適用于制伯醇、仲醇的酯。∵叔醇在酸催化下脫水返回第十頁，共二十二頁。(2)化學性質(zhì)：①水解、醇解、氨解：R-C-OR’=OR-C-OH=OR-C-OR”=OR-C-NH2=O+

R’OH+

R’OH+R’OH皂化反應酯交換②與R-MgX反應R-C-OR’=O+2R”-MgX-R-C-OH-R”R”+

R’OH返回第十一頁，共二十二頁。H-C-OR=O+

2R’-MgXR’-CH-R’-OH①醚②H3O+③還原：A：加H2還原∴除甲酸酯生成仲醇，其他酯均生成叔醇R-C-OR’=O+H2CuO,CuCrO4250℃,20~30MPaR-CH2OH+R’OH返回第十二頁，共二十二頁。B:Na-C2H5OH還原（C＝C和CC不受影響）R-C-OR’=O+NaC2H5OHR-CH2OH+R’OH如：n-C11H23COOC2H5+NaC2H5OHn-C11H23CH2OH+C2H5OHCOOC2H5+NaC2H5OHCH2OH+C2H5OHC:LiAlH4還原R-C-OR’=OLiAlH4乙醚H3O+R-CH2OH+R’OH返回第十三頁，共二十二頁。④酯縮合反應：A:Claisen酯縮合及其反應機理2R-CH2-COOC2H5①C2H5OH②H3O+OORCH2C-CH-C-OC2H5==R＋

C2H5OH反應機理：C2H5O_H+R-CH-C-OC2H5-=OC2H5OH+R-CH-C-OC2H5=O_R-CH=C-OC2H5_O_返回第十四頁，共二十二頁。ORCH2-C=_OC2H5OCH-C-OC2H5=_-R+R-CH2-C-CH-COOC2H5--OC2H5O-+C2H5O-C2H5OH+CH3-C-CH-C-OC2H5==_OOR-CH2-C=C-C-OC2H5=--O-RCH3COOHR-CH2-C-CH-COOC2H5=O-RR-CH2-C-CH-COOC2H5=O-RO返回第十五頁，共二十二頁。B:兩個不同的都含α-H的酯交叉縮合無意義如:CH3COOC2H5+CH3CH2COOCH3①NaOR②H+四種產(chǎn)物C:兩個不同的只有一個具有α-H原子時,交叉縮合有意義如:H-C-OC2H5=O+CH3COOC2H5①C2H5ONa②H3O+H-C-CH2-C-OC2H5==OO+C2H5OHD:有的酯與醛、酮也可發(fā)生縮合反應如:+CH3-C-=O-C-OC2H5=O①C2H5ONa②H3O+-C-CH2-C-==OO-CHO+CH3COOC2H5①C2H5ONa②H3O+-CH=CH-C-OC2H5=O+H2O返回第十六頁，共二十二頁。E:Diekman縮合——二元酯分子內(nèi)酯縮合（五元環(huán)，六元環(huán)）如：—COOC2H5OC2H5=O①C2H5ONa②H3O+=O_COOC2H5+C2H5OH返回第十七頁，共二十二頁。4、酰胺（1）制備：①羧酸及衍生物的氨解：R-C-X=OR-C-OR’=OR-C-OH=OR-C-O-C-R’=O=ONH3R-C-NH2=O返回第十八頁，共二十二頁。②腈的水解R-C=_N+H2OOH-orH+R-C-NH2=O③羧酸的氨解CH3COOH+NH3CH3-C-ONH4=OCH3-C-NH2=O+H2O（2）化學性質(zhì)：①水解、醇解、氨解R-C-NH2=OH2OR-OHR-C-OH=O+NH4Cl返回第十九頁，共二十二頁。②酸堿性：R-C-NH2=OA:B:＿＿CCN－H==OO：③還原：R-C-NH2=OLiAlH4①醚②H3OR-CH2-NH2R-C-NHCH3=OLiAlH4①醚②H3OR-CH2-NHCH3R-C-N(CH3)2=OLiAlH4①醚②H3OR-CH2-NCH3-CH3返回第二十頁，共二十二頁。④霍夫曼降級反應:R-C-NH2=O+NaOX+2NaOHR-NH2+Na2CO3+NaX+H2O⑤脫水反應:R-C-NH2=OP2O5R-C=_N+H2O⑥與HNO3反應（酰胺的鑒別和定量分析）R-C-NH2=O+NO2-OHR-C-OH=O+N2+H2O說明：８個C以下的酰胺用此反應產(chǎn)率較高返回第二十一頁，共二十二頁。內(nèi)容總結(jié)羧酸衍生物的化學性質(zhì)。R-C-OH。R-C-OH。+POCl3。返回。（1）水解、醇解、氨解、酸解。R-C-OR’。水解強烈，盛酰氯的瓶，打開蓋產(chǎn)生白霧（HCl酸霧）∴使用酰鹵時要避免與H2O或潮濕