醚和環(huán)氧化合物

關(guān)于醚和環(huán)氧化合物PPT第1頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

主要學(xué)習(xí)內(nèi)容

掌握醚的分類及其命名法。掌握氫鍵對沸點、水溶性等物理性質(zhì)的影響。理解醚的結(jié)構(gòu)特點。掌握醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì)理解醚和環(huán)氧化合物的制備方法第2頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月醚（Ether）和環(huán)氧化合物的分類及命名飽和醚烯基醚芳基醚飽和醚環(huán)醚大環(huán)多醚冠醚sp3雜化

分類第3頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

普通命名法：3－甲氧基－1,2－丙二醇苯甲醚乙二醇二甲醚丙三醇－1－甲醚1,2－二甲氧基乙烷甲氧基苯anisole1,2-dimethoxyethane3-methoxypropane-1,2-diol乙醚（二乙基醚）乙基叔丁基醚甲基乙烯基醚對稱醚diethyletherethylt-butylethermethylvinylether

命名

系統(tǒng)命名法：復(fù)雜醚，將烴氧基作為取代基第4頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月環(huán)氧乙烷反－2,3－環(huán)氧丁烷1,2－環(huán)氧丙烷oxirane2－甲基環(huán)氧乙烷反－2,3－二甲基環(huán)氧乙烷1,3－環(huán)氧丙烷氧雜環(huán)丁烷對二氧六環(huán)1,4－二氧六環(huán)四氫呋喃THF

環(huán)醚和環(huán)氧化合物：二噁烷4-甲基-4,5-環(huán)氧-1-戊烯第5頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月10.2醚和環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)1.醚的結(jié)構(gòu)sp3雜化第6頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月2.環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)第7頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月10.3醚和環(huán)氧化合物的制法1.醚和環(huán)氧化合物的工業(yè)合成

乙醇在硫酸催化下，加熱脫水生成乙醚。乙烯催化氧化得環(huán)氧乙烷。第8頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

醇鈉對RX的SN2反應(yīng)合成醚2.第9頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月茴香醚硫酸二甲酯（有劇毒）碳酸二甲酯---DMC第10頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

合成環(huán)醚反應(yīng)速率主要由反應(yīng)過程中的焓變和生成環(huán)的張力兩個因素決定：羥基與鹵素的距離越小，越有利于反應(yīng)的進行，即小環(huán)醚易生成；小環(huán)醚的環(huán)張力大，穩(wěn)定性差。故反應(yīng)速率與環(huán)大小的關(guān)系：

k3≥k5＞k6＞k4≥

k7＞k8第11頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

與烯烴親電加成可逆，可用以保護醇羥基

與炔烴親電加成第12頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月10.4醚的物理性質(zhì)

甲醚，甲乙醚為氣體，大多數(shù)為易燃液體。沸點比同碳數(shù)的醇低，在水中的溶解度與醇相似（與水分子形成氫鍵）。性質(zhì)穩(wěn)定，是良好的有機溶劑。

第13頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月10.6醚和環(huán)醚的化學(xué)性質(zhì)

結(jié)構(gòu)分析：

醚第14頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

環(huán)氧化合物第15頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月溶于強酸第16頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

分析：中性、堿性、弱酸性條件下差離去基難進行2.醚鍵的開裂（醚在酸性體系中的親核取代）

醚鍵在中性、堿性或弱酸性條件下不會斷裂

分析：強酸性條件下好的離去基團離去能力比H2O差第17頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

醚鍵可被HI和HBr在加熱下斷裂例：HX過量時，生成2分子鹵代烷第18頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

不對稱醚醚鍵的開裂取向基團體積差別不大小小小較大大很大如何解釋以上反應(yīng)取向？1o2o3o手性碳構(gòu)型保持第19頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

醚鍵開裂機理（親核取代反應(yīng)機理）

伯烷基醚按SN2機理：甲基醚優(yōu)先得到碘甲烷SN2，位阻影響為主SN2Zeisel法：利用含甲基的醚定量生成碘甲烷，再將反應(yīng)混合物中所生成的碘甲烷蒸餾出來，通入AgNO3的醇溶液中，由生成碘化銀的量來鑒定甲基醚或測定甲氧基的含量。第20頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月SN1，中間體穩(wěn)定性為主

叔烷基醚按SN1機理SN1第21頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

叔丁基醚

兩類較易水解的醚類化合物用于醇的保護和脫保護

烯基醚總是在烯基醚鍵處開裂醛（或酮）醇第22頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月3.環(huán)氧化合物的酸性開環(huán)——親核取代反應(yīng)SN1機理第23頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

環(huán)氧化合物的堿性開環(huán)——SN2機理第24頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

不對稱環(huán)氧化合物：第25頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月5.Claisen重排

苯基烯丙基醚及其類似物在加熱條件下，發(fā)生分子內(nèi)重排生成鄰烯丙基苯酚的反應(yīng)。若苯基烯丙基醚的兩個鄰位已有取代基，則重排發(fā)生在對位。第26頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月Claisen重排機理——協(xié)同機理：第27頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月6.醚的自氧化（a-氫的氧化）提示：醚類試劑（乙醚、THF等）久置使用時要當(dāng)心

應(yīng)保存在深色玻璃瓶中，也可加入抗氧化劑（如對苯二醌）先用淀粉－KI試紙檢驗，蒸餾時勿蒸干可用還原劑處理除去過氧化物（如FeSO4，LiAlH4，Na等）第28頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月分子中含有12-冠-415-冠-518-冠-612-Crown-415-Crown-518-Crown-6Crown18-Crown-610.7冠醚（CrownEthers）重復(fù)單元的環(huán)狀醚。第29頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月冠醚的制備18-冠-6Williamson醚合成法二苯并-18-冠-6C.J.Pederson,1960s第30頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

冠醚對金屬離子的絡(luò)合冠醚的作用絡(luò)合正離子，使負離子“裸露”相轉(zhuǎn)移催化劑

合成上的應(yīng)用舉例第31頁，課件共33頁，創(chuàng)作于2023年2月

CharlesJ.Pedersen(1904~1989)DonaldJ.Cram(1919~2001)Jean-MarieLehn(1939~)TheNobelPrizeinChemistry1987"fortheirdevelopmentanduseofmoleculeswithstructure-specificint